CN1759349A - 电子照相感光体 - Google Patents

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佐藤丰三
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百濑光代
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Shindengen Electric Manufacturing Co Ltd
Yamanashi Electronics Co Ltd
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Abstract

使用包含由下述通式(1)表示的化合物的电子传输材料、具有由下述通式(25)~(27)表示的化合物的空穴传输材料、电荷发生材料,可以获得灵敏度高的感光体。

Description

电子照相感光体
技术领域
本发明涉及电子照相感光体的技术领域,特别是涉及含有电子传输材料、空穴传输材料和电荷发生物质的电子照相感光体。
背景技术
电子照相感光体之中,在单一的感光层中分散有电荷发生材料和电荷传输剂,从而使该单一的感光层具有电荷发生和电荷传输两方面的功能的单层分散型感光体,与由电荷发生层和电荷传输层分别地实现各自的功能的积层型感光体相比,其结构层数少,容易制造,价格低廉。
然而,由于没有电子迁移率快的电子传输材料,因此尚未达到实用化。虽然联对苯醌显示优良的电子迁移率,但是空穴传输材料与电荷发生材料的相容性差,不能获得足够的灵敏度。本发明者们发现,由醌与具有活性亚甲基的化合物缩合而成的化合物显示优异的电子传输性能,并用这类化合物实现了单层分散型感光体。但是,人们特别是对于打印机用感光体要求能够高速印字,因此希望开展用于获得更高灵敏度的感光体的研究。
发明内容
本发明的目的是要解决上述现有技术存在的问题,提供一种高灵敏度的单层分散型的电子照相感光体。
本发明人在对单层分散型感光体的特性进行改进的过程中发现,通过使感光层中含有特定的空穴传输材料、以及由醌与具有活性亚甲基的化合物缩合而成的电子传输材料,可以使该感光层具有更高的灵敏度,至此便完成了本发明。
在上述发现的基础上完成的本发明是一种电子照相感光体,具有支持体和在上述支持体上形成的感光层,而上述感光层含有电荷发生材料、电子传输材料和空穴传输材料,其特征在于,上述电子传输材料是由下述通式(1)表示的化合物;上述空穴传输材料是由下述通式(25)表示的化合物、通式(26)表示的化合物和通式(27)表示的化合物中选出的至少一种化合物,
Figure A0382614900061
        ……通式(1)
(在上述的通式(1)中,取代基R1~R4表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基(カルボン酸基)中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫、C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基W是4元以上~8元以下的环,当将上述通式(1)改写成下述通式(1’)时,
Figure A0382614900062
        ……通式(1’)
取代基Y表示氧或硫中的任一种元素;结构Z由构成环的2个以上的原子构成)
        ……通式(25)
(上述的通式(25)中,R7~R9各自表示从氢原子、卤素原子、烷基、烯丙基、烷氧基、芳基、二烷基氨基、二苯基氨基中选出的任一种取代基;式中的l、m、n表示0以上~2以下的整数)
Figure A0382614900064
        ……通式(26)
(上述的通式(26)中,R10~R13各自表示从氢原子、烷基、烯丙基、烷氧基、芳基、二烷基氨基、二苯基氨基中选出的任一种取代基)
Figure A0382614900071
        ……通式(27)
(上述的通式(27)中,R14~R17表示从氢原子、烷基、烯丙基、芳基中选出的任一种取代基)。
本发明是一种电子照相感光体,如技术方案1所述的电子照相感光体,其特征在于,上述的电子传输材料是由下述通式(2)表示的化合物,
Figure A0382614900072
        ……通式(2)
(上述的通式(2)中,取代基R1~R5表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫、=C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基Y是由氧或硫中的任一种元素构成)。
本发明是一种电子照相感光体,其特征在于,上述电子传输材料是由下述通式(3)表示的化合物,
        ……通式(3)
(在上述通式(3)中,取代基R1~R6表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫和=C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基Y是由氧或硫中的任一种元素构成)。
应予说明,上述式(25)中由R7~R8表示的取代基、上述式(26)中由R10~R13表示的取代基以及上述式(27)中由R14~R17表示的取代基有时可以各自与其他的取代基键合。另外,当式(25)中由l、m、n表示的整数是2的场合,键合在同一个苯基上的两个取代基(R7)2~(R8)2有时可以相互键合而形成环。
另外,当上述通式(1)、(1’)、(2)、(3)中由R1~R6表示的取代基是烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基的场合,由这些基团与取代基键合而成的产物也包含在本发明中。另外,在这些取代基R1~R6中,R1与R2、R3与R4可以相互键合而形成环。
取代基R1~R6各自可以是不同种类的取代基,另外,在这些取代基R1~R6中,可以有两个以上的取代基是相同种类的取代基。另外,在上述通式(1)~(3)中,作为4元环以上~8元环以下的环式化合物的取代基W与其它的环状化合物稠合形成稠环的场合也包含在本发明中。应予说明,当结构Z含有1个以上杂原子的场合,当结构Z只由碳原子构成的场合以及在结构Z中键合有取代基的场合均包含在本发明中。
附图说明
图1是表示单层分散型感光体一例的截面图,在图1中,符号10表示电子照相感光体(单层分散型感光体);符号11表示导电性支持体;符号12表示感光层。
具体实施方式
本发明的单层分散型的电子照相感光体(单层分散型感光体)通过把从通式(25)、通式(26)、通式(27)中选出的至少一种空穴传输材料、电荷发生材料和作为电子传输材料的通式(1)的化合物组合起来,可以提高感光体灵敏度。
作为本发明的单层分散型感光体的一例,形成图1所示的层状的结构。图1中的符号10表示单层分散型感光体,单层分散型感光体10具有导电性支持体11以及配置在该导电性支持体11上的感光层12。感光层12由电荷发生材料、电子传输材料和空穴传输材料一起分散于粘合剂树脂中而构成。
另外,作为本发明的单层分散型感光体的其他例,可以在导电性支持体11与感光层12之间设置底涂层(下引層),另外,也可以在感光层12上设置保护层。进而,也可以同时设置上述的底涂层和上述保护层二者。
作为感光层12的形成方法,可以使用各种方法,但是在通常的情况下,通过使用粘合剂树脂和适当的溶剂将电荷发生材料、电子传输材料、空穴传输材料一起分散或溶解来制备涂布液,将该涂布液涂布于导电性支持体11上,再用干燥的方法来形成感光层12。
感光层12的膜厚没有特殊限定,但是优选在5μm以上~50μm以下,特别优选在10μm以上~35μm以下。感光层12的膜厚变薄时,虽然可以提高灵敏度,但是由于膜厚减薄等原因而导致耐久性降低,当膜厚变厚时,虽然可以提高耐久性,但是灵敏度有降低的倾向。
在本发明中使用的电子传输材料由通式(1)表示,该电子传输材料的电子迁移率高,适用于单层分散型感光体。
Figure A0382614900091
        ……通式(1)
(在上述的式(1)中,取代基R1~R4表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫、=C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基W是4元以上~8元以下的环,当将上述通式(1)改写成下述通式(1’)时,
Figure A0382614900092
        ……通式(1’)
取代基Y表示氧和硫中的任一种元素;结构Z由构成环的2个以上的原子构成)。
另外,在上述的通式(1)中,由下述通式(2)和通式(3)表示的电子传输材料具有更高的迁移率,因此是优选的。
Figure A0382614900101
        ……通式(2)
(上述的通式(2)中,取代基R1~R5表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫、=C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基Y由氧和硫中的任一种元素构成)。
Figure A0382614900102
        ……通式(3)
(在上述通式(3)中,取代基R1~R6表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫和=C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基Y由氧和硫中的任一种元素构成)。
进而,在通式(2)和通式(3)中,更优选的化合物是取代基X和Y是氧,R1和R3是叔丁基,R2和R4是氢的化合物,这类化合物容易制造,而且其迁移率高。
由通式(1)表示的化合物除了上述通式(2)和通式(3)的化合物之外,还可以是在表A(1)~表A(26)中列出的通式所表示的化合物。
表A(1)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(2)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900121
表A(3)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900131
表A(4)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900141
表A(5)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(6)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(7)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(8)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(9)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900191
表A(10)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(11)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900211
表A(12)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(13)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900231
表A(14)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900241
表A(15)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900251
表A(16)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900261
表A(17)通式一览表(取代基R1~R6)
Figure A0382614900271
表A(18)通式一览表(取代基R1~R6)
表A(19)通式一览表(取代基R1~R5)
Figure A0382614900291
表A(20)通式一览表(取代基R1~R5)
表A(21)通式一览表(取代基R1~R5)
表A(22)通式一览表(取代基R1~R5)
Figure A0382614900321
表A(23)通式一览表(取代基R1~R5)
表A(24)通式一览表(取代基R1~R5)
Figure A0382614900341
表A(25)通式一览表(取代基R1~R5)
Figure A0382614900351
表A(26)通式一览表(取代基R1~R5)
Figure A0382614900361
由通式(1)表示的化合物的具体例示于下述的表B(1)~表B(4)中,但不限定于这些化合物。
表B(1)通式(1)的具体化合物
表B(2)通式(1)的具体化合物
Figure A0382614900381
表B(3)通式(1)的具体化合物
表B(4)通式(1)的具体化合物
Figure A0382614900401
由通式(1)表示的化合物在感光层12中可以含有其中的一种,也可以含有两种以上。
由通式(1)表示的化合物在感光层12中的浓度根据所要求的感光体的性能或带电极性的不同而异,没有特殊限定,但是优选在0.1重量%以上~70重量%以下。当浓度低时,电子传输不充分,因此会影响感光体的特性,当浓度高时,与感光层12中使用的粘合剂树脂的相溶性变差,导致感光层12成为不均匀的膜,粘合剂树脂的浓度降低,因此可能导致感光层12的膜强度降低。
可用于本发明的单层分散型感光体中的空穴传输材料是由下述通式(25)、通式(26)、通式(27)表示的化合物。
作为通式(25)的化合物,优选是由下述通式(28)、通式(29)、通式(30)表示的化合物。
Figure A0382614900411
        ……通式(28)
(上述通式(28)中的R7、R8、R18、R19是从氢原子、卤素原子、烷基、烯丙基、烷氧基、芳基、二烷基氨基、二苯基氨基中选出的任一种取代基,这些取代基有时可以分别与其他的取代基键合。式(28)中的a、b、m、n各自是0以上~2以下的整数,a、b、m、n表示的整数是2的场合,与同一个苯基键合的2个取代基(R7)2、(R8)2、(R18)2、(R19)2有时可以相互键合而形成环)。
Figure A0382614900412
        ……通式(29)
(上述通式(29)中的R7、R8是从氢原子、卤素原子、烷基、烯丙基、烷氧基、芳基、二烷基氨基、二苯基氨基中选出的任一种取代基,这些取代基有时可以分别与其他的取代基键合。式(29)中的m、n是0以上~2以下的整数,当m、n是2的场合,与同一个苯基键合的2个取代基(R7)2、(R8)2有时可以相互键合而形成环。另外,式(29)中的R20、R21表示从氢原子、烷基、芳基、烯丙基中选出的任一种取代基,这些取代基有时可以分别与其他的取代基键合)。
Figure A0382614900413
        ……通式(30)
(上述通式(30)中的R7、R8、R22、R23是从氢原子、卤素原子、烷基、烯丙基、烷氧基、芳基、二烷基氨基、二苯基氨基中选出的任一种取代基,这些取代基有时可以分别与其他的取代基键合。式(30)中的c、d、m、n是0以上~2以下的整数,当c、d、m、n表示的整数是2的场合,与同一个苯基键合的2个取代基(R7)2、(R8)2、(R22)2、(R23)2有时可以相互键合而形成环)。
另外,由通式(26)表示的化合物优选是由下述通式(31)、通式(32)表示的化合物。
Figure A0382614900421
        ……通式(31)
(上述通式(31)中,R24、R25是氢原子或烷基任一种取代基,R26是氢原子或二烷基氨基任一种取代基)。
Figure A0382614900422
        ……通式(32)
(上述通式(32)中的R27~R30是从氢原子、卤素原子、碳原子数1以上~6以下的烷基、碳原子数1以上~6以下的烷氧基、芳基中选出的任一种取代基。R31是从氢原子、卤素原子、碳原子数1以上~6以下的烷基、碳原子数1以上~6以下的烷氧基、芳基、链烯基、链二烯基(アルカジエニル基)和由下述通式(33)表示的取代基中选出的任一种取代基。另外,当R27~R31为芳基或链烯基的场合,这些取代基有时可以与其他取代基键合,式(32)中的e表示0或1的整数)。
Figure A0382614900431
        ……通式(33)
(上述通式(33)中的R32、R33是从氢原子、卤素原子、碳原子数1以上~6以下的烷基、烷氧基、芳基中选出的任一种取代基,当取代基R32、R33是芳基的场合,这些取代基R32、R33有时可以与其他取代基键合。式(33)中的f表示0或1的整数)。
通式(25)、通式(26)、通式(27)表示的化合物在感光层中可以含有其中的1种,也可以含有2种以上。
空穴传输材料在感光层12中的浓度根据所要求的感光体的性能或带电极性的不同而异,没有特殊限定,但是优选在0.1重量%以上~70重量%以下。当浓度低时,空穴传输不充分,因此会影响感光体的特性,当浓度高时,与感光层12中使用的粘合剂树脂的相溶性变差,导致感光层12成为不均匀的膜,或者由于粘合剂树脂的浓度降低而可能导致感光层12的膜强度降低。
作为可用于本发明中的电荷发生材料,可以使用在对于Cu-Kα线的X射线衍射角(2θ±0.2°)为7.6°、28.6°处具有特征峰的氧化钛酞菁(オキシチタニウムフタロシアニン)、在27.3°处具有特征峰的氧化钛酞菁、不显示特征峰的氧化钛酞菁、二氯化锡酞菁(ジクロロスズフタロシアニン)以及无金属酞菁(颜料)、二重氮化合物、三偶氮颜料、苝化合物、但不限定于这些化合物。
对于Cu-Kα线的X射线衍射角(2θ±0.2°)为7.6°、28.6°处具有特征峰的氧化钛酞菁,在一般的情况下,7.6°是最大的峰,但是,28.6°有时也可以成为最大的峰。另外,除了这些峰以外,在12.5°、13.3°、22.5°、25.4°处也显示明显的峰,但是,由于结晶状态或测定条件等的不同,这些峰有时可能变宽、分裂或者位移。
以于Cu-Kα线的X射线衍射角(2θ±0.2°)为27.3°处具有特征峰的氧化钛酞菁除了在27.3°处显示衍射峰以外,在9.5°、14.2°、24.1°处也显示衍射峰,但是,由于结晶状态或测定条件等的不同,这些峰有时可能变宽、分裂或者位移。
不显示特征峰的氧化钛酞菁是一种无定形的氧化钛酞菁,它虽然不显示明显的峰,但是有时也可以观察到宽的峰。
二氯化锡酞菁是一种以酞菁为中心并配位有SnCl2的配合物。作为二氯化锡酞菁的结晶型,可以使用在特开平11-286618号公报中记载的在X射线衍射角(2θ±0.2°)为10.5°处具有最大峰,并且在5°~9°的峰强度是10.5°处的峰强度的10%以下的结晶;在特开平5-140472号公报中记载的在X射线衍射角(2θ±0.2°)为8.7°、9.9°、10.9°、13.1°、15.2°、16.3°、17.4°、21.9°、25.5°或者9.2°、12.2°、13.4°、14.6°、17.0°、25.3°处显示强衍射峰的结晶;或者在特开平6-228453号公报中记载的在X射线衍射角(2θ±0.2°)为8.4°、10.6°、12.2°、13.8°、16.0°、16.5°、17.4°、19.1°、22.4°、28.2°、30.0°或者8.4°、11.2°、14.6°、15.6°、16.9°、18.6°、19.6°、25.7°、27.2°、28.5°处显示强衍射峰的结晶。其中,特别优选的是在X射线衍射角(2θ±0.2°)为10.5°处具有最大峰并且在5°~9°的峰强度为10.5°处的峰强度的10%以下的结晶。
无金属的酞菁是没有中心金属配位的酞菁。作为无金属的酞菁据报导有许多种结晶型,任一种结晶型均可使用。特别优选的是在X射线衍射角(2θ±0.2°)为7.5°、9.1°、15.1°、16.6°、17.3°、18.5°、22.2°、23.8°、25.9°、27.29°、28.6°处显示强衍射峰的结晶。
这些电荷发生材料可以单独使用,而为了获得适当的光灵敏度波长或敏化使用,也可以将其两种以上混合使用。电荷发生材料在感光层12中的浓度通常可以按0.005重量%以上~70重量%以下使用,优选是1重量%以上~10重量%以下。电荷发生材料的浓度低时,感光体灵敏度有降低的倾向,当浓度高时,电位保持率或膜强度有降低的倾向。作为在本发明的感光体10中的导电性支持体11,可以使用铝、黄铜、不锈钢、镍、铬、钛、金、银、铜、锡、铂、钼、铟等的金属单体或其合金的加工体。
进而可以在上述金属或合金等的表面上通过蒸镀、电镀等形成导电性物质的薄膜。导电性支持体11本身可以使用导电性物质构成,也可以通过蒸镀、电镀等方法在非导电性的塑料板和薄膜的表面上形成上述金属或碳等的薄膜,从而使其具有导电性。
另外,在使用树脂作为导电性支持体11的构成材料的场合,可以使树脂中含有金属粉末或导电性碳等的导电剂,也可以使用导电性树脂作为基体形成用树脂。另外,在使用玻璃作为导电性支持体11的场合,可以在玻璃的表面上被覆氧化锡、氧化铟、碘化铝等来使其具有导电性。其种类或形状没有特别限制,可以使用各种具有导电性的材料来构成导电性支持体11。
通常作为导电性支持体11,可以使用圆筒状的铝管单体或者对其表面进行铝表面钝化处理而成的产品,或者通过在铝管上形成底涂层而成的产品。该底涂层具有提高粘接力的功能、防止从导电性支持体11流入电流的绝缘层的功能、覆盖导电性支持体11表面上的缺陷的功能等。作为该底涂层,可以使用聚乙烯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、锦纶树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂等的各种树脂。
这些底涂层可以由单独的树脂构成,也可以通过将两种以上的树脂混合来构成。另外,在层中也可以分散有金属化合物、碳、二氧化硅、树脂粉末等。进而,为了改善特性,也可以含有各种颜料、电子接受性物质或电子给予性物质等。
在感光层12中,为了获得适当的光灵敏度波长或敏化作用,也可以混合进其他的酞菁颜料或偶氮颜料等。从灵敏度的相容性优良的观点考虑,优选使用这些颜料。除此之外,还可以使用例如单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、多偶氮颜料、靛蓝颜料、士林颜料、甲苯胺颜料、吡唑啉颜料、苝颜料、喹吖酮颜料、吡喃鎓盐等。
作为用于形成感光层12的粘合剂树脂,可以举出聚碳酸酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、苯乙烯-醋酸乙烯树脂、聚丙烯树脂、氯乙烯树脂、氯化聚醚树脂、氯乙烯-醋酸乙烯树脂、聚酯树脂、呋喃树脂、腈类树脂、醇酸树脂、聚缩醛树脂、聚甲基戊烯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、芳香族聚酯树脂、二芳基(ジアリレ一ト)树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚烯丙基砜(ポリアリルスルホン)树脂、有机硅树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、酚醛树脂、EVA(乙烯-醋酸乙烯)树脂、ACS(丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯)树脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂以及环氧芳基化树脂(エポキシアリレ一ト)等的树脂。这些树脂可以单独使用,也可以两种以上混合使用。在将分子量不同的树脂混合使用的场合,可以改善其硬度或耐磨性,因此优选。
作为可用于涂布液的溶剂,可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇等的醇类;戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、环庚烷等的饱和脂肪烃;甲苯、二甲苯等的芳香烃;二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、氯苯等的氯代烃;丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮、环己酮等的酮类;甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等的酯类;二甲醚、二乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二氧戊环(THF)、甲氧基乙醇、二噁烷、或茴香醚等的醚系溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等。
其中,特别优选的是酮系溶剂、酯系溶剂、醚系溶剂或者卤代烃系溶剂,这些溶剂可以单独使用,或者作为两种以上的混合溶剂使用。
在本发明的感光体中也可以添加其他的电荷传输物质。在此场合,可以提高灵敏度或者降低残留电位,从而可以改进本发明的电子照相感光体的特性。
作为这类可用于改进特性而添加的电荷传输物质,可以使用聚乙烯咔唑、卤代聚乙烯咔唑、聚乙烯芘、聚乙烯吲哚并喹喔啉、聚乙烯苯并噻吩、聚乙烯蒽、聚乙烯吖啶、聚乙烯吡唑啉、聚乙炔、聚噻吩、聚吡咯、聚亚苯基、聚亚苯基亚乙烯基、聚异硫茚、聚苯胺、聚二乙炔、聚庚二烯(ポリヘプタジイエン)、聚吡啶二基、聚喹啉、聚苯硫醚、聚亚二茂铁基(ポリフユロセニレン)、聚亚周萘基(ポリペリナフチレン)、聚酞菁等的导电性高分子化合物。或者,作为低分子化合物,可以使用三硝基芴酮、四氰乙烯、四氰醌二甲烷、醌、二苯基醌、萘醌、蒽醌及其衍生物等;蒽、芘、菲等的多环芳香族化合物;吲哚、咔唑、咪唑等的含氮杂环化合物;芴酮、芴、噁二唑、噁唑、吡唑啉、腙、三苯甲烷、三苯胺、烯胺、芪、丁二烯化合物等。
另外,也可以使用在聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸等的高分子化合物中掺杂了Li(锂)离子等金属离子的高分子固体电解质等。
进而,也可以使用由那些以四硫富瓦烯-四氰醌二甲烷为代表的电子给予性化合物与电子接受性化合物形成的有机电荷传输配合物等,这些化合物即使只添加其中的1种,或者将两种以上的化合物混合添加,均可获得所希望的感光体特性。
应予说明,通过在不损害电子照相感光体特性的范围内向用于制造本发明的感光体的涂布液中添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、自由基捕集剂、软化剂、固化剂、交联剂等,可以谋求提高感光体的特性、耐久性、机械特性等。进而,如果添加分散稳定剂、沉降防止剂、分色防止剂、流平剂、消泡剂、增粘剂、平光剂等,则可以改善感光体的精加工质量、外观或涂布液的寿命。
除此之外,还可以在感光层12之上设置保护层,该保护层可以由环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚碳酸酯树脂、氟树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂等的有机薄膜构成,或者由硅烷偶合剂的水解产物形成的具有硅氧烷结构的薄膜构成。在此情况下可以提高感光体的耐久性,因此优选。该保护层的设置,除了用于提高耐久性之外,还可以提高其他的功能。
[实施例]
下面详细地说明本发明中涉及电子照相感光体的实施例。
<单层分散型带负电感光体的具体例>
<实施例1~21>
使用作为溶剂为THF80重量份将作为电荷发生材料的氧化钛酞菁1重量份和作为粘合剂树脂的聚碳酸酯10重量份混炼分散,并将作为电子传输材料的由式(4)表示的化合物9重量份和作为空穴传输材料的由下述化学式(34)表示的三苯胺化合物2重量份溶解,从而制备成涂布液。
Figure A0382614900471
        ……化学式(34)
然后,将该涂布液浸渍涂布于作为导电性支持体11的铝制滚筒上,在80℃下干燥1小时,形成了膜厚为20μm的兼有电荷发生和电荷传输功能的感光层12,从而制成了实施例1的带负电型的电子照相感光体(单层分散型带负电感光体)10。
另外,除了分别使用式(5)~(24)表示的化合物代替在上述实施例1中使用的电子传输材料以外,按照与实施例1同样的条件制备20种涂布液,然后使用这些涂布液按照与实施例1同样的条件制备实施例2~21的单层分散型带负电感光体10。
<实施例22~42>
除了使用由下述化学式(35a)表示的化合物与下述化学式(35b)表示的化合物形成的混合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光体10。将其分别作为实施例22~42。
Figure A0382614900481
        ……化学式(35a)
        ……化学式(35b)
<实施例43~63>
除了使用下述化学式(36)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光体10。将其分别作为实施例43~63。
        ……化学式(36)
<实施例64-84>
除了使用下述化学式(37)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光体10。将其分别作为实施例64~84。
Figure A0382614900491
        ……化学式(37)
<实施例85~105>
除了使用下述化学式(38)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光体10。将其分别作为实施例85~105。
        ……化学式(38)
<实施例106~126>
除了使用下述化学式(39)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光件10。将其分别作为实施例106~126。
Figure A0382614900493
        ……化学式(39)
<实施例127-147>
除了使用下述化学式(40)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光体10。将其分别作为实施例127~147。
Figure A0382614900501
        ……化学式(40)
<实施例148~168>
除了使用下述化学式(41)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光体。将其分别作为实施例148~168。
Figure A0382614900502
        ……化学式(41)
<比较例1~21>
除了使用下述化学式(42)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例1~21同样地制备单层分散型带负电感光体。将其分别作为比较例1~21。
        ……化学式(42)
<比较例22~27>
除了使用下述化学式(43)表示的化合物代替实施例1中的电子传输材料,以及使用化学式(34)~式(41)表示的化合物代替实施例1中的空穴传输材料以外,与实施例1同样地制备单层分散型带负电感光体。将其分别作为比较例22~29。
Figure A0382614900511
        ……化学式(43)
<单层分散型带正电感光体的具体例>
<实施例169~189>
使用作为溶剂的THF80重量份将作为电荷发生材料的氧化钛酞菁1重量份和作为粘合剂树脂的聚碳酸酯10重量份混炼分散,并将作为电子传输材料的由式(4)表示的化合物2重量份和作为空穴传输材料的由化学式(34)表示的三苯胺化合物8重量份溶解,从而制备成与实施例1具有不同配合比例的涂布液。
然后,将该涂布液浸渍涂布于作为导电性支持体11的铝制滚筒上,在80℃下干燥1小时,形成了膜厚为20μm的兼有电荷发生和电荷传输两种功能的感光层12,从而制成了实施例169的带正电型的电子照相感光体(单层分散型带正电感光体)10。
另外,除了分别使用式(5)~(24)表示的化合物代替在上述实施例169中使用的电子传输材料以外,按照与实施例169同样的配合比例制备20种涂布液,然后使用这些涂布液按照与实施例169同样的条件制备实施例170~189的单层分散型带正电感光体10。
<实施例190~210>
除了使用由上述化学式(35a)表示的化合物与上述化学式(35b)表示的化合物形成的混合物代替实施例169~189中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单层分散型带正电感光体10。将其分别作为实施例190~210。
<实施例211~231>
除了使用上述化学式(36)表示的化合物代替实施例169~189中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单层分散型带正电感光体10。将其分别作为实施例211~231。
<实施例232~252>
除了使用上述化学式(37)表示的化合物代替实施例1~21中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单层分散型带正电感光体10。将其分别作为实施例232~252。
<实施例253~273>
除了使用上述化学式(38)表示的化合物代替实施例169~189中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单层分散型带正电感光体10。将其分别作为实施例253~273。
<实施例274~294>
除了使用上述化学式(39)表示的化合物代替实施例169~189中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单层分散型带正电感光体10。将其分别作为实施例274~294。
<实施例295~315>
除了使用上述化学式(40)表示的化合物代替实施例169~189中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单分散型带正电感光体10。将其分别作为实施例295~315。
<实施例316~336>
除了使用上述化学式(41)表示的化合物代替实施例169~189中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单层分散型带正电感光体10。将其分别作为实施例316~336。
<比较例30~50>
除了使用上述化学式(42)表示的化合物代替实施例169~189中的空穴传输材料以外,与实施例169~189同样地制备单层分散型带正电感光体。将其分别作为比较例28~48。
<比较例51~58>
除了使用上述化学式(43)表示的化合物代替实施例169中的电子传输材料以及使用上述化学式(34)~式(41)表示的化合物代替实施例169中的空穴传输材料以外,与实施例169同样地制备单层分散型带正电感光体。将其分别作为比较例51~58。
<单层分散型带负电感光体的测定条件>
按照电晕放电电流为17μA的条件来设定电晕放电器,将上述实施例1~168、比较例1~27中制备的单层分散型感光体10置于黑暗的处所,通过电晕放电来使其带负电,测定其初期带电电位,将此时的表面电位作为带电性(V)。
然后调节放电电流以使得感光体10的表面电位成为-700V,利用780nm的光进行曝光,测定各感光体10的表面电位由-700V减半成为-350时的曝光量。将此时的曝光量称为减半曝光量(μJ/cm2)。该减半曝光量是用于表示感光体10灵敏度的值,该值越小,则表示灵敏度越高。
另外,在各感光体10的表面电位为-700V的状态下利用780nm的光(曝光能量为10μJ/cm2)对其照射,测定这时的表面电位。将这时的表面电位称为残留电位(V)。
然后,再使感光体10带电,以使其表面电位再度成为-700V,将其在黑暗的处所放置10秒钟并测定这时的表面电位V10,按照电位保持率(%)=V10/-700×100求出电位保持率。该电位保持率是一个用于表示感光体10的绝缘性的指标。
上述测定分别在LL环境(温度15℃、湿度15%)、NN环境(温度25℃、湿度40%)、HH环境(温度35℃、湿度80%)的三种环境下进行。求出各感光体10在三种环境下的减半曝光量的平均值,进而求出该平均值与各感光体10在各种环境下的减半曝光量之差,将所获各差值各自2次方的合计值作为灵敏度环境稳定性指数。灵敏度环境稳定指数由下述公式(1)表示。
公式(1):灵敏度环境稳定性指数=(LL环境的减半曝光量-3种环境下的减半曝光量的平均值)2+(NN环境的减半曝光量-3种环境下的减半曝光量的平均值)2+(HH环境的减半曝光量-3种环境下的减半曝光量的平均值)2
该数值表示感光体灵敏度随环境不同而发生的变化的大小,如果该值很小,则表示即使环境发生了变化,感光体的灵敏度也没有变化。
<单层分散型带正电感光体的测定条件>
按照电晕放电电流为17μA的条件来设定电晕放电器,将上述实施例169~336、比较例28~54中制备的单层分散型感光体置于黑暗的处所,通过电晕放电来使其带正电,测定其初期带电电位。将此时的表面电位作为带电性(V)。
然后调节放电电流以使得感光体的表面电位成为700V,利用780nm的光进行曝光,测定各感光体的表面电位由700V减半成为350时的曝光量。将此时的曝光量称为减半曝光量(μJ/cm2)。该减半曝光量是用于表示感光体灵敏度的值,该值越小,则表示灵敏度越高。
另外,在各感光体的表面电位为700V的状态下利用780nm的光(曝光能量为10μJ/cm2)对其照射,测定这时的表面电位。将这时的表面电位称为残留电位(V)。
然后,再使感光体带电,以使其表面电位再度成为700V,将其在黑暗的处所放置10秒钟并测定这时的表面电位V10,按照电位保持率(%)=V10/700×100求出电位保持率。该电位保持率是一个指示感光体的绝缘性的指标。
上述测定分别在LL环境(温度15℃、湿度15%)、NN环境(温度25℃、湿度40%)、HH环境(温度35℃、湿度80%)的三种环境下进行。求出各感光体在三种环境下的减半曝光量的平均值,进而求出该平均值与各感光体在各种环境下的减半曝光量之差,将所获各差值各自2次方的合计值作为灵敏度环境稳定性指数。
<测定结果>
实施例1~168和比较例1~27的测定结果示于表C(1)~表C(9)中。
                表C(1)实施例1~21的评价结果
  实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  实施例1   0.44   -651   -142   72   0.0219
  实施例2   0.48   -633   -147   73   0.0231
  实施例3   0.59   -636   -121   70   0.0185
  实施例4   0.47   -626   -143   79   0.0179
  实施例5   0.50   -614   -116   71   0.0189
  实施例6   0.46   -640   -130   79   0.0161
  实施例7   0.39   -633   -131   80   0.0191
  实施例8   0.58   -613   -118   81   0.0294
  实施例9   0.38   -605   -142   69   0.0262
  实施例10   0.50   -636   -142   75   0.0205
  实施例11   0.40   -633   -148   71   0.0190
  实施例12   0.47   -648   -117   73   0.0216
  实施例13   0.40   -640   -148   76   0.0158
  实施例14   0.46   -621   -146   78   0.0243
  实施例15   0.40   -646   -126   69   0.0252
  实施例16   0.40   -639   -124   68   0.0228
  实施例17   0.39   -616   -144   76   0.0254
  实施例18   0.47   -602   -110   74   0.0232
  实施例19   0.54   -643   -136   72   0.0270
  实施例20   0.50   -618   -129   86   0.0190
  实施例21   0.59   -660   -118   74   0.0237
                       表C(2)实施例22~42的评价结果
  实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  实施例22   0.48   -657   -130   69   0.0257
  实施例23   0.43   -601   -137   74   0.0163
  实施例24   0.58   -610   -134   73   0.0196
  实施例25   0.62   -642   -141   70   0.0183
  实施例26   0.48   -645   -127   72   0.0175
  实施例27   0.43   -607   -146   73   0.0169
  实施例28   0.50   -660   -112   71   0.0250
  实施例29   0.39   -627   -139   70   0.0202
  实施例30   0.42   -631   -134   87   0.0273
  实施例31   0.47   -648   -142   71   0.0172
  实施例32   0.48   -632   -135   74   0.0273
  实施例33   0.43   -608   -114   83   0.0198
  实施例34   0.44   -659   -126   79   0.0165
  实施例35   0.52   -655   -117   82   0.0295
  实施例36   0.41   -604   -126   76   0.0167
  实施例37   0.41   -648   -124   83   0.0190
  实施例38   0.52   -627   -114   71   0.0204
  实施例39   0.48   -640   -111   68   0.0222
  实施例40   0.51   -628   -131   86   0.0272
  实施例41   0.48   -606   -138   69   0.0283
  实施例42   0.39   -629   -120   82   0.0287
                      表C(3)实施例43~63的评价结果
  实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  实施例43   0.53   -641   -129   80   0.0279
  实施例44   0.46   -647   -112   86   0.0192
  实施例45   0.50   -604   -141   70   0.0218
  实施例46   0.44   -631   -135   73   0.0184
  实施例47   0.43   -612   -149   79   0.0213
  实施例48   0.54   -603   -122   85   0.0208
  实施例49   0.53   -620   -132   79   0.0185
  实施例50   0.49   -628   -120   68   0.0305
  实施例51   0.39   -610   -133   79   0.0239
  实施例52   0.48   -640   -140   78   0.0159
  实施例53   0.54   -643   -141   82   0.0270
  实施例54   0.52   -612   -127   79   0.0245
  实施例55   0.44   -656   -133   78   0.0176
  实施例56   0.49   -616   -131   78   0.0248
  实施例57   0.45   -641   -137   70   0.0273
  实施例58   0.45   -630   -118   69   0.0260
  实施例59   0.47   -628   -133   82   0.0164
  实施例60   0.44   -649   -122   78   0.0159
  实施例61   0.39   -657   -122   80   0.0156
  实施例62   0.49   -622   -135   72   0.0280
  实施例63   0.39   -605   -124   83   0.0286
                  表C(4)实施例64~84的评价结果
  实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  实施例64   0.58   -566   -116   54   0.0005
  实施例65   0.54   -513   -144   61   0.0003
  实施例66   0.51   -552   -137   64   0.0007
  实施例67   0.66   -560   -129   53   0.0009
  实施例68   0.61   -570   -130   61   0.0006
  实施例69   0.67   -562   -112   57   0.0004
  实施例70   0.47   -518   -131   55   0.0004
  实施例71   0.53   -556   -139   61   0.0015
  实施例72   0.45   -582   -138   63   0.0003
  实施例73   0.40   -542   -112   57   0.0004
  实施例74   0.52   -584   -131   54   0.0009
  实施例75   0.53   -601   -139   63   0.0010
  实施例76   0.54   -599   -111   55   0.0009
  实施例77   0.48   -519   -120   62   0.0007
  实施例78   0.44   -583   -121   54   0.0007
  实施例79   0.50   -513   -127   58   0.0014
  实施例80   0.41   -562   -144   56   0.0008
  实施例81   0.51   -578   -123   64   0.0008
  实施例82   0.39   -511   -131   64   0.0007
  实施例83   0.39   -536   -149   62   0.0013
  实施例84   0.46   -574   -143   61   0.0015
                  表C(5)实施例85~105的评价结果
  实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  实施例85   0.48   -577   -117   59   0.0012
  实施例86   0.48   -528   -120   62   0.0005
  实施例87   0.51   -580   -137   58   0.0008
  实施例88   0.40   -531   -111   61   0.0013
  实施例89   0.45   -588   -137   58   0.0006
  实施例90   0.38   -609   -114   61   0.0008
  实施例91   0.52   -547   -133   52   0.0005
  实施例92   0.41   -581   -118   62   0.0010
  实施例93   0.41   -518   -125   61   0.0014
  实施例94   0.46   -551   -150   60   0.0009
  实施例95   0.42   -599   -124   55   0.0003
  实施例96   0.45   -565   -132   63   0.0008
  实施例97   0.40   -506   -113   55   0.0009
  实施例98   0.46   -574   -122   57   0.0007
  实施例99   0.49   -513   -117   55   0.0015
  实施例100   0.41   -519   -127   58   0.0013
  实施例101   0.49   -505   -143   61   0.0009
  实施例102   0.46   -584   -148   54   0.0003
  实施例103   0.49   -556   -113   60   0.0006
  实施例104   0.48   -607   -111   55   0.0002
  实施例105   0.52   -547   -143   55   0.0005
                 表C(6)实施例106~126的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例106   0.48   -676   -122   54   0.0195
 实施例107   0.40   -640   -135   59   0.0224
 实施例108   0.51   -662   -115   54   0.0259
 实施例109   0.44   -626   -115   62   0.0296
 实施例110   0.49   -649   -121   63   0.0258
 实施例111   0.49   -697   -132   58   0.0224
 实施例112   0.48   -610   -118   62   0.0309
 实施例113   0.52   -607   -136   62   0.0274
 实施例114   0.39   -708   -136   63   0.0225
 实施例115   0.50   -638   -127   55   0.0165
 实施例116   0.49   -603   -115   63   0.0185
 实施例117   0.54   -606   -118   57   0.0244
 实施例118   0.45   -665   -114   55   0.0218
 实施例119   0.52   -626   -149   55   0.0176
 实施例120   0.46   -659   -129   56   0.0205
 实施例121   0.53   -641   -127   55   0.0224
 实施例122   0.46   -688   -149   59   0.0276
 实施例123   0.51   -626   -146   63   0.0294
 实施例124   0.49   -651   -147   57   0.0222
 实施例125   0.42   -691   -125   58   0.0231
 实施例126   0.49   -624   -135   57   0.0170
                表C(7)实施例127~147的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例127   0.40   -659   -129   55   0.0189
 实施例128   0.45   -680   -119   60   0.0257
 实施例129   0.45   -671   -119   57   0.0213
 实施例130   0.39   -670   -135   54   0.0267
 实施例131   0.43   -629   -132   59   0.0177
 实施例132   0.49   -628   -130   53   0.0276
 实施例133   0.39   -705   -140   53   0.0275
 实施例134   0.41   -682   -119   60   0.0167
 实施例135   0.39   -663   -126   57   0.0294
 实施例136   0.48   -643   -117   53   0.0232
 实施例137   0.53   -612   -144   62   0.0298
 实施例138   0.52   -630   -148   60   0.0279
 实施例139   0.52   -602   -115   54   0.0202
 实施例140   0.53   -675   -121   61   0.0163
 实施例141   0.43   -637   -144   55   0.0180
 实施例142   0.38   -702   -114   61   0.0205
 实施例143   0.39   -653   -130   60   0.0258
 实施例144   0.49   -657   -115   52   0.0253
 实施例145   0.42   -659   -137   63   0.0182
 实施例146   0.42   -650   -128   62   0.0244
 实施例147   0.41   -662   -117   52   0.0297
                    表C(8)实施例48-168的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例148   0.48   -653   -121   57   0.0262
 实施例149   0.38   -612   -149   63   0.0253
 实施例150   0.48   -631   -118   57   0.0222
 实施例151   0.43   -688   -124   59   0.0250
 实施例152   0.44   -601   -130   63   0.0226
 实施例153   0.47   -633   -119   53   0.0160
 实施例154   0.52   -664   -116   52   0.0209
 实施例155   0.44   -662   -116   53   0.0174
 实施例156   0.50   -698   -137   55   0.0235
 实施例157   0.53   -665   -142   62   0.0217
 实施例158   0.43   -709   -115   56   0.0163
 实施例159   0.38   -620   -142   62   0.0247
 实施例160   0.44   -633   -126   58   0.0253
 实施例161   0.43   -683   -125   59   0.0201
 实施例162   0.39   -669   -131   59   0.0243
 实施例163   0.46   -695   -121   53   0.0187
 实施例164   0.54   -706   -139   60   0.0196
 实施例165   0.46   -625   -131   60   0.0213
 实施例166   0.52   -680   -132   57   0.0170
 实施例167   0.43   -695   -128   52   0.0159
 实施例168   0.40   -534   -141   58   0.0289
                       表C(9)比较例1~29的评价结果
  比较例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  比较例1   2.28   -490   -298   52   0.9189
  比较例2   1.02   -410   -340   45   0.0415
  比较例3   3.75   -409   -290   42   0.0228
  比较例4   3.52   -453   -335   49   0.0183
  比较例5   2.27   -483   -305   45   0.0754
  比较例6   2.68   -425   -290   51   0.0200
  比较例7   3.11   -447   -279   52   0.0395
  比较例8   1.31   -403   -289   48   0.0278
  比较例9   3.43   -482   -294   45   0.0656
  比较例10   3.83   -401   -310   47   0.0530
  比较例11   1.53   -417   -290   46   0.0867
  比较例12   1.80   -405   -330   49   0.0530
  比较例13   2.10   -429   -307   50   0.1064
  比较例14   2.78   -446   -290   49   0.0393
  比较例15   0.94   -457   -305   47   0.0847
  比较例16   2.84   -414   -298   47   0.0459
  比较例17   1.89   -496   -292   47   0.0857
  比较例18   1.79   -466   -307   48   0.0494
  比较例19   2.19   -508   -294   49   0.0957
  比较例20   1.05   -415   -311   49   0.0442
  比较例21   1.34   -499   -307   48   0.0901
  比较例22   4.97   -446   -280   48   0.3852
  比较例23   3.23   -402   -302   44   0.1603
  比较例24   3.91   -463   -306   54   0.4022
  比较例25   2.59   -405   -319   58   0.3325
  比较例26   1.28   -444   -328   60   0.3772
  比较例27   1.42   -459   -340   58   0.3869
  比较例28   3.95   -462   -350   55   0.1904
  比较例29   0.95   -482   -362   49   0.1743
实施例169~336和比较例28~54的测定结果示于表D(1)~表D(9)中。
                    表D(1)实施例169~189的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例169   0.34   715   63   81   0.0223
 实施例170   0.54   704   75   74   0.0187
 实施例171   0.55   808   51   81   0.0192
 实施例172   0.55   791   58   80   0.0207
 实施例173   0.37   681   59   79   0.0188
 实施例174   0.51   694   60   84   0.0232
 实施例175   0.46   820   63   86   0.0241
 实施例176   0.53   833   73   74   0.0201
 实施例177   0.38   815   76   74   0.0230
 实施例178   0.40   681   62   86   0.0260
 实施例179   0.44   617   55   88   0.0233
 实施例180   0.34   755   58   85   0.0184
 实施例181   0.36   792   57   80   0.0152
 实施例182   0.43   745   55   80   0.0171
 实施例183   0.39   699   47   90   0.0188
 实施例184   0.50   703   84   76   0.0230
 实施例185   0.41   671   72   86   0.0225
 实施例186   0.50   796   80   90   0.0236
 实施例187   0.46   776   70   74   0.0254
 实施例188   0.56   700   61   76   0.0222
 实施例189   0.48   750   64   89   0.0252
                   表D(2)实施例190~210的评价结果
  实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  实施例190   0.28   670   63   90   0.0225
  实施例191   0.23   766   60   82   0.0273
  实施例192   0.30   674   68   91   0.0276
  实施例193   0.21   699   73   78   0.0238
  实施例194   0.26   703   62   87   0.0223
  实施例195   0.27   665   57   80   0.0240
  实施例196   0.22   632   71   78   0.0240
  实施例197   0.17   640   64   74   0.0253
  实施例198   0.20   654   71   91   0.0252
  实施例199   0.21   643   61   90   0.0226
  实施例200   0.33   769   64   76   0.0213
  实施例201   0.34   703   76   88   0.0222
  实施例202   0.34   812   79   85   0.0194
  实施例203   0.24   661   66   89   0.0217
  实施例204   0.35   630   53   75   0.0259
  实施例205   0.23   676   61   74   0.0254
  实施例206   0.29   664   54   75   0.0221
  实施例207   0.18   712   51   77   0.0176
  实施例208   0.34   611   57   82   0.0184
  实施例209   0.20   695   58   91   0.0199
  实施例210   0.24   700   62   85   0.0193
                  表D(3)实施例211~231的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例211   0.27   701   54   85   0.0194
 实施例212   0.58   739   62   88   0.0214
 实施例213   0.53   719   58   81   0.0246
 实施例214   0.59   705   89   84   0.0225
 实施例215   0.61   725   69   83   0.0188
 实施例216   0.48   767   75   82   0.0225
 实施例217   0.57   661   76   81   0.0269
 实施例218   0.49   783   78   77   0.0266
 实施例219   0.54   655   79   76   0.0216
 实施例220   0.50   685   53   79   0.0209
 实施例221   0.66   719   53   80   0.0240
 实施例222   0.56   638   82   90   0.0253
 实施例223   0.61   755   67   77   0.0275
 实施例224   0.60   673   73   80   0.0231
 实施例225   0.49   697   53   89   0.0199
 实施例226   0.52   690   72   86   0.0251
 实施例227   0.59   822   65   74   0.0230
 实施例228   0.55   667   65   76   0.0220
 实施例229   0.61   709   57   86   0.0203
 实施例230   0.49   742   56   75   0.0189
 实施例231   0.54   619   65   87   0.0118
                 表D(4)实施例232~252的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例232   0.35   511   73   65   0.0015
 实施例233   0.42   569   55   59   0.0009
 实施例234   0.39   492   86   64   0.0017
 实施例235   0.48   489   69   61   0.0016
 实施例236   0.64   448   66   67   0.0016
 实施例237   0.37   547   66   53   0.0004
 实施例238   0.46   506   69   66   0.0008
 实施例239   0.49   516   77   54   0.0008
 实施例240   0.49   520   52   69   0.0014
 实施例241   0.37   533   66   49   0.0015
 实施例242   0.44   523   51   60   0.0015
 实施例243   0.40   583   63   66   0.0018
 实施例244   0.42   472   65   69   0.0006
 实施例245   0.44   510   69   45   0.0017
 实施例246   0.47   510   63   57   0.0008
 实施例247   0.38   498   71   48   0.0016
 实施例248   0.38   463   54   49   0.0015
 实施例249   0.40   517   50   62   0.0015
 实施例250   0.42   499   69   55   0.0014
 实施例251   0.45   493   71   50   0.0004
 实施例252   0.39   550   56   65   0.0010
                表D(5)实施例253~273的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例253   0.29   495   90   56   0.0011
 实施例254   0.50   522   65   50   0.0016
 实施例255   0.37   528   64   59   0.0016
 实施例256   0.42   468   70   62   0.0019
 实施例257   0.36   468   88   60   0.0016
 实施例258   0.41   437   76   67   0.0018
 实施例259   0.40   556   61   64   0.0013
 实施例260   0.49   453   83   46   0.0016
 实施例261   0.44   529   89   62   0.0019
 实施例262   0.50   502   73   51   0.0015
 实施例263   0.47   551   62   54   0.0011
 实施例264   0.46   574   74   57   0.0010
 实施例265   0.39   505   90   63   0.0013
 实施例266   0.50   475   88   52   0.0010
 实施例267   0.43   536   76   63   0.0018
 实施例268   0.41   490   85   51   0.0010
 实施例269   0.42   508   91   62   0.0012
 实施例270   0.45   497   69   55   0.0014
 实施例271   0.46   469   83   54   0.0014
 实施例272   0.40   481   83   50   0.0016
 实施例273   0.37   470   79   47   0.0020
                   表D(6)实施例274~294的评价结果
  实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  实施例274   0.30   786   63   70   0.0240
  实施例275   0.47   730   89   66   0.0132
  实施例276   0.38   650   66   55   0.0130
  实施例277   0.36   845   52   69   0.0248
  实施例278   0.39   790   95   55   0.0147
  实施例279   0.46   706   70   51   0.0235
  实施例280   0.41   695   77   46   0.0177
  实施例281   0.38   701   62   63   0.0151
  实施例282   0.45   642   50   60   0.0207
  实施例283   0.47   704   74   45   0.0226
  实施例284   0.46   625   52   51   0.0133
  实施例285   0.50   695   78   60   0.0171
  实施例286   0.45   795   70   49   0.0170
  实施例287   0.45   723   62   53   0.0136
  实施例288   0.36   723   82   49   0.0202
  实施例289   0.36   695   57   48   0.0192
  实施例290   0.49   742   80   54   0.0202
  实施例291   0.43   756   78   52   0.0161
  实施例292   0.38   761   81   60   0.0130
  实施例293   0.43   630   72   45   0.0154
  实施例294   0.47   773   61   45   0.0230
                 表D(7)实施例295~315的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例295   0.30   624   43   55   0.0200
 实施例296   0.45   552   40   65   0.0186
 实施例297   0.42   574   40   60   0.0198
 实施例298   0.39   563   58   50   0.0184
 实施例299   0.44   588   63   50   0.0233
 实施例300   0.44   613   65   66   0.0229
 实施例301   0.50   631   48   56   0.0150
 实施例302   0.46   631   56   69   0.0182
 实施例303   0.39   596   45   58   0.0234
 实施例304   0.43   619   60   56   0.0145
 实施例305   0.45   546   42   59   0.0128
 实施例306   0.38   553   43   55   0.0146
 实施例307   0.46   615   54   53   0.0162
 实施例308   0.46   559   74   55   0.0163
 实施例309   0.47   629   61   56   0.0180
 实施例310   0.41   583   76   59   0.0231
 实施例311   0.38   619   36   66   0.0188
 实施例312   0.46   584   66   70   0.0123
 实施例313   0.45   540   64   47   0.0203
 实施例314   0.38   625   62   67   0.0123
 实施例315   0.41   565   47   51   0.0229
                表D(8)实施例316~336的评价结果
 实施例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
 实施例316   0.30   629   63   66   0.0192
 实施例317   0.38   555   44   69   0.0157
 实施例318   0.44   561   40   57   0.0180
 实施例319   0.47   538   55   62   0.0183
 实施例320   0.37   548   58   57   0.0233
 实施例321   0.44   545   56   65   0.0196
 实施例322   0.42   548   81   56   0.0172
 实施例323   0.44   610   73   52   0.0202
 实施例324   0.50   613   46   58   0.0152
 实施例325   0.36   547   52   63   0.0133
 实施例326   0.42   547   84   56   0.0160
 实施例327   0.40   613   53   47   0.0181
 实施例328   0.45   556   80   48   0.0147
 实施例329   0.40   559   74   66   0.0122
 实施例330   0.45   542   71   69   0.0224
 实施例331   0.42   560   72   64   0.0242
 实施例332   0.46   624   48   55   0.0193
 实施例333   0.42   577   41   54   0.0175
 实施例334   0.44   541   48   51   0.0146
 实施例335   0.48   622   62   50   0.0128
 实施例336   0.48   555   77   67   0.0243
                表D(9)比较例30~58的评价结果
  比较例   灵敏度   带电性   残留电位   电位保持率   环境稳定性指数
  比较例30   2.13   379   130   60   0.1239
  比较例31   2.81   409   180   63   0.1208
  比较例32   1.79   366   168   40   0.1681
  比较例33   1.71   449   197   59   0.2921
  比较例34   2.30   389   211   51   0.2737
  比较例35   1.33   369   217   44   0.3270
  比较例36   1.42   444   112   48   0.3250
  比较例37   1.00   460   109   50   0.1407
  比较例38   3.47   468   151   51   0.0932
  比较例39   2.94   424   144   51   0.1592
  比较例40   1.55   411   146   51   0.2240
  比较例41   1.76   458   152   60   0.2613
  比较例42   0.90   438   108   47   0.2693
  比较例43   1.64   486   108   54   0.2721
  比较例44   2.40   403   107   53   0.2564
  比较例45   3.60   492   137   55   0.1398
  比较例46   1.10   486   142   47   0.0962
  比较例47   3.15   400   114   42   0.0801
  比较例48   2.31   436   159   61   0.2547
  比较例49   3.60   494   119   64   0.3053
  比较例50   3.47   403   129   41   0.1418
  比较例51   2.04   412   190   41   0.1307
  比较例52   1.27   360   229   46   0.5061
  比较例53   1.30   446   251   47   0.2449
  比较例54   2.61   450   241   45   0.2546
  比较例55   2.16   447   231   65   0.1215
  比较例56   3.32   419   243   53   0.2560
  比较例57   2.62   439   244   42   0.2391
  比较例58   1.90   445   245   41   0.4581
从上述实施例与比较例的对比可以看出,按照实施例可以获得减半曝光量小且高灵敏的感光体。并且可以看出,在本发明的单层分散型感光体中使用由通式(25)表示的空穴传输材料和由通式(1)表示的电子传输材料的实施例1~63以及实施例169~231,显示出一种带电性和电位保持率均比使用其他空穴传输材料的感光体的相应值高的稳定的特性。
另外还可看出,使用由通式(26)表示的空穴传输材料的实施例64~105以及实施例232~273,其环境稳定指数优于使用其他空穴传输材料的感光体。进而还可看出,使用由通式(27)表示的空穴传输材料的实施例106~168和实施例274~336的带电性优良。
产业实用性
如上所述,本发明的单层分散型感光体具有高的灵敏度。

Claims (3)

1.一种电子照相感光体,具有支持体和在上述支持体上形成的感光层,而上述感光层含有电荷发生材料、电子传输材料和空穴传输材料,其特征在于,
上述电子传输材料是由下述通式(1)表示的化合物;
上述空穴传输材料是从下述通式(25)表示的化合物、通式(26)表示的化合物和通式(27)表示的化合物中选出的至少一种化合物,
通式(1)
在上述的通式(1)中,取代基R1~R4表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫、C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基W是4元以上~8元以下的环,当将上述通式(1)改写成下述通式(1’)时,
Figure A038261490002C2
通式(1’)
取代基Y表示氧或硫中的任一种元素;结构Z由构成环的2个以上的原子构成)
Figure A038261490002C3
通式(25)
上述的通式(25)中,R7~R9各自表示从氢原子、卤素原子、烷基、烯丙基、烷氧基、芳基、二烷基氨基、二苯基氨基中选出的任一种取代基;式中的l、m、n表示0以上~2以下的整数;
通式(26)
上述的通式(26)中,R10~R13各自表示从氢原子、烷基、烯丙基、烷氧基、芳基、二烷基氨基、二苯基氨基中选出的任一种取代基;
通式(27)
上述的通式(27)中,R14~R17表示从氢原子、烷基、烯丙基、芳基中选出的任一种取代基。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,上述的电子传输材料是由下述通式(2)表示的化合物,
通式(2)
上述的通式(2)中,取代基R1~R5表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫、=C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基Y由氧或硫中的任一种元素构成。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体,其特征在于,上述的电子传输材料是由下述通式(3)表示的化合物,
通式(3)
在上述通式(3)中,取代基R1~R6表示从氢原子、氰基、硝基、卤素原子、羟基、烷基、芳基、杂环基、酯基、烷氧基、芳烷基、烯丙基、酰胺基、氨基、酰基、链烯基、炔基、羧基、羰基、羧酸基中选出的任一种取代基;取代基X表示从氧、硫和=C(CN)2中选出的任一种取代基;取代基Y由氧或硫中的任一种元素构成。
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