CN103319010A

CN103319010A - 阻垢缓蚀剂

Info

Publication number: CN103319010A
Application number: CN2012100724752A
Authority: CN
Inventors: 许光明; 陈俊; 吕贞; 陈波; 何恭哲; 施亚栋; 张飞雁; 朱迪; 管运涛; 贺凯
Original assignee: CHANGZHOU DRAINAGE MANAGEMENT BUREAU; Shenzhen Graduate School Tsinghua University
Current assignee: CHANGZHOU DRAINAGE MANAGEMENT BUREAU; Shenzhen Graduate School Tsinghua University
Priority date: 2012-03-19
Filing date: 2012-03-19
Publication date: 2013-09-25

Abstract

本发明涉及一种阻垢缓蚀剂，包括有机膦酸盐，无机阻垢缓蚀组分、含羧酸共聚物，锌盐，杂环化合物，荧光示踪组分，本品容易复配，稳定性好，在较低的投加量下对污水厂尾水回用于循环冷却系统具有良好的缓蚀和阻垢性能；可以直接加入再生水回用管道中，不需要预先对尾水进行补钙，补碱，调节pH值，且处理效果好；不含有毒化合物及无机磷酸盐，磷含量低，可以减少水体富营养化污染，有利于环境保护。

Description

阻垢缓蚀剂

技术领域

本发明涉及一种水处理剂，特别涉及一种处理污水厂尾水回用于循环冷却系统的荧光示踪阻垢缓蚀剂。

背景技术

工业中冷却水用量大，一般占总用水量的80％，通常采用循环冷却、提高浓缩倍数的办法来节约用水量，然而在循环冷却的过程中，由于水温升高，水分蒸发，各种无机离子和有机物质的浓缩，水的碱度、硬度和pH值自然升高，使得给水管道和用水设备出现不同程度的无机盐沉、腐蚀及菌藻滋生等问题，造成换热设备效率下降及腐蚀穿孔等严重后果，为工业生产带来极大的隐患。为了减少设备腐蚀，提高设备利用率，节约水源、能源，确保生产的正常运行，目前最常用的方法就是向循环冷却水中添加各种水处理剂，通过组成最佳的水处理配方及相应的配套处理技术对水质进行稳定处理，以满足不同工业系统要求，从而保证系统的正常运行。

国外自20世纪30年代在循环水中使用阻垢缓蚀剂以来，水处理剂迅速发展，由单一的铬系发展到现在的硅系、钼系、磷系、钨系以及全有机系等。我国在这方面研究起步稍晚，但发展快，目前已能生产上百个品种，基本上能满足国内市场需求。由于不同水质对阻垢剂和缓蚀剂要求不同，加上各种系列阻垢剂和缓蚀剂自身的缺陷，使它应用受到了限制。为了获得良好的阻垢效果和缓蚀效果，国内外已广泛使用复合水处理阻垢缓蚀剂来控制设备的结垢和腐蚀问题，主要原理是利用协同效应，按照阳极型缓蚀剂和阴极型缓蚀剂复合，钝化膜缓蚀剂与吸附膜缓蚀剂复合，缓蚀剂与阻垢剂复合的思路，本着环保、经济、高效的原则，将具有不同的作用机理的缓蚀剂、阻垢剂单体进行了复合，设计出具有多种功能的复合阻垢缓蚀剂配方，而广泛应用于各种系统中。

申请号为200410073665的中国发明专利申请文件中公开了一种低磷缓蚀阻垢剂的各组分及应用的比例，投加量大，未添加荧光示踪剂，不能精确投加。

发明内容

本发明的目的是解决上述不足，提供一种有效解决循环冷却系统中结垢和腐蚀等问题、容易复配、稳定性好、有利于环境保护的阻垢缓蚀剂。

实现本发明目的技术方案是：一种阻垢缓蚀剂，包括有机膦酸盐，无机阻垢缓蚀组分、含羧酸共聚物，锌盐，杂环化合物，荧光示踪组分，其组分为：有机膦酸盐为2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸和2-羟基膦酰基乙酸中一种或两种，无机阻垢缓蚀组分为钼酸钠，含羧酸共聚物为水解聚马来酸酐和丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物中一种或两种，锌盐为硫酸锌和氯化锌中一种或两种，杂环化合物为甲基苯并三氮唑，荧光示踪组分为羧基磺基萘二甲酰亚胺。

上述的阻垢缓蚀剂，所述组分及质量份数比为：2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8～12份；钼酸钠2.5～5份；水解聚马来酸酐2份；硫酸锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

上述的阻垢缓蚀剂，所述组分及质量份数比为：2-羟基膦酰基乙酸2～4份；钼酸钠2.5～5份；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；氯化锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

一种阻垢缓蚀剂，包括有机膦酸盐，无磷阻垢缓蚀组分，无机阻垢缓蚀组分、含羧酸共聚物，锌盐，杂环化合物，荧光示踪组分，其组分为：有机膦酸盐为2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸和2-羟基膦酰基乙酸中一种或两种，无磷阻垢缓蚀组分为聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸中一种或两种，无机阻垢缓蚀组分为钼酸钠，含羧酸共聚物为水解聚马来酸酐和丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物中一种或两种，杂环化合物为甲基苯并三氮唑，荧光示踪组分为羧基磺基萘二甲酰亚胺。

上述的阻垢缓蚀剂，所述组分及质量份数比为：2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8～12份；聚天冬氨酸10～20份；钼酸钠2.5～5份；水解聚马来酸酐2份；硫酸锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

上述的阻垢缓蚀剂，所述组分及质量份数比为：2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8～12份；聚环氧琥珀酸10～20份；钼酸钠2.5～5份；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；氯化锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

一种阻垢缓蚀剂，包括无磷阻垢缓蚀组分，无机阻垢缓蚀组分、含羧酸共聚物，锌盐，杂环化合物，荧光示踪组分，其组分为：无磷阻垢缓蚀组分为聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸中一种或两种，无机阻垢缓蚀组分为钼酸钠，含羧酸共聚物为水解聚马来酸酐和丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物中一种或两种，杂环化合物为甲基苯并三氮唑，荧光示踪组分为羧基磺基萘二甲酰亚胺。

上述的阻垢缓蚀剂，所述组分及质量份数比为：聚天冬氨酸或聚环氧琥珀酸10～20份；钼酸钠2.5～5份；水解聚马来酸酐2份；硫酸锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

上述的阻垢缓蚀剂，所述其组分及质量份数比为：聚天冬氨酸或聚环氧琥珀酸10～20份；钼酸钠2.5～5份；水解聚马来酸酐2份；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；硫酸锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

上述的阻垢缓蚀剂，所述组分及质量份数比为：聚天冬氨酸20；钼酸钠2.5～5份；水解聚马来酸酐2份；硫酸锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

上述的阻垢缓蚀剂，所述组分及质量份数比为：聚环氧琥珀酸20份；钼酸钠2.5～5份；水解聚马来酸酐2份；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；硫酸锌5～10份；甲基苯并三氮唑0.5～1份；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

本发明针对城市污水厂再生水回用于循环冷却系统中存在的问题，经过大量的实验研究，提供一种用于循环冷却水中的阻垢缓蚀剂，有效解决了循环冷却系统中结垢和腐蚀等问题，延长了管道寿命，节约成本。其中低磷配方包括有机膦酸盐成分，无磷阻垢缓蚀组分，无机阻垢缓蚀组分，共聚物，锌盐，杂环化合物和荧光示踪组分；无磷配方包括无磷阻垢缓蚀组分，无机阻垢缓蚀组分，共聚物，锌盐，杂环化合物和荧光示踪组分。

本发明所述的有机膦酸盐选自2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸(PBTCA)和2-羟基膦酰基乙酸(HPAA)。PBTCA属于有机膦酸盐，有机膦酸盐是当前国内工业应用最广泛的水处理剂之一，其中磷含量较低的2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸(PBTCA)分子结构中含有磷酸基和羧基两种基团，在这两种基团的共同作用下，使得PBTCA能在高温、高硬度和高pH值的水质条件下，具有比常用有机膦酸更好的阻垢性能。同时PBTCA不易形成难溶的有机膦酸钙，而且PBTCA耐氯性好，在强氧化剂作用下不易氧化分解，特别适用于经过二氧化氯消毒后的污水厂二级出水。2-羟基膦酰基乙酸(HPAA)在pH7～9水中，能与Zn²⁺、Ca²⁺生成1∶1螯合物，从而能使金属表面形成一层保护膜，因此在配方有Zn²⁺存在，缓蚀效果更高，同时配方中如有水解聚马来酸酐(HPMA)，保护膜将更为致密而均匀。

本发明所述无磷阻垢缓蚀组分选自聚天冬氨酸(PASP)和聚环氧琥珀酸(PESA)。聚天冬氨酸(PASP)和聚环氧琥珀酸(PESA)是一种新型环保型阻垢缓蚀剂，不含磷、氮，并且实现生物降解，对各种钙盐有很好的阻垢性能，其阻垢性能优于目前常用的含磷阻垢剂，特别适用于高硬度、高碱度等高浓缩倍数条件循环冷却使用。

本发明所述的无机阻垢缓蚀组分选自钼酸钠。钼酸盐毒性较低，对环境污染污染程度低。同时为了获得较好的缓蚀效果，钼酸盐常与聚磷酸盐、葡萄糖酸盐、锌盐、苯并三氮唑复配使用，这样不仅可以减少钼酸盐的使用量，而且可以提高缓蚀效果。而污水厂尾水具有高溶氧的特点，钼酸盐成膜过程中，因为必须要有溶解氧存在，而无需钙离子(或其他二价金属离子)。同时钼酸盐热稳定性高，可用于热流密度高及局部过热的循环水系统。

本发明所述的共聚物选自水解聚马来酸酐(HPMA)和丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物。共聚物类阻垢分散剂是近年来开发的一类新型水处理剂。丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸羟丙酯三元聚合物由于分子结构中不仅含有有机阻垢分散性能的羧基，而且含有能提高“钙容忍度”的磺酸基，同时与其他的阻垢缓蚀剂复配具有较好的协同作用，能进一步降低阻垢缓蚀剂投加量，另外该聚合物对磷酸钙垢有卓越的阻垢能力。同时对三氧化二铁有良好的分散性能。而羟丙甲丙烯酸甲酯由于具有很多的羧基官能团，对成垢物质能起干扰和破坏作用，使晶体发生畸变，并对沉淀物具有很强的分散作用，从而使沉淀物不易附着在管壁上影响传热效率。

本发明所述的锌盐选自硫酸锌和氯化锌。优先选择硫酸锌。锌盐是一种阴极性缓蚀剂，由于金属表面腐蚀微电池中阴极区附近溶液中的局部pH值升高，锌离子与氢氧离子生成氢氧化锌沉积在阴极区，抑制了腐蚀过程的阴极反应而起缓蚀作用。同时锌盐与有机膦复配时，能起到较好的缓蚀效果。

本发明所述的杂环化合物优选甲基苯并三氮唑。甲基苯并三氮唑(TTA)主要用于金属(银、铅、镍、锌、铜和铜金属)的防锈剂和缓蚀剂，多用于铜和铜基合金气相缓蚀剂，循环水处理剂等。该品也可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用。且TTA耐氯性较好，适合氯消毒后的污水厂尾水的回用。

本发明所述的荧光示踪组分选择羧基磺基萘二甲酰亚胺(CSN)。羧基磺基萘二甲酰亚胺(CSN)相当好的荧光活性，并且具有良好的抗氧化性能，同时具有热稳定性较好和pH值适用范围较广等特点，将CSN同阻垢缓蚀剂固定比例进行复配，投加到系统中，通过测定荧光强度值能间接测定水处理剂浓度，同时根据初始荧光值和测定荧光值的比值，得到实际运行中的浓缩倍数。非常适用于污水厂尾水回用于循环冷却系统水处理剂的精确投加。

本发明具有积极的效果：(1)本品容易复配，稳定性好，在较低的投加量下对污水厂尾水回用于循环冷却系统具有良好的缓蚀和阻垢性能，使用方便，操作管理容易；(2)可以直接加入再生水管网中，不需要预先对尾水进行补钙，补碱，调节pH值，且处理效果好；不含有毒化合物及无机磷酸盐，磷含量低，可以减少水体富营养化污染，有利于环境保护。

具体实施方式

1.本实施例的阻垢缓蚀剂地制备方法：

①.搅拌混合：将反应釜冲洗干净后，注入一定比例的去离子水，同时按配比加入PBTCA、PASP(或PESA)、HPAA、HPMA、三元共聚物，开启加热装置和冷凝设备，温度保持在30℃，搅拌混合。

②.升温溶解：按配比依次加入NaMoSO₄，TTA，升温45℃，反应保持45分钟；

③.荧光剂复配：打开冷凝设备，把温度降至室温，按配比降入荧光示踪剂，搅拌15分钟。

④.过滤：打开排气阀，将药液过滤装入桶中即得到成品阻垢缓蚀剂。

2.产品应用

本品适用于城市污水厂尾水回用于循环冷却系统，特别是碳钢材质。

产品使用时，尾水不需要做任何预处理，只需将制备好的复合阻垢缓蚀剂按所需浓度加入循环冷却水系统中即可。投加浓度一般为10mg/L。

3.产品特性

本品通过实验证明，是适用于污水厂尾水的低磷环保型阻垢缓蚀剂，在碳钢腐蚀率0.075mm/a的前提下，排放水中污染物含量达到国标中一级A标准。

本品以HPAA和HPMA的复配成分作为锌离子稳定剂，保证了锌离子作为阴极缓蚀剂的作用效率，提高了锌离子的缓蚀效果，减少了锌盐的投加量，降低了重金属锌和含磷有机物对环境的污染。同时以PBTCA作为吸附膜型缓蚀剂，与尾水中的钙镁离子结合，其配合产物作为沉淀膜型缓蚀剂，与锌离子阴极缓蚀剂协同作用，达到理想的缓蚀效果，并且以PESA和PASP两种环保型无磷组分作为辅助，增加PBTCA的缓蚀效果，降低PBTCA的用量。排污水中污染物含量低于国家允许的一级A标准。

(实施例1)

称取硫酸锌5kg；聚天冬氨酸20kg；钼酸钠5kg；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10kg；水解聚马来酸酐2kg；甲基苯并三氮唑0.5kg；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2kg；按上述制备方法制备得到成品阻垢缓蚀剂编号为CP-1。

(实施例2)

称取硫酸锌5kg；聚环氧琥珀酸20kg；钼酸钠5kg；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10kg；水解聚马来酸酐2kg；甲基苯并三氮唑0.5kg；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2kg；按上述制备方法制备得到成品阻垢缓蚀剂编号为CP-2。

(实施例3)

称取2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8kg；硫酸锌5kg；聚天冬氨酸10kg；钼酸钠2.5kg；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物15kg；2-羟基膦酰基乙酸2kg；水解聚马来酸酐2kg；甲基苯并三氮唑0.5kg；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2kg，按上述制备方法制备得到成品阻垢缓蚀剂编号为CP-3。

(实施例4)

称取2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8kg；硫酸锌5kg；聚环氧琥珀酸10kg；钼酸钠2.5kg；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物20kg；2-羟基膦酰基乙酸4kg；水解聚马来酸酐2kg；甲基苯并三氮唑1kg；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2kg，按上述制备方法制备得到成品阻垢缓蚀剂编号为CP-4。

(实施例5)

称取2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸12kg；硫酸锌10kg；钼酸钠2.5kg；丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物15kg；2-羟基膦酰基乙酸4kg；水解聚马来酸酐2kg；甲基苯并三氮唑1kg；羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2kg，按上述制备方法制备得到成品阻垢缓蚀剂编号为CP-5。

本实施例阻垢缓蚀剂评价

①.实验部分

1.①.1.现场水质分析结果

对污水厂尾水进行水质数据统计分析，如下表所示

1.①.2.阻垢缓蚀用模拟废水

实验选用的循环冷却水模拟用水配制如下表：

②.阻垢缓蚀剂筛选评价方法

1.②.1.阻垢缓蚀剂筛选评价方法

实验按中国石化总公司《冷却水分析和实验方法》中实验401进行(浓缩倍数K＝4)。

阻垢率的计算公式如式(1)所示

η = \frac{V_{1} - V_{0}}{V_{2} - V_{0}} \times 100 % . . . (1)

式中：η-碳酸钙的阻垢率，％

V₀-空白实验后消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；

V₁-加药剂实验后消耗的EDTA标准溶液的体积，mL；

V₂-常温配置水中总钙消耗的EDTA标准溶液的体积，mL。

1.②.2.静态挂片评价方法

参考，选用A3碳钢片进行腐蚀实验，根据试片的腐蚀失重，计算均匀腐蚀速率和缓蚀率。

均匀腐蚀速率r_corr按下式(2)计算：

r_{corr} = \frac{8.76 \times 10^{4} \times (m - m_{t})}{S_{1} gtgρ} . . . (2)

式中：r_corr-均匀腐蚀速率，mm/a；

m-试验前的试片质量，g；

m_t-试验后的试片质量，g；

S₁-试片的总面积，cm²；

ρ-试片材料的密度，g/cm³；

t-试验时间，h

缓蚀率η₁按下式(3)计算：

η_{1} = \frac{Δ m_{0} - Δ m_{1}}{Δ m_{0}} \times 100 % . . . (3)

式中：η₁-缓蚀率，％

Δm₀-空白试验中试片的质量损失，g；

Δm₁-加药试验中试片的质量损失，g。

1.②.3.动态模拟实验

参考HG/T2160-2008《冷却水动态模拟试验方法》进行，

①.腐蚀

以mm/a表示的年腐蚀率(B)按下式计算：

B = \frac{KG}{ATG}

式中：K-3.65×10³；

G-试管腐蚀后减少的质量，单位为克(g)；

T-试验时间，单位为天(d)；

A-试管腐蚀面积，单位为平方厘米(cm²)；

D-金属密度，g/cm³。

②.污垢

以mg/cm²表示的污垢沉积率(mcm)按下式计算：

mcm = \frac{30 (G_{2} - G_{3})}{AT}

式中：G₂-试验管试验后的质量，mg；

G₃-试验管去除污垢后的质量，mg；

A-试验管内表面的面积，cm²；

T-试验时间，d

③.污垢

以m²·℃/W表示的年污垢热阻(r_si ^*)按下列方法测定和计算：

曲线法：先测出瞬时污垢热阻r_si，用数理统计方法舍去异常值，以r_si为纵坐标，相应的时间(d)为横坐标，用计算机绘制热阻-时间曲线，然后取图中平滑曲线最高的r_si值乘1.1即为年污垢热阻(r_si ^*)。

2.实验结果

通过分析对比，实验将阻垢缓蚀剂组分按一定比例进行复合，并将复合后的阻垢缓蚀剂命名为CP-1，CP-2，CP-3，CP-4和CP-5，对其进行物化性能和阻垢缓蚀性能测试。

①.阻垢缓蚀剂物化性能测试

阻垢缓蚀剂性能的好坏不仅仅用阻垢率和缓蚀率进行评价，还应该具有较好的物化性能，包括外观，水溶性和乳化性等。同时将阻垢缓蚀剂CP-1，CP-2，CP-3，CP-4，CP-5与市场产品X-1，X-2进行对比，测试结果如表所示。

表1. 阻垢缓蚀剂物化性能测试结果

阻垢缓蚀剂名称	外观	水溶性	乳化倾向
				CP-1	红色透明液体	溶解性好	无乳化性
CP-2	红色透明液体	溶解性好	无乳化性
				CP-3	橙红色透明液体	溶解性好	无乳化性
CP-4	橙红色透明液体	溶解性好	无乳化性
				CP-5	橙色透明液体	溶解性好	无乳化性
X-1	黄色透明液体	溶解性好	无乳化性
				X-2	无色透明液体	溶解性好	无乳化性

②.阻垢缓蚀剂筛选实验

2.②.1.静态阻碳酸钙垢实验

实验采用模拟配水，温度为80℃不变的条件下，测定了复合阻垢缓蚀CP-1，CP-2，CP-3，CP-4，CP-5与市场产品在不同质量浓度下对CaCO₃的阻垢性能，结果如表所示。

表2. 阻碳酸钙垢实验结果

2.②.2.旋转挂片实验

实验选用A3碳钢片，在50℃条件下，评价在模拟配水条件下加入20mg/L的复配阻垢缓蚀剂CP-1，CP-2，CP-3，CP-4，CP-5与市场产品进行对比，缓蚀效果如表所示。

表3. 旋转挂片实验结果

2.②.3.动态模拟试验

实验选用A3碳钢管，在浓缩倍数为4±0.3的条件下，在污水厂实际尾水运行条件下加入10mg/L的复配阻垢缓蚀剂CP-1，CP-2，CP-3，CP-4，CP-5与市场产品进行对比，试验结果如表所示。

3.阻垢缓蚀剂优势分析

阻垢缓蚀剂配方实际应用与否主要取决于是否经济和环保，经济因素和环境因素都是水处理剂是否能在市场上得到广泛推广和应用的重要因素，需要对其配方进行经济性评估和环境因素评估。

①.经济因素分析

使用CP系列阻垢缓蚀剂后，尾水回用于循环冷却系统，浓缩倍数可提高到3-5倍，CP系列阻垢缓蚀剂投加量按常用量10mg/L计，根据市场药剂组分进行成本核算，每吨补充水的药剂处理费用为0.12元。若补充水为20000吨/天，则每年总的投加药剂费用的为2400元。

②.环境因素分析

表4. CP系列阻垢缓蚀剂在水溶液中的总磷含量

阻垢缓蚀剂种类	20mg/L投加量下水溶液中总磷含量(以P计)/(mg/L)
		CP-1	0.08
CP-2	0.08
		CP-3	0.27
CP-4	0.35
		CP-5	0.45
X-1	2.33
		X-2	1.62

由表可知，当自配阻垢缓蚀剂的投加浓度为5mg/L～20mg/L，即使最大投加量达到20mg/L，CP系列阻垢缓蚀剂其磷含量也仅为0.45mg/L(以P计)，远低于我国《污水综合排放标准(GB8978-1996)》一级A标准对磷排放的要求。因此CP系列阻垢缓蚀剂属于低磷复合阻垢缓蚀剂，这有利于环境保护，和防止富营养化。

以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种阻垢缓蚀剂，包括有机膦酸盐，无机阻垢缓蚀组分、含羧酸共聚物，锌盐，杂环化合物，荧光示踪组分，其特征在于：其组分为：有机膦酸盐为2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸和2-羟基膦酰基乙酸中一种或两种，无机阻垢缓蚀组分为钼酸钠，含羧酸共聚物为水解聚马来酸酐和丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物中一种或两种，锌盐为硫酸锌和氯化锌中一种或两种，杂环化合物为甲基苯并三氮唑，荧光示踪组分为羧基磺基萘二甲酰亚胺。

2.根据权利要求1所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数为：

2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8～12份；

钼酸钠2.5～5份；

水解聚马来酸酐2份；

硫酸锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

3.根据权利要求1所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数比为：

2-羟基膦酰基乙酸2～4份；

钼酸钠2.5～5份；

丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；

氯化锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

4.一种阻垢缓蚀剂，包括有机膦酸盐，无磷阻垢缓蚀组分，无机阻垢缓蚀组分、含羧酸共聚物，锌盐，杂环化合物，荧光示踪组分，其特征在于：其组分为：有机膦酸盐为2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸和2-羟基膦酰基乙酸中一种或两种，无磷阻垢缓蚀组分为聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸中一种或两种，无机阻垢缓蚀组分为钼酸钠，含羧酸共聚物为水解聚马来酸酐和丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物中一种或两种，杂环化合物为甲基苯并三氮唑，荧光示踪组分为羧基磺基萘二甲酰亚胺。

5.根据权利要求4所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数比为：

2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8～12份；

聚天冬氨酸10～20份；

钼酸钠2.5～5份；

水解聚马来酸酐2份；

硫酸锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

6.根据权利要求4所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数比为：

2-膦酸丁烷-1，2，4-三膦酸8～12份；

聚环氧琥珀酸10～20份；

钼酸钠2.5～5份；

丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；

氯化锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

7.一种阻垢缓蚀剂，包括无磷阻垢缓蚀组分，无机阻垢缓蚀组分、含羧酸共聚物，锌盐，杂环化合物，荧光示踪组分，其特征在于：其组分为：无磷阻垢缓蚀组分为聚天冬氨酸和聚环氧琥珀酸中一种或两种，无机阻垢缓蚀组分为钼酸钠，含羧酸共聚物为水解聚马来酸酐和丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物中一种或两种，杂环化合物为甲基苯并三氮唑，荧光示踪组分为羧基磺基萘二甲酰亚胺。

8.根据权利要求7所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数比为：

聚天冬氨酸或聚环氧琥珀酸10～20份；

钼酸钠2.5～5份；

水解聚马来酸酐2份；

硫酸锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

9.根据权利要求7所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数比为：

聚天冬氨酸或聚环氧琥珀酸10～20份；

钼酸钠2.5～5份；

水解聚马来酸酐2份；

丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；

硫酸锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

10.根据权利要求8所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数比为：

聚天冬氨酸20份；

钼酸钠2.5～5份；

水解聚马来酸酐2份；

硫酸锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。

11.根据权利要求9所述的阻垢缓蚀剂，其特征在于：其组分及质量份数比为：

聚环氧琥珀酸20份；

钼酸钠2.5～5份；

水解聚马来酸酐2份；

丙烯酸-氨基三甲叉膦酸-丙烯酸酸三元聚合物10～20份；

硫酸锌5～10份；

甲基苯并三氮唑0.5～1份；

羧基磺基萘二甲酰亚胺0.2份。