CN1753856A - 回收双(4－羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了从含双(4－羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液中回收该固体加合物的方法。该方法包括如下步骤：a)将悬浮液加到旋转过滤器中，b)在旋转过滤器中过滤加入的悬浮液，将加合物作为加合物饼保留，c)用惰性气体预干燥加合物饼，d)洗涤预干燥过的加合物饼，e)可选地，干燥洗涤的加合物饼，和f)将洗涤的加合物饼从旋转过滤器中移出。
Description
本发明涉及一种从含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液中回收该固体加合物的方法，以及回收双(4-羟基芳基)烷烃的方法，还涉及可由这些方法生产的固体加合物和双(4-羟基芳基)烷烃。
发明背景
双(4-羟基芳基)烷烃是在酸催化剂存在下酚类化合物与羰基化合物的缩合产物，用于制备多种商业化产品，例如聚碳酸酯和环氧树脂。具有特别的技术和商业重要性的是苯酚与丙酮的缩合产物-2，2-双(4-羟基苯基)-丙烷，通常称为双酚-A。1999年世界双酚-A的生产超过200万公吨，并且仍在增长。双酚-A的较高的纯度对于由其加工成的商业化产品，例如聚碳酸酯的质量是必需的。公知的制备双酚-A的过程包括如下步骤：i)在酸性催化剂存在下，过量苯酚与丙酮反应以生产含有双酚-A的产物混合物；ii)将产物混合物传送到结晶器来制备含有双酚-A和苯酚结晶加合物的悬浮液；iii)将加合物从母液中分离，洗涤该加合物晶体，和iv)从双酚-A：苯酚加合物中蒸馏除去苯酚以获得双酚-A。反应混合物通常含有双酚-A、未反应的苯酚、水，通常还有一些未反应的丙酮，但也有一些副产物，例如2-(2-羟基苯基)-2-(4-羟基苯基)丙烷(邻、对异构体)、2，2，4-三甲基-4-(4-羟基苯基)苯并二氢吡喃、分子中含有三个或更多苯环的多酚、取代的茚、羟基苯基-苯并二氢吡喃、羟基苯基-茚满醇、或取代的呫吨。除非将这些副产物从晶体双酚A：苯酚加合物中有效地除去，否则会给双酚-A：苯酚加合物带来所不希望的颜色。
相应地，技术人员已在双酚A：苯酚加合物的结晶化、从母液中分离晶体和双酚A：苯酚加合物的净化方面进行了大量的努力。
就结晶化步骤已提交了大量专利申请，例如美国专利申请号4,740,635；4,861,919；4,927,973；5,345,000和5,545,764。在这些公开物中描述了在水存在下的结晶、多级结晶和过程结晶(in-processcrystallization)。
WO 01/46105A1针对从母液中分离加合物晶体的问题提出了一种从母液中分离加合物晶体的方法，该方法通过在含有数个过滤室的旋转真空鼓中利用连续过滤分离该加合结晶体，然后将加合物晶体用苯酚洗涤，再利用抽吸从洗涤液体中提取。
其他公开物主要涉及加合物晶体的洗涤。美国专利No.5,434,316公开了用热水洗涤该晶体。
鉴于双(4-羟基芳基)烷烃在商业生产中大量使用和对其纯度的高度需求，迫切需要找到一种回收双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物和回收双(4-羟基芳基)烷烃的新方法。也特别期望能找到一种新方法，能回收具有高纯度的所述加合物和双(4-羟基芳基)烷烃。
发明概述
本发明的一方面是从含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液中回收该固体加合物的方法，其中该方法包括如下步骤：
a)将悬浮液加到旋转过滤器中，
b)在旋转过滤器中过滤加入的悬浮液，将加合物作为加合物饼保留，
c)用惰性气体预干燥加合物饼，
d)洗涤预干燥的加合物饼，
e)可选地，干燥洗涤的加合物饼，和
f)将洗涤的加合物饼从旋转过滤器中排出。
本发明的另一方面是双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物，该加合物按照上述方法制备。
本发明的另一方面是回收双(4-羟基芳基)烷烃的方法，其中将按照上述方法回收的加合物溶解，并将酚类化合物蒸馏除去。
本发明的另一方面是按照上述方法获得的双(4-羟基芳基)烷烃。
附图说明
该图说明了用于本发明方法的旋转压力过滤器的横截面视图。
发明详述
包含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的浆料可通过在酸性催化剂的存在下，化学计量过量的酚类化合物与羰基化合物反应获得。
有用的酚类化合物列于美国专利No.5,723,688的第4栏第7-39行中。分子式(I)的化合物的优选例子为苯酚、甲酚、二甲苯酚，例如2，6-二甲基苯酚或3，5-二甲基苯酚、氯酚、二氯酚、2-异丙基-5-甲基-苯酚、5-异丙基-2-甲基-苯酚、2-甲基-6-乙基苯酚、2，4-二甲基-3-乙基苯酚、4-乙基苯酚、2-乙基-4-甲基苯酚、2，3，6-三甲基苯酚、2-甲基-4-叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基-苯酚、4-甲基-2-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2，3，5，6-四甲基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、3，5-二乙基苯酚、2-甲基-3，5-二乙基苯酚、邻苯基苯酚或对苯基苯酚。
有用的羰基化合物为列于美国专利No.5,723,688的第4栏第40-67行和第5栏第1-4行中的酮和醛类。适用的酮的例子包括，例如丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二丁基酮、甲基异丁基酮和甲基戊基酮。适用的醛的例子包括甲醛、乙醛、丙醛和丁醛。
本发明的方法特别适用于回收双酚A和苯酚的加合物。双酚A是丙酮和苯酚的反应产物。然而，本发明的方法并不限于此。
优选地，包含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液通过化学计量过量的酚类化合物与羰基化合物在作为催化剂的酸性阳离子交换树脂的存在下反应制得，将生成的产物混合物在结晶装置中处理。更优选地，产物混合物在其传送到结晶装置之前不经过蒸馏步骤。美国专利No.5,723,688描述了该方法。在结晶之前，生成的产物混合物含有双(4-羟基芳基)烷烃、未反应的酚类化合物、一些未反应的羰基化合物、水和副产物。反应中优选酚类化合物过量的摩尔量如下选择以使得以产物混合物的总重量计，产物混合物包含10-27％的酚类化合物。在结晶步骤之前，优选对产物混合物中的羰基化合物，例如丙酮的含量进行控制，并且如果需要，以产物混合物的总重量计，加入的羰基化合物的总浓度为0.1-8％。产物混合物中的水的重量以产物混合物的总重量计优选为1-10％。将产物混合物传送到结晶装置中以制备双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物晶体。可以通过例如将产物混合物在结晶装置中冷却至25℃-75℃、更优选30℃-65℃、最优选34℃-58℃的温度得以实现加合物的结晶。产物混合物的冷却可以通过外部冷却实现，例如通过热交换器的方式，如装备有水冷却的夹套结晶装置，或通过降低结晶装置中的压力并蒸发水、羰基化合物和少量的酚类化合物。产物混合物在结晶装置中的停留时间优选为0.1-20小时、更优选为1-6小时。双(4-羟基芳基)烷烃的主要部分作为与酚类化合物的加合物以1∶1的摩尔比结晶析出。因此获得加合物在液体、即母液中的悬浮液，而母液主要包含酚类化合物、一些双(4-羟基芳基)烷烃、副产物和可选地残留量的未反应的羰基化合物和水。
另外，包含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液可通过将双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物分离出后的上述结晶装置中回收的母液进行处理而得到。悬浮液可通过例如将母液冷却、浓缩或其他适用的处理来获得。
另外，可通过如下方法获得包含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液：将双(4-羟基芳基)烷与酚类化合物的粗制固体加合物在合适的液体，如酚类化合物、水和丙酮的混合物，或酚类化合物和丙酮的混合物，或只有酚类化合物的液体中制浆。苯酚是最优选的酚类化合物。
以悬浮液的总重量计，悬浮液优选包含2-40、更优选5-38、最优选10-30重量％的加合物晶体；0.5-8.5、更优选0.8-6.5、最优选1.2-4.8重量％的双酚化合物的邻、对-异构体和0.5-10.6、更优选0.8-7.8、最优选1.1-6.4重量％的其他副产物。悬浮液的其他部分通常主要由酚类化合物和可选的微量丙酮和水组成。丙酮的量，如果存在的话，以悬浮液总重量计通常为0.1-8％。水的重量，如果存在的话，以悬浮液总重量计通常为1-10％。
双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体的(通常为晶体的)加合物按照下述的方法从悬浮液中回收，该方法包含如下步骤：a)将悬浮液加到旋转过滤器，b)在旋转过滤器中过滤供应的悬浮液，将加合物作为加合物饼保留，c)用惰性气体预干燥加合物饼，d)洗涤预干燥的加合物饼，e)可选地，干燥洗涤的加合物饼，和f)将洗涤的加合物饼从旋转过滤器中排出。
用于本发明方法的旋转过滤器可以是真空或压力过滤器。已发现优选使用旋转压力过滤器。这种旋转压力过滤器是本领域所公知的。压力过滤器应该通常是不透苯酚(phenol-tight)和不透气的。已发现在旋转压力过滤器中获得的在过滤介质的内侧和外侧之间形成的压力差可能比在旋转真空过滤器中获得的压力差更高，而且这对加合物饼的纯度有着有利的影响。特别优选的是能允许连续操作的旋转压力过滤器，最优选的是由BHS Sonthofen交付的旋转压力过滤器，其适合本发明的方法。
附图说明了用于本发明方法的优选的旋转过滤器的横截面视图，更优选旋转压力过滤器。下列关于本发明的描述参照该附图，但是本发明的方法并不限于此。旋转过滤器包括旋转鼓13，其包括悬浮液进料区1、预干燥区2、第一洗涤区3a、中间干燥区4、第二洗涤区3b、干燥区5和出料区15。旋转过滤器包含数个过滤池6。每一过滤池含有过滤布7，在其上形成加合物饼8。母液从每一过滤池6中通过导管9排放到通常作为母液出口的控制头10中。旋转过滤器也包含气体进料喷嘴11a、11b、11c、液体进料喷嘴12a和12b、以及悬浮液进料导管14。由于旋转鼓13的内部分隔，可在分离区中对加合物饼进行进一步处理。可以理解的是旋转过滤器通常包括其他未显示在附图中的部件，例如旋转鼓的外壳(housing)和支撑体、进出旋转鼓的各种附加的进料和出料的导管。
在本发明的方法的a)步骤中，将包含上述加合物的悬浮液通过悬浮液进料导管14加到旋转过滤器的悬浮液进料区1。悬浮液的压力优选为高于大气压0.1-5.0巴(10-500kPa)、更优选0.4-3.2巴(40-320kPa)、最优选0.6-2.4巴(60-240kPa)。如果在上述结晶装置和旋转过滤器之间有足够的静态高度差，优选将悬浮液通过静态递减压力进料到旋转过滤器中。为了最大限度的保持双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物的晶体形状，通过静态高度差要优于使用泵来提供给悬浮液压力。
过滤步骤b)优选在惰性气体、更优选在氮气中进行。旋转过滤器的温度通常为32-98℃、优选为35-85℃、更优选为42-68℃。在过滤池6中将双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物作为加合物饼8保留。母液从每一过滤元件6通过导管9传送到通常作为母液出口的控制头10。出于简化附图的原因，只显示了四个导管9。通过旋转控制头10，充满加合物饼8的过滤池6能通过悬浮液进料区1到预干燥区2。
在本发明方法的步骤c)中，加合物饼用惰性气体预干燥。出人意料地发现本发明方法的预干燥步骤c)对于获得高纯度和浅颜色的双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物非常必要。特别是当回收双酚A：苯酚加合物时，能获得高纯度的晶体。氮气为优选的惰性气体。预干燥温度优选为40℃-85℃、更优选为42℃-68℃。惰性气体的压力优选为0.2-6巴(20-600kPa)、更优选为0.6-3.8巴(60-380kPa)。其可以通过第一气体进料喷嘴11a进料到预干燥区2。以干燥的加合物饼的重量计，优选将加合物饼干燥至残留湿气含量低于50重量％、更优选为6-42重量％、最优选为12-30重量％。通过控制头10的旋转，充满预干燥加合物饼8的过滤池6能通过预干燥区2进入第一洗涤区3a。
在本发明方法的步骤d)中，对预干燥的加合物饼进行洗涤。洗涤液体可以通过第一液体进料喷嘴12a和/或第二液体进料喷嘴12b进入洗涤区3a和/或第二洗涤区3b。优选的洗涤液体为例如苯酚、丙酮、水、苯酚/丙酮混合物、苯酚/水混合物、苯酚/丙酮/水混合物或丙酮/水混合物。另外，预干燥的加合物饼可以通过蒸汽的方式进行洗涤。该饼可以单个或多个阶段进行洗涤。如果在多个阶段进行洗涤，该饼可以逆流或优选的并流方式洗涤。优选加合物饼在两个或更多阶段进行洗涤，更优选在带有中间干燥步骤的两个阶段洗涤。在洗涤步骤d)的一个优选实施方式中，加合物饼在第一阶段用苯酚/丙酮/水混合物进行洗涤以从晶体中除去残留量的母液，并消除或减少通常存在于母液中的杂质。在苯酚/丙酮/水混合物中，以混合物的总重量计，苯酚的浓度优选为0.8-98％、更优选为2.1-55％、最优选为5-40％；丙酮的浓度优选为0.4-46％、更优选为1.1-25％、最优选为1.5-10％，混合物的其他为水。用于洗涤步骤d)的苯酚/丙酮/水的混合物的温度优选为20℃-90℃、更优选为32℃-72℃。每重量份的双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物、例如双酚A：苯酚加合物优选使用0.1-2.6重量份、更优选0.4-1.5重量份的苯酚/丙酮/水混合物。优选循环使用用于洗涤固体加合物晶体的苯酚/丙酮/水混合物。在第一洗涤阶段后，加合物饼优选地经过中间干燥步骤。优选惰性气体例如氮气用于该中间干燥步骤。惰性气体的温度优选为40-85℃、更优选为42-68℃。惰性气体的压力优选为0.2-6巴(20-600kPa)、更优选为0.6-3.8巴(60-380kPa)。在中间干燥步骤，以干燥的加合物饼的重量计，优选将加合物饼干燥至残留湿气含量低于50重量％、更优选为4-36重量％、最优选为8-24重量％。在第二洗涤阶段，优选用苯酚洗涤加合物饼。洗涤用苯酚的温度优选为42℃-95℃、更优选为44℃-78℃。优选每重量份的双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物、例如双酚A：苯酚加合物使用0.1-1.6重量份、更优选0.3-1.2重量份的洗涤用苯酚。已用于洗涤过固体加合物晶体的洗涤用苯酚优选在双酚生产过程中循环使用。通过控制头10的旋转，充满洗涤的加合物饼8的过滤池6能通过洗涤区3a到中间干燥区4、第二洗涤区3b、然后到干燥区5。
洗涤步骤d)后，晶体可选则性地进行干燥，优选通过惰性气体、例如氮气的方式。其可以通过气体进料喷嘴11c进料到干燥区5。惰性气体的温度优选为40-85℃、更优选为42-68℃。惰性气体的压力优选为0.2-6巴(20-600kPa)、更优选为0.6-3.8巴(60-380kPa)。双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物，例如双酚A：苯酚加合物的残留湿气含量，以干燥加合物的重量计，优选为2-46重量％、更优选为8-30重量％。通过控制头10的旋转，充满干燥的加合物饼8的过滤元件6可以通过干燥区5进入出料区15。
已经洗涤的和可选性干燥的加合物饼可以从旋转过滤器中以公知的方式排出。例如，加合物饼可以通过超压力惰性气体，例如氮气从出料区15中排出。优选用逆向鼓泡来帮助完成出料步骤f)。将加合物饼排出后，过滤布7优选用苯酚洗涤，更优选在与洗涤步骤d)相同的条件下进行。
本发明方法的过滤步骤b)中获得的母液可与洗涤步骤d)中使用过的洗涤液体混合。混合物可以用公知的方式蒸馏以除去水、丙酮和小部分的苯酚，优选在150-750毫巴(15-75kPa)、更优选在220-620毫巴(22-62kPa)的绝对压力下进行。部分苯酚/丙酮/水的蒸馏混合物优选在本发明的洗涤步骤d)中循环使用。
从按照本发明的方法获得的双(4-羟基芳基)烷烃和酚类化合物的加合物中，可以通过溶解加合物并蒸馏除去酚类化合物来回收双(4-羟基芳基)烷烃。回收的酚类化合物，例如苯酚可以循环用于反应混合物中来制备双(4-羟基芳基)烷烃，或在本发明的洗涤加合物晶体的步骤d)中循环使用。蒸馏优选在70-240℃、更优选在150-230℃的温度和优选在2-600毫巴(0.2-60kPa)、更优选在5-160毫巴(0.5-16KPa)的压力下进行。
按照本发明的方法回收的双酚A的通常具有浓度小于1400ppm的2-(2-羟基苯基)-2-(4-羟基苯基)丙烷(邻、对-异构体)，优选小于1300ppm邻、对-异构体，更优选小于1100ppm邻、对-异构体，最优选小于1000ppm邻、对-异构体。其优选具有小于10APHA的色值。
附图中参考编号指的是：
1. 悬浮液进料区
2. 预干燥区
3a. 第一洗涤区 3b.第二洗涤区
4. 中间干燥区
5. 干燥区
6. 过滤池
7. 过滤布
8. 加合物饼
9. 导管
10. 控制头
11a、11b、11c 气体进料喷嘴
12a、12b 液体进料喷嘴
13. 旋转鼓
14. 悬浮液进料导管
15. 出料区
通过下述实施例来进一步说明本发明，其不能理解为限制本发明的范围。除非另有声明，所有的份数和百分比都以重量计。杂质2-(2-羟基苯基)-2-(4-羟基苯基)丙烷(邻、对异构体)的浓度用气相色谱分析。双酚A的颜色按照APHA-ASTM、Test Method D 1209-34(1988年再批准的)确定。低APHA数值表示明亮的颜色。
实施例1(对比、但不是现有技术)
包含14.8％双酚A：苯酚加合物的晶体、2.7％的双酚A的邻、对异构体、2.6％的水、0.5％的丙酮、3.4％的其他副产物以及其他为苯酚的悬浮液以11720kg/小时的速率进料到连续压力过滤器中，其中悬浮液的压力为1.4巴。在过滤步骤，加合物晶体从母液中分离出。以425kg/小时的洗涤用苯酚在第一洗涤阶段对加合物进行洗涤，在第二洗涤阶段用475kg/小时的洗涤用苯酚洗涤。用于洗涤的洗涤用苯酚的温度为55℃。洗涤阶段后，以干燥的加合物饼的重量计，该加合物饼用氮气在1.9巴的压力下进行干燥至残留湿气含量为30％。氮气用于从压力过滤器中排出加合物饼。将含有450kg/小时的苯酚湿含量的2060kg/小时的潮湿的加合物晶体传送到溶解槽中。将混合物加热到154℃，溶解并进料到蒸馏装置中，其中在三个真空柱下在164℃、175℃和186℃的温度和165毫巴、75毫巴和40毫巴的绝对压力下将苯酚蒸馏除去。获得1130kg/小时的双酚A。双酚A的浓度为1450ppm双酚A的邻、对异构体，其色值为10APHA。
将含有苯酚、双酚A、副产物、未反应的丙酮和形成的水的分离出的母液进料到蒸馏柱中将水和丙酮从混合物中分离出。
实施例2
将与实施例1相同的11720kg/小时的悬浮液进料到连续压力过滤器中，其中悬浮液的压力为1.4巴。在过滤步骤，将加合物晶体从母液中分离出。加合物晶体在1.9巴的压力和51℃的温度下用氮气进行预干燥。
将加合物饼在两个洗涤步骤进行洗涤、干燥和进一步的处理，如实施例1所述。获得1130kg/小时的双酚A。双酚A的浓度为1040ppm双酚A的邻、对异构体，其色值为8APHA。
将含有苯酚、双酚A、副产物、未反应的丙酮和形成的水的分离出的母液按照实施例1进行处理。
实施例3(对比、但不是现有技术)
将与实施例1相同的11720kg/小时的悬浮液进料到连续压力过滤器中，其中悬浮液的压力为1.4巴。在过滤步骤，将加合物晶体从母液中分离出。
在第一洗涤步骤用425kg/小时的苯酚/丙酮/水的混合物在42℃的温度下洗涤加合物饼，该混合物包含7.2％的苯酚、1.7％的丙酮和水。洗涤的加合物饼在1.9巴的压力和51℃的温度下用氮气经过中间干燥步骤。在第二洗涤阶段，用475kg/小时的洗涤用苯酚洗涤加合物饼。洗涤用苯酚的温度为55℃。在第二洗涤阶段后，以干燥的加合物饼的重量计，加合物饼用氮气在1.9巴的压力和55℃的温度下干燥至残留湿气含量为30％。氮气用于从压力过滤器中排出加合物饼。
将含有450kg/小时的苯酚湿含量的2060kg/小时的潮湿的加合物晶体传送到溶解槽中。获得1130kg/小时的双酚A。双酚A的浓度为1240ppm双酚A的邻、对异构体，其色值为7APHA。
将含有苯酚、双酚A、副产物、未反应的丙酮和形成的水的分离出的母液按照实施例1进行处理。
实施例4
将与实施例1相同的11720kg/小时的悬浮液进料到连续压力过滤器中，其中悬浮液的压力为1.4巴。在过滤步骤，加合物晶体从母液中分离出。加合物晶体在1.9巴的压力和51℃的温度下用氮气进行预干燥。
将加合物饼在两个洗涤步骤进行洗涤、干燥和进一步的处理，如实施例3所述。获得1130kg/小时的双酚A。双酚A的浓度为710ppm双酚A的邻、对异构体，其色值为2APHA。
将含有苯酚、双酚A、副产物、未反应的丙酮和形成的水的分离出的母液按照实施例1进行处理。
权利要求书
(按照条约第19条的修改)
1.从含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液中回收该加合物的方法，其中该方法包括如下步骤：
a)将悬浮液加到旋转过滤器中，
b)在旋转过滤器中过滤加入的悬浮液，将加合物作为加合物饼保留，
c)用惰性气体预干燥加合物饼，
d)洗涤预干燥的加合物饼，
e)可选地，干燥洗涤的加合物饼，和
f)将洗涤的加合物饼从旋转过滤器中排出。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该方法在旋转压力过滤器中进行。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中旋转过滤器包括数个过滤池(6)。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其中旋转过滤器包括旋转鼓(13)，该鼓包括悬浮液进料区(1)、预干燥区(2)、第一洗涤区(3a)、中间干燥区(4)、第二洗涤区(3b)、干燥区(5)和出料区(15)。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其中悬浮液通过静态递减压力进料到旋转过滤器中。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其中加合物饼在高于大气压0.2-6巴的压力下用氮气进行预干燥。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其中预干燥的加合物饼首先用苯酚、丙酮和水的混合物洗涤，然后用苯酚洗涤。
8.根据权利要求1-6任一所述的方法，其中预干燥的加合物饼用苯酚洗涤。
9.根据权利要求1-8任一所述的方法，其中
在步骤d)中，预干燥的加合物饼在带有中间干燥步骤的两个阶段进行洗涤，
在步骤e)中，干燥洗涤的加合物饼，和
在步骤f)中，将已洗涤和干燥的加合物饼从旋转过滤器中排出。
10.根据权利要求1-9任一所述的方法，其中包含该加合物的该悬浮液通过化学计量过量的酚类化合物与羰基化合物在作为催化剂的酸性阳离子交换树脂的存在下反应，将生成的产物混合物在结晶装置中处理。
11.根据权利要求1-10任一所述的方法，其中对双酚A和苯酚的加合物进行回收。
12.回收双(4-羟基芳基)烷烃的方法，其中将根据权利要求1-11任一所述的方法回收的加合物溶解并将酚类化合物蒸馏除去。
Claims (14)
1.从含双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的固体加合物的悬浮液中回收该固体加合物的方法，其中该方法包括如下步骤：
a)将悬浮液加到旋转过滤器中，
b)在旋转过滤器中过滤加入的悬浮液，将加合物作为加合物饼保留，
c)用惰性气体预干燥加合物饼，
d)洗涤预干燥的加合物饼，
e)可选地，干燥洗涤的加合物饼，和
f)将洗涤的加合物饼从旋转过滤器中排出。
2.根据权利要求1所述的方法，其中该方法在旋转压力过滤器中进行。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中旋转过滤器包括数个过滤池(6)。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其中旋转过滤器包括旋转鼓(13)，该鼓包括悬浮液进料区(1)、预干燥区(2)、第一洗涤区(3a)、中间干燥区(4)、第二洗涤区(3b)、干燥区(5)和出料区(15)。
5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其中悬浮液通过静态递减压力进料到旋转过滤器中。
6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其中加合物饼在高于大气压0.2-6巴的压力下用氮气进行预干燥。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其中预干燥的加合物饼首先用苯酚、丙酮和水的混合物洗涤，然后用苯酚洗涤。
8.根据权利要求1-6任一所述的方法，其中预干燥的加合物饼用苯酚洗涤。
9.根据权利要求1-8任一所述的方法，其中步骤d)中预干燥的加合物饼在带有中间干燥步骤的两个阶段进行洗涤，在步骤e)中，干燥洗涤的加合物饼和步骤f)中将洗涤和干燥的加合物饼从旋转过滤器中排出。
10.根据权利要求1-9任一所述的方法，其中包含该加合物的该悬浮液通过化学计量过量的酚类化合物与羰基化合物在作为催化剂的酸性阳离子交换树脂的存在下反应，将生成的产物混合物在结晶装置中处理。
11.根据权利要求1-10任一所述的方法，其中对双酚A和苯酚的加合物进行回收。
12.根据权利要求1-11任一所述的方法制得的双(4-羟基芳基)烷烃与酚类化合物的加合物。
13.回收双(4-羟基芳基)烷烃的方法，其中将根据权利要求1-11任一所述的方法回收的加合物溶解并将酚类化合物蒸馏除去。
14.根据权利要求13所述的方法获得的双(4-羟基芳基)烷烃。
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