CN1743281A - 一种低磷阻垢缓蚀剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低磷复合阻垢缓蚀剂，所述低磷复合阻垢缓蚀剂包括2－膦酸基丁烷－1，2，4－三羧酸(PBTCA)和/或2－羟基膦酸基乙酸(HPAA)、锌盐、钼酸盐或钨酸盐和含羧酸基共聚物，及视具体情况而存在的铜材缓蚀剂。本发明的低磷阻垢缓蚀剂可用于循环冷却水的处理，其在循环水中总磷含量小于等于1mg/L，可作为高硬、高碱水质调pH值工艺和低硬、低碱水质的循环冷却水处理中的阻垢缓蚀剂，降低磷排放对环境的危害。
Description
技术领域
本发明涉及一种低磷复合阻垢缓蚀剂及其在循环冷却水处理中应用。
背景技术
循环冷却水处理主要解决循环水系统中结垢、腐蚀和微生物危害三方面问题。为达到此目的，必须筛选出一个适合水质条件的水处理配方。水处理配方已由最早的铬系、磷系发展到全有机、有机锌盐及钼系配方；循环水处理方法也由单一的抑制腐蚀的酸性法，过渡到不调pH值的碱性法。表1中列出了日本冷却水处理配方的发展过程。
表1日本冷却水处理配方发展史
| 年代 | 缓蚀剂 | 阻垢剂 |
| 1950-1959 | 聚磷酸盐(1950)聚磷酸盐/锌(1954) | 无无 |
| 1960-1964 | 铬酸盐/聚磷酸盐(1960) | 用酸控制pH值 |
| 1970-1974 | 聚磷酸盐(1970)聚磷酸盐/锌(1970)有机膦酸盐(1972) | 丙烯酸三元共聚物(1974) |
| 1975-1979 | 有机膦酸盐/聚合物(碱性处理) | |
| 1980-1984 | 有机膦酸盐/锌/聚合物(磺酸盐)(1980)锌/聚合物(1981)全聚合物(1983) | |
| 1985-1988 | 有机膦/聚合物，连续运行2-3年 |
碱性法的出现，方便了现场的操作，但是其应用受到一定条件的限制，具体表现在地区性限制(水质硬度高低差异)和药剂性能限制。对硬度较低的水质(如我国南方水系)，主要矛盾为换热设备的腐蚀问题，在碱性条件下运行，可以减缓腐蚀的进行，碱性法是一种比较理想的处理方法；但对硬度较高的水质(如我国北方地下水)，本身要解决的是结垢问题，而碱性条件又是引起结垢的因素之一，因此高硬度水如果在不调pH值的碱性条件下运行，必须提高其阻垢剂的阻垢性能，否则难以保持一定的浓缩倍数和良好的阻垢率，但目前水处理药剂的性能难以满足这一条件。因此要提高高硬度水浓缩倍数，目前采用的办法是调pH值，循环水中的总磷控制也较高，一般为7-10mg/L。
同时世界范围内很多河流、湖泊已经因为排入大量的磷导致水生植物生长失控，水中溶氧耗尽，最终水质恶化，水生动植物绝迹。我国沿海地区近几年频繁而且大范围发生的赤潮也和大量磷等营养物的排放有关，给水产养殖和自然生态造成了巨大灾难。近年，太湖、滇池流域、三峡库区已经强制销售和使用低磷洗涤用品，继山东省之后，辽宁省最近宣布全面禁磷，以期减少向自然水体中的磷排放。现在，低磷洗涤用品、低磷水处理剂已经成为研究的热点。随着环保意识的提高，环保法规的进一步严格，许多国家已经开始限制磷的排放，推动了低磷、无磷配方的发展。
发明内容
发明人研究发现：采用低磷药剂2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸(即2-膦酸基-1，2，4-三羧酸丁烷、PBTCA)和/或2-羟基膦酸基乙酸(HPAA)与锌盐、钼酸盐或钨酸盐和含羧酸基共聚物复配具有良好的缓蚀和阻垢性能，可省去使用其它磷含量高的有机膦药剂或降低PBTCA和/或HPAA的用量，应用于循环水处理可降低常用有机膦药剂因磷含量高而对环境的危害。
本发明的目的在于提供一种低磷复合阻垢缓蚀剂，其具有优良的阻CaCO3垢功能，还有良好的稳定水中Zn2+的能力和缓蚀性能，同时能降低磷对环境的危害，满足日益严格的环保要求。
本发明的另一个目的在于将本发明的复合阻垢缓蚀剂应用于循环冷却水处理。
为达到上述目的，本发明提供一种低磷复合阻垢缓蚀剂，包括2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)和/或2-羟基膦酸基乙酸(HPAA)、锌盐、钼酸盐或钨酸盐和含羧酸基共聚物。
本发明的低磷复合阻垢缓蚀剂中各药剂的作用是：2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)和/或2-羟基膦酸基乙酸(HPAA)、含羧酸基共聚物起阻垢和分散作用，阻止CaCO3垢和悬浮物的沉积，锌盐、2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)和/或2-羟基膦酸基乙酸(HPAA)、钼酸盐或钨酸盐起缓蚀作用，其中含羧酸基共聚物还起稳定循环水中锌盐的作用，使锌盐能够很好地稳定在水中，发挥缓蚀作用。
本发明所述钼酸盐为钼酸钠；钨酸盐为钨酸钠。
本发明的含羧酸基共聚物为二元共聚物或三元共聚物，优选为至少一种选自丙烯酸(AA)/丙烯酸羟丙酯(HPA)共聚物(T225)、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸(AMPS)共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。其中所述的丙烯酸酯优选自丙烯酸C1-8酯，更优选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯。
本发明的锌盐选自硫酸锌或氯化锌。
在循环水冷却水系统中使用铜材设备时，本发明所述的复合阻垢缓蚀剂还可含有杂环化合物作为铜材缓蚀剂，所述的铜材缓蚀剂优选自巯基苯并噻唑和苯并三氮唑，铜材缓蚀剂的有效浓度为0.5-1.5mg/L。
本发明所述的复合阻垢缓蚀剂相对于待处理水溶液总量各组分的有效浓度为：2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)和/或2-羟基膦酸基乙酸(HPAA)为1-3mg/L，钼酸钠或钨酸钠为2-15mg/L，锌盐浓度(以Zn2+计)为1.5-5mg/L，含羧酸基共聚物浓度为2-20mg/L。
本发明所述的阻垢缓蚀剂，因其中PBTCA、HPAA磷含量低且用量较少可使阻垢缓蚀剂在循环水中总磷(以PO4 3-计)含量小于等于1mg/L。
可用常规方法制备本发明的复合阻垢缓蚀剂，各组分的加料次序并不重要，例如可以将PBTCA和/或HPAA、钼酸钠或钨酸钠、锌盐、含羧酸基共聚物和铜材缓蚀剂(如果有的话)以及水按预定的比例混合，即可制得所需的低磷复合阻垢缓蚀剂。
本发明的复合阻垢缓蚀剂综合性能好，其具有优良的阻CaCO3垢功能，还有很好的稳定水中Zn2+的能力和缓蚀性能。同时可降低循环冷却水中总磷的含量，降低常用有机膦药剂因磷含量高而对环境的危害，满足日益严格的环保要求。
本发明的复合阻垢缓蚀剂特别适合于高腐蚀性水质的循环冷却水处理，如钙硬度与总碱度之和为300mg/L以上调pH值处理的高硬、高碱水质和钙硬度与总碱度之和为100mg/L以下的低硬、低碱水质的循环冷却水处理。
在处理钙硬度与总碱度之和为300mg/L以上的高硬、高碱水质时，一般采用加酸调pH值工艺。先加入本发明所述的低磷复合阻垢缓蚀剂，并加入酸控制pH值为6.5～8.5，优选为7.8～8.3，所述的酸为硫酸、硝酸等，其加入量以使pH值调节至6.5～8.5，较好的为7.8～8.3为准。
在处理钙硬度与总碱度之和为100mg/L以下的低硬、低碱水质，直接加入本发明所述的低磷复合阻垢缓蚀剂，不需控制pH值。
具体实施方式
下面的实施例将有助于说明本发明，但不局限其范围。
试验原水水质见表2。
表2试验原水
| 水质 | Ca2+ | 总碱度 | 总硬度 | Cl- | SO4 2- | PH | 电导率 | 总溶固 |
| 高硬、高碱水质 | 265 | 380 | 370 | 78 | 120 | 7.8 | 1020 | 756 |
| 低硬、低碱水质 | 25 | 31 | 37 | 9 | 11 | 7.4 | 120 | 69 |
注：1)pH无单位，电导率为μs/cm，其余单位为mg/L，Ca2+、总碱度、总硬度均以CaCO3计，下同。
2)，Ca2+代表钙硬度，下同。
水质的测定方法参照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和试验方法》(1993年，安庆石油化工总厂信息中心出版)。
下述实施例所得复合阻垢缓蚀剂的性能评定方法如下：
阻碳酸钙垢性能 取试验原水，加入按实施例所投加的药剂浓度，于80±1℃恒温水浴内蒸发浓缩，至浓缩倍数(低硬、低碱水质至浓缩倍数5倍，高硬、高碱水质至浓缩倍数2倍)，取样分析水中剩余Ca2+的浓度，同时做空白样，并计算阻垢率。
阻垢率计算公式为：阻垢率＝(C-C0)/(nC1-C0)×100％
C：实测Ca2+的浓度(mg/L)
C0：空白样的Ca2+的浓度(mg/L)
C1：原水中的Ca2+的浓度(mg/L)
n：为浓缩倍数
稳定锌盐性能取蒸馏水配制Ca2+浓度为250mg/L，碱度为250mg/L和Zn2+为5mg/L的试验用水，加入按实施例所投加的药剂浓度的药剂，于80±1℃恒温水浴内静置10小时，取样分析水中剩余Zn2+的浓度，同时做空白样，并计算阻锌率。
阻锌率计算公式为：阻锌率＝(C-C0)/(C1-C0)×100％
C：实测Zn2+的浓度(mg/L)
C0：空白样的Zn2+的浓度(mg/L)
C1：原水中的Zn2+的浓度(mg/L)
阻锌率越高，锌盐在水中的稳定性越好，说明药剂稳定锌盐的性能越好。
缓蚀性能将20#优质碳钢试片固定在挂片仪上，放入加有按实施例所投加的药剂浓度的试验用水(低硬、低碱水质至浓缩倍数5倍，不调pH值；高硬、高碱水质至浓缩倍数2倍，并用硫酸调pH值)中，恒定温度40±1℃，保持转速75rpm旋转72小时，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速度。
平均腐蚀速度计算公式为：F＝(C×ΔW)/(A×T×ρ)
C：计算常数，以mm/a(毫米/年)为单位时，C＝8.76×107
ΔW：试件的腐蚀失重(g)
A：试件的面积(cm2)
T：腐蚀试验时间(h)
ρ：试件材料的密度(kg/m3)
实施例1
称取4.0g有效含量为50％的PBTCA、钼酸钠8.0g、固含量为30％的T225(30℃时极限粘数为0.072dl/g，重量比为AA/HPA＝80/20)26.7g，溶于50.4g水中，最后加入10.9g七水合硫酸锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.8-8.2)和低硬、低碱水中投加时，水中PBTCA、钼酸钠、T225、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、8mg/L、8mg/L、2.5mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为0.7mg/L。
实施例2
称取5.0g有效含量为40％的HPAA、钨酸钠5.0g、固含量为30％的AA/AMPS/HPA同时含羧酸基和磺酸基三元共聚物(30℃时极限粘数为0.078dl/g，重量比为AA/AMPS/HPA＝70/15/15)20.0g，溶于65.8g水中，最后加入4.2g氯化锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂溶液按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值8.0-8.4)和低硬、低碱试验用水中投加时，水中HPAA、钨酸钠、AA/AMPS/HPA同时含羧酸基和磺酸基三元共聚物、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、5mg/L、6mg/L、2mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为0.9mg/L。
实施例3
称取2.5g有效含量为40％的HPAA、3.0g有效含量为50％的PBTCA、钼酸钠8.0g、固含量为30％的T225(30℃时极限粘数为0.072dl/g，重量比为AA/HPA＝80/20)26.7g，溶于48.9g水中，最后加入10.9g七水合硫酸锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂溶液按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.8-8.2)和低硬、低碱试验用水中投加时，水中HPAA、PBTCA、钼酸钠、T225、Zn2+的有效浓度分别为1mg/L、1.5mg/L、8mg/L、8mg/L、2.5mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为1.0mg/L。
实施例4
称取5.0g有效含量为40％的HPAA、钨酸钠7.0g、固含量为30％的AA/AMPS同时含羧酸基和磺酸基二元共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g，重量比为AA/AMPS＝70/30)30.0g，溶于49.2g水中，最后加入8.8g七水合硫酸锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂溶液按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.8-8.2)和低硬、低碱试验用水中投加时，水中HPAA、钨酸钠、AA/AMPS同时含羧酸基和磺酸基二元共聚物、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、7mg/L、9mg/L、2mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为6.1mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为0.9mg/L。
实施例5
称取5.0g有效含量为50％的PBTCA、钼酸钠10.0g、固含量均为30％的T225(30℃时极限粘数为0.072dl/g，重量比为AA/HPA＝80/20)16.7g和AA/AMPS/HPA同时含羧酸基和磺酸基三元共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g，重量比为AA/AMPS/HPA＝60/20/20)20.0g，溶于42.0g水中，最后加入6.3g氯化锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂溶液按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.6-8.0)和低硬、低碱试验用水中投加时，水中PBTCA、钼酸钠、T225、AA/AMPS/HPA同时含羧酸基和磺酸基三元共聚物、Zn2+的有效浓度分别为2.5mg/L、10mg/L、5mg/L、6mg/L、3mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为0.9mg/L。
实施例6
称取4.0g有效含量为50％的PBTCA、钼酸钠15.0g、固含量为30％的T225(30℃时极限粘数为0.072dl/g，重量比为AA/HPA＝80/20)20.0g，溶于50.1g水中，最后加入10.9g七水合硫酸锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.8-8.2)和低硬、低碱水中投加时，水中PBTCA、钼酸钠、T225、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、15mg/L、6mg/L、2.5mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为0.7mg/L。
实施例7
称取4.0g有效含量为50％的PBTCA、钼酸钠3.0g、固含量为30％的T225(30℃时极限粘数为0.072dl/g，重量比为AA/HPA＝80/20)60.0g，溶于24.8g水中，最后加入8.2g氯化锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.8-8.2)和低硬、低碱水中投加时，水中PBTCA、钼酸钠、T225、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、3mg/L、18mg/L、4mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为0.7mg/L。
对比例1
称取40.0g固含量为30％的AA/AMPS/HPA的三元共聚物(30℃时极限粘数为0.078dl/g，重量比为AA/AMPS/HPA＝60/20/20)、活性组分均为50％的PBTCA 9.0g、HEDP 9.0g和6.3g无水氯化锌，加入35.7g水中，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂溶液。
用配制好的药剂溶液按100mg/L的药剂浓度向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.6-8.0)和低硬、低碱试验用水中投加时，AA/AMPS/HPA的三元共聚物、PBTCA、HEDP、Zn2+的有效浓度分别为12mg/L、4.5mg/L、4.5mg/L、3mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为6.1mg/L。
对比例2
称取2.0g有效含量为50％的羟基乙叉二膦酸(HEDP)、钼酸钠10.0g、固含量均为30％的T225(30℃时极限粘数为0.072dl/g，重量比为AA/HPA＝80/20)16.7g和AA/AMPS/HPA同时含羧酸基和磺酸基三元共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g，重量比为AA/AMPS/HPA＝60/20/20)20.0g，溶于45.0g水中，最后加入6.3g氯化锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂溶液按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.6-8.0)和低硬、低碱试验用水中投加时，水中HEDP、钼酸钠、T225、AA/AMPS/HPA同时含羧酸基和磺酸基三元共聚物、Zn2+的有效浓度分别为1mg/L、10mg/L、5mg/L、6mg/L、3mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为1.0mg/L。
对比例3
称取4.0g有效含量为50％的PBTCA、固含量为30％的T225(30℃时极限粘数为0.072dl/g，重量比为AA/HPA＝80/20)26.7g，溶于58.4g水中，最后加入10.9g七水合硫酸锌，使其充分溶解，摇匀，即得到所需配制的100.0g药剂。
用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度分别向高硬、高碱(用硫酸调pH值7.8-8.2)和低硬、低碱水中投加时，水中PBTCA、T225、Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、8mg/L、2.5mg/L，水中总磷(以PO4 3-计)为0.7mg/L。
按上述投加浓度进行静态阻垢试验和旋转挂片腐蚀试验，阻碳酸钙垢率、阻锌率和腐蚀速度见表3、4。
表3高硬、高碱水质中缓蚀阻垢剂的阻垢缓蚀效果
| 实施例 | 碳酸钙阻垢率(％) | 阻锌率(％) | 腐蚀速度(mm/a) |
| 1 | 80.6 | 58.9 | 0.020 |
| 2 | 80.1 | 54.7 | 0.015 |
| 3 | 79.3 | 58.3 | 0.017 |
| 4 | 89.7 | 60.5 | 0.014 |
| 5 | 79.1 | 63.9 | 0.013 |
| 6 | 78.9 | 50.3 | 0.011 |
| 7 | 81.3 | 69.5 | 0.012 |
| 对比例1 | 81.7 | 50.7 | 0.023 |
| 对比例2 | 75.5 | 45.9 | 0.051 |
| 对比例3 | 80.6 | 58.9 | 0.115 |
表4低硬、低碱水质中缓蚀阻垢剂的阻垢缓蚀效果
| 实施例 | 碳酸钙阻垢率(％) | 阻锌率(％) | 腐蚀速度(mm/a) |
| 1 | 99.4 | 58.9 | 0.034 |
| 2 | 99.1 | 54.7 | 0.029 |
| 3 | 97.8 | 58.3 | 0.032 |
| 4 | 98.4 | 60.5 | 0.025 |
| 5 | 97.9 | 63.9 | 0.020 |
| 6 | 97.2 | 50.3 | 0.019 |
| 7 | 99.6 | 69.5 | 0.023 |
| 对比例1 | 97.8 | 50.7 | 0.037 |
| 对比例2 | 95.4 | 45.9 | 0.075 |
| 对比例3 | 99.4 | 58.9 | 0.121 |
表3数据说明，本发明的复合阻垢缓蚀剂综合性能好，其具有优良的阻CaCO3功能，还有良好的稳定水中Zn2+的能力和缓蚀性能，同时可降低循环冷却水中总磷的含量。
实施例8
为了模拟现场，进行了动态模拟试验。动态模拟试验方法按中华人民共和国化工行业标准HG/T2160-91进行，控制参数如下。
水质：表2中高硬、高碱水质
浓缩倍数：A塔4.0±0.2 B塔4.0±0.2
pH：A塔控制8.0±0.2 B塔控制8.0±0.2
流速：1.0m/s
药剂：A塔：实施例1的复合药剂
B塔：对比例1的复合药剂
入口温度：32±1℃ 温差：10℃
试验原水水质见表2。
动态模拟试验试管结果见表5。
表5动态模拟试验试管结果
| 试验条件 | 试管结果 | ||
| 药剂 | 运行时间 | 腐蚀速率(mm/a) | 粘附速率(mcm) |
| A塔 | 16天 | 0.023 | 5.4 |
| B塔 | 16天 | 0.026 | 10.7 |
国家标准GB50050-95《工业循环冷却水处理设计规范》3.1.6中规定，敞开式系统的碳钢管壁的腐蚀速度小于或等于0.125mm/a；中国石油化工总公司生产部和发展部编制的《冷却水分析和试验方法》中《试验室小型模拟试验法》规定碳钢的腐蚀速度在0-0.028mm/a之间为“很好”级，在0.028-0.056mm/a之间为“好”级，在0.056-0.070mm/a为“可以允许”级；粘附速度在0-6mcm为“很好”级，在6-15mcm为“好”级，在15-20mcm为“可以允许”级。
由此可见，应用本发明的低磷复合阻垢缓蚀剂在高硬、高碱水质浓缩倍数为4的情况下，试管的腐蚀速率为0.023mm/a，达到中石化“很好级”标准，粘附速率5.4mcm，达到“很好级”标准；好于对比例在高硬、高碱水质浓缩倍数为4的情况。
Claims (10)
1.一种低磷复合阻垢缓蚀剂，其中包括2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸和/或2-羟基膦酸基乙酸、锌盐、钼酸盐或钨酸盐和含羧酸基共聚物。
2.根据权利要求1所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于所述钼酸盐为钼酸钠；钨酸盐为钨酸钠。
3.根据权利要求1所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于含羧酸基共聚物为二元共聚物或三元共聚物，优选为至少一种选自丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷膦酸/2-甲基-2′-丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于所述的锌盐选自硫酸锌或氯化锌。
5.根据权利要求1-4任一项所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于所述阻垢缓蚀剂还含有杂环化合物作为铜材缓蚀剂。
6.根据权利要求5所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于所述的铜材缓蚀剂选自巯基苯并噻唑和苯并三氮唑。
7.根据权利要求1-6任一项所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于相对于待处理水溶液总量各组分的有效浓度为：2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸和/或2-羟基膦酸基乙酸为1-3mg/L，钼酸钠或钨酸钠为2-15mg/L，锌盐浓度以Zn2+计为1.5-5mg/L，含羧酸基共聚物浓度为2-20mg/L。
8.根据权利要求5或6所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于相对于待处理水溶液总量铜材缓蚀剂的有效浓度为0.5-1.5mg/L。
9.权利要求1-8任一项所述的阻垢缓蚀剂的用途，其特征在于所述复合阻垢缓蚀剂适用于对高腐蚀性水质的循环冷却水处理。
10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于高腐蚀性水质为钙硬与总碱之和为300mg·L-1以上并调pH值处理的高硬、高碱水质或钙硬与总碱之和为100mg·L-1以下低硬、低碱的水质。
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