CN1730576A - 喷墨记录用水分散体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种喷墨记录用水分散体，其是含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的水分散体，该接枝聚合物包括：具有来自于乙烯基单体的结构单元的主链和来自于含有芳香族环、且在一个末端具有聚合性官能团的大分子单体的侧链，该主链和该侧链的LogP值均为正，两者的差在一定的范围内，本发明还提供含有该喷墨记录用水分散体的水性油墨。该水性油墨在喷出稳定性、保存稳定性、热稳定性和耐水性方面优异。

Description

喷墨记录用水分散体
发明领域
本发明涉及喷墨记录用水分散体和含有该分散体的喷墨记录用水性油墨。
背景技术
喷墨记录方式是从非常细小的喷嘴将油墨液滴直接喷到记录部件上，使其附着，从而得到文字和图像的记录方式。由于该方式不仅具有所使用的装置为低噪音，且操作性良好的优点，而且还具有容易彩色化，且能使用普通的纸张作为记录部件等优点，所以近年来被广泛地使用。
从耐水性和耐候性的观点出发，近年来，对于喷墨打印机中使用的油墨，主要使用将颜料或疏水性染料作为着色剂使用的油墨(以下，称作“颜料系油墨”)。
所使用的聚合物的颜料系油墨在用于热方式的喷墨印刷时，与压电方式的情况相比，必须有更高水平的喷出稳定性、保存稳定性和热稳定性。
作为提高颜料系油墨的保存稳定性的方法，通过使用聚合物来提高颜料的分散性据认为是有效的。因此，正在使用大分子单体(macromer)和具有长链烷基的接枝聚合物作为聚合物的构成成分。
作为大分子单体，已知在一个末端具有聚合性官能团的苯乙烯均聚大分子单体或苯乙烯与其它单体的共聚大分子单体、硅酮大分子单体、(甲基)丙烯酸烷基酯大分子单体等(例如，参照日本专利申请特开平6-100810号，日本专利申请特开2001-247796号，日本专利申请特开2002-338783号，日本专利申请特开2004-255870号，国际公开第00/39226号，日本专利申请特表2002-526259号，日本专利申请特表2003-517063号)。
但是，现有的水性油墨在用于热方式的喷墨印刷时，并不是其热稳定性能充分满足的油墨。如果油墨的热稳定性降低，则成为打印机的喷嘴堵塞的原因，也会成为喷出稳定性降低的原因。
提高接枝聚合物的分子量，并增加该聚合物中的大分子单体的共聚量的方法据认为是作为提高颜料系油墨的热稳定性的手段。但是，这样的话，水分散体的粘度增加，进而水性油墨的粘度增加，水性油墨的喷出稳定性低下，会产生印刷的飞白等问题。
发明内容
本发明涉及一种含有水不溶性接枝聚合物粒子的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性接枝聚合物粒子含有着色剂。包含在水分散体中的水不溶性接枝聚合物包括：具有来自于乙烯基单体的结构单元的主链(A)和来自于含有芳香族环、且在一个末端具有聚合性官能团的大分子单体(a)的侧链(B)，该主链(A)和该侧链(B)的LogP值均为正，[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值为1.7～12。
另外，本发明还涉及一种喷墨记录用水分散体，该水不溶性接枝聚合物包括：具有来自于含成盐基的单体(b)的结构单元和疏水性单体(c)的结构单元的主链(A-1)；和在由碳原子数为6～30的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为6～30的芳香族环的乙烯基单体共聚得到的聚合物的一个末端具有来自于丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的大分子单体(aa)的侧链(B-1)。
此外，本发明还涉及含有这些水分散体的水性油墨。
具体实施方式
本发明涉及可以对喷墨记录用水性油墨赋予优异的喷出稳定性、保存稳定性、热稳定性和高耐水性的喷墨记录用水分散体，以及含有该水分散体的喷墨记录用水性油墨。
本发明者们发现，通过使用在聚合物的侧链上含有芳香族环、主链和侧链的LogP值在优选的特定范围内的水不溶性接枝聚合物，与使用现有的水不溶性聚合物的情况相比，可以提高喷出稳定性、保存温度稳定性和热稳定性。
也就是，本发明涉及：
(1)一种喷墨记录用水分散体，其是含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的水分散体，其中该水不溶性接枝聚合物包括：具有来自于乙烯基单体的结构单元的主链(A)和来自于含有芳香族环、且在一个末端具有聚合性官能团的大分子单体(a)的侧链(B)，该主链(A)和该侧链(B)的LogP值均为正，[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值为1.7～12；
(2)一种喷墨记录用水分散体，其是含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的水分散体，该水不溶性接枝聚合物包括：具有来自于含成盐基的单体(b)的结构单元和来自于疏水性单体(c)的结构单元的主链(A-1)；和在由碳原子数为6～30的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为6～30的芳香族环的乙烯基单体共聚得到的聚合物的一个末端具有来自于丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的大分子单体(aa)的侧链(B-1)；
(3)一种喷墨记录用水性油墨，其含有前述(1)或(2)记载的水分散体。
水不溶性接枝聚合物
所述的本发明所使用的水不溶性接枝聚合物中的“接枝聚合物”是指，具有来自于乙烯基单体的结构单元，作为来自于乙烯基单体的结构单元的主链(A)和来自于含有芳香族环、且在一个末端具有聚合性官能团的大分子单体(a)的侧链(B)通过其含有的聚合性官能团进行共聚得到的聚合物，其中所述主链(A)优选为具有来自于含成盐基的单元(b)的结构单元和来自于疏水性单体(c)的结构单元的主链(A-1)，所述侧链(B)优选为在由碳原子数为6～30的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为6～30的芳香族环的乙烯基单体共聚得到的聚合物的一个末端具有来自于丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的大分子单体(aa)的侧链(B-1)。
本说明书中使用的水不溶性接枝聚合物的侧链是从来自于乙烯基单体的结构单元得到的。
所述的本发明中使用的“LogP”值是指单体的1-辛醇/水的分配系数的对数值，是根据KowWin(Syracuse Research Corporation，USA)的SRC’s LOGKOW/KOWW.T.N Program，使用片段法(fragment approach)计算的数值(在以下杂志论文中记载有所述的KowWin Programmethodology：Meylan，W.M.and P.H.Howard，1995.Atom/fragmentcontribution method for estimating octanol-water partition coefficients.J.Pharm.Sci.84：83-92.)。片段法是基于化合物的化学结构，来研究原子数和化学键的类型。LogP值通常是用于相对地评价聚合物等化合物的亲疏水性的数值。
接枝聚合物的主链和侧链的LogP值如下计算。
主链的LogP值的计算方法
1.通过前述SRC’s LOGKOW/KOWW.T.N Program来求得来自于构成主链的各结构单元的各单体的LogP值。另外，来自于链转移剂、引发剂的聚合物结构除外。
2.将各单体的LogP值乘以主链中的来自于其它单体的结构单元的摩尔比例(M)，求得各单体的(LogP×M)。
3.通过将上述2求得的各单体的(LogP×M)全部加起来，算出主链的LogP。
侧链的LogP值的计算方法
与主链的计算方法1～3相同地算出各侧链的LogP值。
但是，侧链为2种或更多种时，
1.将各侧链的LogP值乘以全部侧链中的该侧链的摩尔比例(M)，求得(LogP×M)。
2.通过将各侧链的(LogP×M)全部加起来，算出侧链的LogP值。
侧链的计算并不限于来自于乙烯基单体的结构单元所得到的侧链，还包括来自于含有芳香族环、且在一个末端具有聚合性官能团的大分子单体(a)的侧链以外的侧链。
另外，含成盐基的单体(b)是基于中和前该单体的LogP值进行计算的。另外，大分子单体的一个末端所具有的聚合性官能团(例如，甲基丙烯酰氧基等)不是主链的LogP值的计算的对象。
例如，在为甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/苯乙烯大分子单体以60重量份/20重量份/20重量份的比例合成的接枝聚合物的情况下，主链是甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸的共聚物，侧链是苯乙烯大分子单体。因为侧链是苯乙烯(LogP＝2.89)的均聚物，所以侧链的LogP值是2.89；因为主链的LogP值是甲基丙烯酸甲酯(LogP＝1.28)(Mw：100)和甲基丙烯酸(LogP＝0.99)(Mw：86)的各单体的LogP值乘以各摩尔％的值的总值，所以主链的LogP值为1.20[＝1.28×60/100/(60/100+20/86)+0.99×20/86/(60/100+20/86)]。因此，该接枝聚合物的[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]为1.7。
作为侧链为2种或更多种的例子，在为甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/苯乙烯大分子单体/甲基丙烯酸2-乙基己基酯大分子单体以60重量份/20重量份/10重量份/10重量份的比例合成的接枝聚合物时，主链是甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸的共聚物，侧链是苯乙烯大分子单体、甲基丙烯酸2-乙基己基酯大分子单体。第1侧链为苯乙烯(LogP＝2.89)的均聚物，第2侧链为甲基丙烯酸2-乙基己基酯(LogP＝4.64)的均聚物，第1侧链的数均分子量为2700，第2侧链的数均分子量为1700时，侧链的LogP值是将各侧链的LogP值乘以各摩尔％后的值的总值，因此，侧链的LogP值为3.96[＝2.89×10/2700/(10/2700+10/1700)+4.64×10/1700/(10/2700+10/1700)]。
主链的LogP值是将甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的各单体的LogP值乘以各摩尔％后的值的总值，主链的LogP值为1.20。因此，该接枝聚合物的[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值为2.8。
本发明所使用的水不溶性接枝聚合物对着色剂具有良好的吸附性。
所述的本发明所使用的水不溶性接枝聚合物的“水不溶性”是从水性油墨的低粘度化的观点出发，相对于100g水的溶解量(25℃)优选为10g或以下，更优选为5g或以下，特别优选为1g或以下。含有成盐基时，是根据该成盐基的种类，使用氢氧化钠或醋酸100％中和后的水不溶性乙烯基聚合物的溶解量。
本发明的喷墨记录水分散体(以下，仅称作“水分散体”)是将含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子分散到水中形成的。
这里，含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的形态没有特别的限制，可以是至少通过着色剂和水不溶性聚合物形成的粒子。例如，可以列举出在水不溶性接枝聚合物中内包有着色剂的粒子形态，在水不溶性接枝聚合物中均匀地分散有着色剂的粒子形态，在水不溶性接枝聚合物中内包有着色剂的一部分，并且着色剂从粒子表面露出的粒子形态等。
本发明所使用的水不溶性接枝聚合物的第一方案，其具有来自于乙烯基单体的结构单元的主链(A)和来自于含有芳香族环、在一个末端具有聚合性大分子单体(a)的侧链(B)；主链(A)和侧链(B)的LogP值均为正，[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值为1.7～12。
对于在侧链中含有芳香族环，据认为，作为着色剂的颜料含有芳香族环较多，这可以加强这些芳香族环之间的相互作用，作为其结果是，对油墨的吸附力增强，显现出保存稳定性和热稳定性进一步提高的效果。
所述的主链和侧链的LogP值均为正，可以提高聚合物整体的疏水性。因此，使用本发明的水分散体制造的水性油墨具有保存稳定性和热稳定性较高的效果。
据认为，所述的侧链的LogP值大于主链的LogP值，表面为疏水性的颜料与侧链具有更高的亲和性，作为其结果是，显现出聚合物对颜料表面的吸附力提高，热稳定性、保存稳定性提高的效果。
[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值为1.7～12，优选为1.9～10，更优选为2.0～8。[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值在前述范围的话，可以进一步发挥出作为水不溶性接枝聚合物在水性油墨中稳定的分散剂的效果。在含有侧链(B)以外的侧链时，如前所述可以计算求得侧链的LogP值。
为了提高对颜料系油墨的亲和性、并提高印刷浓度、保存稳定性、热稳定性，侧链(B)的LogP值优选为3.5～12，更优选为4.0～9。
作为本发明所使用的水不溶性接枝聚合物的第二方案，可以列举出一种含着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的水分散体，该水不溶性接枝聚合物包括：具有来自于含成盐基的单体(b)的结构单元和来自于疏水性单体(c)的结构单元的主链(A-1)；和在由碳原子数为6～30的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为6～30的芳香族环的乙烯基单体共聚得到的聚合物的一个末端具有来自于丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的大分子单体(aa)的侧链(B-1)。
该水不溶性接枝聚合物优选是将含有大分子单体(a)或大分子单体(aa)、含成盐基的单体(b)和疏水性单体(c)的单体混合物(以下，称作“单体混合物”)共聚而得到的。
前述(a)或(aa)、(b)和(c)成分的含量如后所述，优选为(a)或(aa)为10～50重量％，(b)为5～40重量％，(c)为10～50重量％。
以下记载第一方案和第二方案共同的单体。
大分子单体(a)
大分子单体(a)用于使聚合物粒子充分地含有颜料。作为大分子单体(a)，优选以下所述大分子单体(aa)：在将碳原子数为6～30的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)和具有碳原子数为6～30的芳香族环的乙烯基单体(a-2)共聚得到的聚合物的一个末端具有作为聚合性官能团的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
(a-1)的(甲基)丙烯酸烷基酯是酯部分具有碳原子数为6～30、优选碳原子数为8～18的直链、支链或环状的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如是(甲基)丙烯酸酯类，具体地可以列举出(甲基)丙烯酸(异或叔)丁基酯、(甲基)丙烯酸(异)戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)辛基酯、(甲基)丙烯酸(异)癸基酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯等。
从使聚合物粒子充分含有颜料的观点出发，在大分子单体(a)中(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为50重量％或以上，更优选为60重量％或以上，进一步优选为70重量％或以上。
本发明中所述的“(异或叔)和“(异)”是指，存在以“异”或“叔”表示的支链结构的情形、和不存在支链的情形即表示“正”的两者。另外，所述的“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”或“甲基丙烯酸”。
(a-2)的具有芳香族环的乙烯基单体为具有碳原子数6～30、优选为6～22的芳香族环的乙烯基单体。作为乙烯基单体(a-2)，例如可以列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、4-乙烯基联苯、1，1-二苯基乙烯、(甲基)丙烯酸苄基酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸酯等。
这些的(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)和乙烯基单体(a-2)可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
作为大分子单体(a)特别合适的例子可以列举出：在由选自于(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯的(甲基)丙烯酸酯和选自于苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄基酯的具有芳香族环的乙烯基单体共聚得到的聚合物的一个末端具有作为聚合性官能团的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的大分子单体。
为了提高印刷浓度、保存稳定性、热稳定性的同时，使侧链(B)的LogP值为3.5～12，(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)和具有芳香族环的乙烯基单体(a-2)的重量比((a-1)/(a-2))优选为40/60～95/5，更优选为50/50～95/5，特别优选为60/40～90/10。
作为大分子单体(a)的制备方法，例如可以列举出特公昭43-11224号公报，特公昭43-16147号公报和特开昭60-133007号公报所记载的方法。
从提高共聚比且将粘度抑制到较低以提高保存稳定性的观点出发，本发明中使用的大分子单体(a)的重均分子量优选为1,000～8,000，更优选为3,000～6,000。大分子单体(a)的数均分子量优选为1,000～5,000，更优选为2,000～4,000。在该范围内的话，保存稳定性优异，同时可以将水分散体的粘度抑制到较低。
本发明中使用的大分子单体(a)的重均分子量和数均分子量是使用聚苯乙烯作为标准物质，通过使用含有50mmol/L醋酸的四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法而测定的值。
从使聚合物充分含有颜料的观点出发，水不溶性接枝聚合物的制造中使用的单体混合物中的大分子单体(a)的含量，也就是，作为本发明所使用的水不溶性接枝聚合物中的来自于大分子单体(a)的构成成分的含量优选为10～50重量％，更优选为12～45重量％，特别优选为15～40重量％。
含成盐基的单体(b)
从提高聚合物粒子的水分散体的保存稳定性的观点出发，所使用的含成盐基的单体(b)，例如可以列举阳离子性单体、阴离子性单体等。作为成盐基，可以列举出氨基、铵基等阳离子性基团，羧基、磺酸基、磷酸基等阴离子性基团。作为含成盐基的单体例子，具体地可以列举出日本专利申请特开平9-286939号公报第5页第7栏第24行～第8栏第29行中记载的物质等。
作为阳离子性单体的代表例子，可以列举出含不饱和叔胺的单体、含不饱和铵盐的单体等。在阳离子性单体中，优选为N-(N’，N’-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯酰胺。
作为阴离子性单体的代表例子，可以列举出不饱和羧酸单体、不饱和磺酸单体、不饱和磷酸单体等。在阴离子性单体中，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等不饱和羧酸单体。
这些含成盐基的单体(b)可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
从提高该聚合物粒子的水分散体的保存稳定性的观点出发，水不溶性接枝聚合物的制造中使用的单体混合物中的含成盐基的单体(b)的含量(未中和量的含量。以下，将含成盐基的单体作为未中和量计算。)，也就是作为本发明所使用的水不溶性接枝聚合物中的来自于含成盐基的单体(b)的构成成分的含量优选为5～40重量％，更优选为8～35重量％，进一步优选为10～30重量％。
疏水性单体(c)
从提高聚合物粒子的水分散体的保存稳定性的观点出发，所使用的疏水性单体(c)可以列举出(甲基)丙烯酸烷基酯、含有芳香族环的单体等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯可以列举出，酯部分具有碳原子数为1～30、优选具有碳原子数为4～18的(甲基)丙烯酸烷基酯类。例如，可以列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸(异)丙基酯、(甲基)丙烯酸(异或叔)丁基酯、(甲基)丙烯酸(异)戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸(异)辛基酯、(甲基)丙烯酸(异)癸基酯、(甲基)丙烯酸(异)十二烷基酯、(甲基)丙烯酸(异)十八烷基酯等。
作为含有芳香族环的单体可以列举出大分子单体(a)项记载的具有碳原子数为6～30、优选为6～22的芳香族环的乙烯基单体。
这些疏水性单体(c)可以分别单独使用，也可以混合2种或更多种使用。
从提高该聚合物粒子的水分散体的保存稳定性的观点出发，水不溶性接枝聚合物的制造中使用的单体的混合物中的疏水性单体(c)的含量，也就是作为本发明所使用的水不溶性接枝聚合物中的来自于疏水性单体(c)的结构成分的含量优选为10～50重量％，更优选为15～48重量％，进一步优选为20～45重量％。
为了提高本发明所使用的水不溶性接枝聚合物主链的疏水性，提高保存稳定性和热稳定性，同时使主链(A)的LogP值为正，含成盐基的单体(b)和疏水性单体(c)的重量比((c)/(b))优选为30/70～80/20，更优选为50/50～75/25，特别优选为60/40～75/25。
为了使本发明所使用的水不溶性接枝聚合物侧链与颜料具有高的亲和性、提高作为分散剂的效果、且同时使[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值为1.7～12，大分子单体(a)、含成盐基的单体(b)和疏水性单体(c)的总重量中，大分子单体(a)的含量{[(a)/((a)+(b)+(c))]×100}优选为15～70重量％，更优选为17～60重量％，进一步优选为20～50重量％。
其它单体
另外，水不溶性接枝聚合物的制造中使用的单体混合物可以进一步含有其它的单体。
作为根据需要使用的其它单体，可以列举非离子性单体(d)、(甲基)丙烯酰胺类单体。
作为非离子性单体(d)可以使用通式(I)所示的化合物。
CH2＝C(R1)C(O)O(Y1O)p-R2            (I)
(式中，Y1是碳原子数为2～3的可以支链化的亚烷基，p是平均加成摩尔数，表示1～30的数值，R1是氢原子或甲基，R2表示氢原子或可以支链化的碳原子数为1～12的烷基，碳原子数为6～12的芳基或芳烷基。)
此时，可以任意选择使用Y1、R1、R2中的至少1个不同的组合。p个Y1可以相同，也可以不同，优选为亚乙基、亚丙基和亚丁基，它们可以是嵌段成键、无规成键中的任意一种。p是指平均加成摩尔数，优选为2～30。R2优选为氢原子或碳原子数为1～8的烷基(例如，甲基、2-乙基己基等)。
作为通式(I)所示的化合物的具体例子可以列举出聚乙二醇(1～30：表示式(I)中的p值。以下相同)单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇(1～30)单甲基丙烯酸酯、聚丁二醇(1～30)单甲基丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(1～30)单甲基丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(1～30)单甲基丙烯酸酯、甲氧基(乙二醇·丙二醇共聚)(1～30，其中的乙二醇：1～29)(甲基)丙烯酸酯等。
从提高该聚合物粒子的水分散体的保存稳定性的观点出发，水不溶性接枝聚合物的制造中使用的单体混合物中的非离子性单体(d)的含量，也就是作为本发明所使用的水不溶性接枝聚合物中的来自于非离子性单体(d)的构成成分的含量优选为5～40重量％，更优选为7～35重量％，进一步优选为10～30重量％。
作为(甲基)丙烯酰胺类单体可以列举出N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔辛基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等。
水不溶性接枝聚合物的制造
本发明所使用的水不溶性接枝聚合物可以通过本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合法、乳化聚合法等公知的聚合方法，使上述单体混合物共聚而制造。在这些聚合方法中，优选溶液聚合法。
溶液聚合法中使用的溶剂优选为极性有机溶剂。在使用水溶性有机溶剂作为极性有机溶剂时，可以将水溶性有机溶剂和水混合使用。
作为极性有机溶剂，例如可以列举甲醇、乙醇、丙醇等碳原子数为1～3的脂肪醇，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，醋酸乙酯等酯类等。其中，优选为甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮或它们中的1种或多种与水的混合溶剂。
在聚合时，可以使用自由基聚合引发剂。作为优选的自由基聚合引发剂可以使用2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二丁酸酯、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(1-环己烷腈)等偶氮化合物。另外，作为自由基聚合引发剂还可以使用过氧化辛酸叔丁酯、二-叔丁基过氧化物、二苯甲酰基氧化物等有机过氧化物。
相对于1摩尔该单体混合物，自由基聚合引发剂相对于作为原料的单体混合物的用量优选为0.001～5摩尔，更优选为0.01～2摩尔。
聚合时，还可以进一步添加聚合链转移剂。作为聚合链转移剂的具体例子可以列举出辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、巯基乙醇等硫醇类，二硫化秋兰姆类，烃类，不饱和环状烃化合物，不饱和杂环化合物等，它们可以分别单独使用、混合使用2种或更多种。
由于单体混合物的聚合条件根据所使用的自由基聚合引发剂、单体、溶剂的种类等而异，因此不能一概确定。通常，聚合温度为30～100℃，优选为50～80℃；聚合时间为1～20小时。另外，聚合气氛优选为氮气等惰性气体气氛。
聚合反应结束后，可以通过从反应溶液再沉淀、馏去溶剂等公知的方法离析所生成的水不溶性接枝聚合物。另外，所得的水不溶性接枝聚合物可以通过重复再沉淀、膜分离、色谱法、萃取法等除去未反应的单体等进行精制。
从提高水性油墨的喷出性、防止打印机喷头的堵塞以及提高水分散体的保存稳定性的观点出发，本发明所使用的水不溶性接枝聚合物的重均分子量优选为5,000～300,000，更优选为5,000～200,000，特别优选为10,000～150,000。
水不溶性接枝聚合物的重均分子量为，可以使用聚苯乙烯作为标准物质，通过使用含有60mmol/L的磷酸和50mmol/L的溴化锂的二甲基甲酰胺作为溶剂的凝胶渗透色谱法测定时的值。
着色剂
从耐水性的观点出发，着色剂优选为颜料和疏水性染料。特别是，近年来为了显现出需求较强的高耐候性，优选为颜料。作为颜料可以是无机颜料或有机颜料中的任意一种。另外，根据需要，也可以将它们和体质颜料组合使用。
作为无机颜料，例如可以列举出碳黑、金属氧化物、金属硫化物、金属氯化物等。其中，黑色水性油墨特别优选为碳黑。作为碳黑可以列举出炉黑、热裂解灯黑、乙炔黑和槽黑等。
作为有机颜料，例如可以列举出偶氮颜料、双偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖酮颜料、异吲哚满酮颜料、二噁嗪颜料、二萘嵌苯、紫环酮(perinone)、硫靛颜料、蒽醌颜料、奎酞酮颜料等。
作为优选的有机颜料的具体例子可以列举出C.I.颜料黄、C.I.颜料红、C.I.颜料紫、C.I.颜料蓝、C.I.颜料绿等的各编号的产品。
作为体质颜料可以列举出二氧化硅、碳酸钙、滑石等。
对于疏水性染料，只要是能够被聚合物粒子包含的疏水性染料，其种类没有特别的限制。作为疏水性染料可以列举出油溶性染料、分散染料等，特别优选为油溶性染料。
作为油溶性染料，例如可以列举出C.I.溶剂黑、C.I.溶剂黄、C.I.溶剂红、C.I.溶剂紫、C.I.溶剂蓝、C.I.溶剂绿、C.I.溶剂橙等各种编号的产品，并由Orient化学株式会社、BASF公司等市售。
作为分散染料，例如可以列举出C.I.分散黄、C.I.分散橙、C.I.分散红、C.I.分散紫、C.I.分散蓝、C.I.分散绿等的各编号的产品。其中，作为黄色优选为C.I.溶剂黄29和30，作为青色优选为C.I.溶剂蓝70，作为品红优选为C.I.溶剂红18和49，作为黑色优选为C.I.溶剂黑3和7以及苯胺黑类黑色染料。
上述着色剂可以单独使用、混合使用2种或更多种。
从提高水性油墨的印刷浓度和使水不溶性接枝聚合物粒子中容易含有着色剂的观点出发，相对于100重量份聚合物的树脂固态成分，本发明中使用的着色剂的量优选为20～400重量份，更优选为50～300重量份。
从提高印刷浓度和喷出稳定性的观点出发，本发明的水分散体和水性油墨中的着色剂的含有率优选为1～20重量％，更优选为2～10重量％。
水分散体的制造方法
本发明的水分散体的制造方法没有特别的限制。例如，可以通过将水不溶性接枝聚合物溶于有机溶剂后，在所得的溶液中添加颜料，预混炼，然后，添加中和剂和水混炼，进行分散处理，由此制备水包油型分散体，从所得的混炼物除去有机溶剂和中和剂后而得到。
在进行混炼、分散处理时，例如可以使用球磨机、辊磨机、珠磨机、高压均化器、高速搅拌型分散机等。其中，从减少无机杂质的混入量的观点出发，优选高压均化器。
在本发明的水分散体的制造中，用于溶解水不溶性接枝聚合物的有机溶剂是指，在101kPa下的沸点不足130℃的有机溶剂，具体地优选为醇类溶解、酮类溶剂和醚类溶剂。
作为醇类溶剂，可以列举出乙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、异丁醇、二丙酮醇等。作为酮类溶剂，可以列举出丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮等。作为醚类溶剂可以列举出二丁基醚、四氢呋喃、二噁烷等。在这些溶剂中，优选为异丙醇、丙酮和甲乙酮。另外，更具需要，可以将前述有机溶剂和高沸点亲水性有机溶剂组合使用。
所述的高沸点亲水性有机溶剂是指在101kPa下的沸点为130℃或以上的有机溶剂，作为它的例子可以列举出苯氧基乙醇、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二乙基醚等。
根据水不溶性接枝聚合物中的成盐基的种类，作为中和剂可以使用酸或碱。作为中和剂，可以列举出挥发性中和剂和不挥发性中和剂。
作为挥发性中和剂，可以列举出盐酸、醋酸、丙酸等酸和氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺等碱。
作为不挥发性中和剂，可以列举出磷酸、硫酸、乳酸、琥珀酸、二醇酸、葡糖酸、甘油酸等酸，和氢氧化钠、氢氧化钾等碱。
从提高着色剂的分散性和水分散体的保存稳定性的观点出发，挥发性中和剂和不挥发性中和剂的摩尔比(挥发性中和剂：不挥发性中和剂)优选为1∶99～50∶50，更优选为10∶90～40∶60。
本发明所使用的水不溶性接枝聚合物的成盐基的中和度优选为10～200％，更优选为20～150％，特别优选为50～150％。
这里，在成盐基为阴离子性基团时，可以通过下式求得中和度。
{[中和剂的重量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的酸值(KOHmg/g)×聚合物的重量(g)/(56×1000)]}×100
另外，成盐基为阳离子性基团时，可以通过下式求得中和度。
{[中和剂的重量(g)/中和剂的当量]/[聚合物的胺值(HCLmg/g)×聚合物的重量(g)/(36.5×1000)]}×100
酸值和胺值可以从聚合物的结构单元通过计算算出。另外，也可以使用将聚合物溶于适当的溶剂(例如，甲乙酮)后，滴定的方法求得。
从防止打印机的喷嘴的堵塞和该聚合物粒子的分散稳定性的观点出发，所得的水分散体和水性油墨中的含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的平均粒径优选为0.01～0.5μm，更优选为0.03～0.3μm，特别优选为0.05～0.2μm。另外，平均粒径使用大琢电子株式会社的激光粒子分析系统ELS-8000(累积分析(cumulant analysis))测定。测定条件是：温度为25℃，入射光和检测器的角度为90°，累积次数为100次，输入水折射率(1.333)作为分散溶剂的折射率。含着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的测定浓度通常为5×10-3重量％左右。
另外，本发明的水分散体和水性油墨中的含水量优选为30～90重量％，更优选为40～80重量％。另外，水的种类没有特别的限定，可以使用蒸馏水、离子交换水等任意的水。
从确保良好的印刷浓度、油墨的喷出稳定性和水分散体的保存稳定性的观点出发，希望调节本发明的水分散体和水性油墨中的水分散体的量以使水性油墨中的含着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的含量(固态成分)优选为1～50重量％，更优选为5～30重量％。
如此得到的本发明的喷墨记录用水分散体可以直接作为水性油墨使用，但是也可以在喷墨记录用水性油墨中添加、混合常用的湿润剂、分散剂、消泡剂、渗透剂、粘度调节剂、防霉剂、防锈剂、螯合剂等。
作为湿润剂，可以列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、二乙二醇二乙基醚、二亚乙基丙三醇单正丁基醚等多元醇及其醚、酮类，N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑烷酮等含氮化合物等。水性油墨中的湿润剂的量优选为0.1～50重量％，更优选为0.1～30重量％。
作为分散剂，可以使用表面活性剂等阴离子类、非离子类、阳离子类和两性类分散剂。作为水性油墨中的分散剂的含量优选为0.1～50重量％，更优选为1～20重量％。
作为消泡剂，可以列举出下式(II)所表示的化合物。
Figure A20051009114800201
(式中，R3、R4、R5和R6各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基或可以带有取代基的苯基，R7和R8各自独立地表示碳原子数为1～10的烷基、可以带有取代基的苯基、羟基、胺基、羧基或环氧基，x和y各自独立地表示0～1000、优选为10～100的整数。)
从制备水性油墨时，抑制泡沫的产生和调节水性油墨的表面张力的观点出发，该式(II)所表示的化合物是优选的。
从抑制泡沫产生和提高水性油墨的喷出稳定性的观点出发，水性油墨中的消泡剂的含量优选为0.001～2.0重量％，更优选为0.005～0.5重量％。
此外，水性油墨中的防霉剂、螯合剂等可以使用公知的任意的那些。
如此可以得到本发明的水性油墨。由于本发明的水性油墨具有前述结构，所以在喷出稳定性、保存稳定性、热稳定性和耐水性方面非常优异。
实施例
在以下的制造例、实施例和比较例中，如果没有特别的记载，数值表示重量份，％表示重量％。
制造例1
在一个末端具有聚合性官能团的甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸苄基酯的共聚大分子单体的制造
共聚物的合成方法
在反应容器中加入25重量份甲乙酮、以及预定量(重量份)的表1的“初期加入的单体”栏所示的单体和聚合链转移剂后混合，进行充分地氮气置换，从而得到混合溶液。
另一方面，在滴液漏斗(a)中加入预定量(重量份)的表1的“滴加单体”栏所示的单体和聚合链转移剂，再加入100重量份甲乙酮和2重量份4，4’-偶氮二(4-氨基戊酸)后混合，进行充分地氮气置换，从而得到混合溶液。
然后，在滴液漏斗(b)中加入125重量份甲乙酮、2重量份巯基丙酸、2重量份4，4’-偶氮二(4-氨基戊酸)混合，进行充分地氮气置换，从而得到混合溶液。
在氮气气氛下，一边搅拌反应容器内的混合溶液，一边升温到75℃，在4小时内缓慢滴加滴液漏斗(a)中的混合溶液。从滴加结束在2小时内缓慢滴加滴液漏斗(b)中的混合溶液。再在80℃下熟化1小时，得到甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸苄基酯的共聚物溶液。
聚合性官能团的导入反应
在设置了空气导入管的反应容器内，加入预定量(重量份)的表1的“双键导入反应溶液”栏所示的上述甲基丙烯酸月桂酯/甲基丙烯酸苄基酯的共聚物溶液、甲基丙烯酸缩水甘油酯、溶剂、催化剂、聚合抑制剂后混合，从空气导入管将空气导入到反应容器内，一边搅拌一边升温到90℃，反应10小时，得到大分子单体A(聚合性官能团：甲基丙烯酰氧基)。
取出一部分所得到的大分子单体溶液，测定酸值，求得聚合性官能团的导入率。为了得到所希望的水不溶性接枝聚合物，该聚合性官能团的导入率优选达到95％或以上。
另外，通过将部分所得到的大分子单体溶液在减压、105℃下干燥2小时、除去溶剂来进行离析，并通过使用苯乙烯作为标准物质，使用含有50mmol/L醋酸的四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱法测定分子量。另外，根据前述方法计算侧链的LogP值。另外，甲基丙烯酸苄基酯的LogP值为2.98，甲基丙烯酸月桂酯的LogP为6.68。它们的结果如表1所示。
所得到的大分子单体A可以用于制造表2的制造例4所示的水不溶性接枝聚合物。
制造例2
在一个末端具有聚合性官能团的甲基丙烯酸2-乙基己基酯/甲基丙烯酸苄基酯的共聚大分子单体的制造
根据表1的“初期加入单体”栏和“滴加单体”栏所示的混合，按照制造例1的方法，制备大分子单体B(聚合性官能团：甲基丙烯酰氧基)，测定其物性。另外，甲基丙烯酸2-乙基己基酯的LogP值为4.64。结果如表1所示。
将所得到的大分子单体B用于制造表2的制造例5所示的水不溶性接枝聚合物。
制造例3
在一个末端具有聚合性官能团的甲基丙烯酸十八烷基酯/甲基丙烯酸苄基酯共聚大分子单体的制造
根据表1的“初期加入单体”栏和“滴加单体”栏所示的混合，按照制造例1的方法，制备大分子单体C(聚合性官能团：甲基丙烯酰氧基)，测定其物性。另外，甲基丙烯酸十八烷基酯的LogP值为9.62。结果如表1所示。
所得到的大分子单体C用于制造表2的制造例6所示的水不溶性接枝聚合物。
比较制造例1
根据表1的“初期加入单体”栏和“滴加单体”栏所示的混合，按照制造例1的方法，制备大分子单体D(聚合性官能团：甲基丙烯酰氧基)，测定其物性。结果如表1所示。
所得到的大分子单体D用于制造表2的比较制造例3所示的水不溶性接枝聚合物。
比较制造例2
根据表1的“初期加入单体”栏和“滴加单体”栏所示的混合，按照制造例1的方法，制备大分子单体E(聚合性官能团：甲基丙烯酰氧基)，测定其物性。结果如表1所示。
所得到的大分子单体E用于制造表2的比较制造例4所示的水不溶性接枝聚合物。
表1
制造例1 制造例2 制造例3   比较制造例1   比较制造例2
  初期加入单体   甲基丙烯酸苄基酯   20   10   5   50
  甲基丙烯酸月桂酯   30
  甲基丙烯酸2-乙基己基酯   40   50
  甲基丙烯酸十八烷基酯   45
  巯基丙酸   5   5   5   5   5
  滴加单体   甲基丙烯酸苄基酯   80   40   20   200
  甲基丙烯酸月桂酯   120
  甲基丙烯酸2-乙基己基酯   160   200
  甲基丙烯酸十八烷基酯   180
  巯基丙酸   9   9   9   9   9
  双键导入反应溶液   上述聚合物溶液   468   468   468   468   468
  甲基丙烯酸缩水甘油酯   19   19   19   19   19
  四丁基氯化铵   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  二甲氧基对苯二酚(Methoquinone)   0.45   0.45   0.45   0.45   0.45
  甲乙酮   4.5   4.5   4.5   4.5   4.5
  所得到的大分子单体   大分子单体A   大分子单体B   大分子单体C   大分子单体D   大分子单体E
  双键导入率(％)   99.0   98.5   98.0   98.5   99.4
  重均分子量   4,100   4,100   3,900   4,100   4,200
  数均分子量   2,800   2,700   2,600   2,800   2,800
  侧链的LogP值   4.87   4.28   8.45   4.64   2.98
制造例4
水不溶性乙烯基聚合物的制造
在反应容器内，加入10重量份甲乙酮、以及预定量(重量份)表2的“初期加入单体”栏所示的单体和聚合链转移剂后混合，进行充分地氮气置换，从而得到混合溶液。
另一方面，在滴液漏斗中，加入预定量(重量份)表2的“滴加单体”栏所示的单体和聚合链转移剂，再加入70重量份甲乙酮和2.7重量份2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)后混合，进行充分地氮气置换，从而得到混合溶液。
在氮气氛下，一边搅拌反应容器内的混合溶液，一边升温到70℃，在3小时内缓慢滴加滴液漏斗中的混合溶液。从滴加结束在75℃下经过30分钟后，在3小时内缓慢滴加将3.6重量份2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)溶于110重量份甲乙酮形成的溶液。再在80℃下熟化1小时，从而得到聚合物溶液。
通过将部分所得的聚合物溶液在减压、105℃下干燥2小时、除去溶剂进行离析，并通过使用聚苯乙烯作为标准物质，使用将溶解了60mmol/L的磷酸和50mmol/L溴化锂的二甲基甲酰胺作为溶剂的凝胶渗透色谱法测定重均分子量。其结果一并示于2表示中。
另外，苯乙烯的LogP值为2.89，甲基丙烯酸的LogP值为0.99，聚环氧丙烷单甲基丙烯酸酯的LogP值为2.67，甲基丙烯酸2-乙基己基酯的LogP值为4.64，丙烯酸2-乙基己基酯的LogP值为4.09。
使用以下方法计算非离子性单体的LogP值。
例如，表2所记载的聚环氧丙烷单甲基丙烯酸酯(末端为羟基)的情况下，由于具有甲基丙烯酰氧基，环氧丙烷加成12摩尔，末端为氢原子，所以在将甲基丙烯酸作为基本结构中，具有12摩尔环氧丙烷。通过前述的KowWin(Syracuse Research Corporation，USA)的SRC’sLOGKOW/KOWWIN Porgram，得到环氧丙烷的LogP值为0.14，甲基丙烯酸的LogP值为0.99，所以计算出的聚环氧丙烷单甲基丙烯酸酯的LogP值为2.67(＝0.99+0.14×12)。
同样地，表2记载的辛基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯(末端为2-乙基己基)在将甲基丙烯酸2-乙基己基酯作为基本结构中，加成8摩尔环氧乙烷、6摩尔环氧丙烷。根据SRC’s LOGKOW/KOWWIN Program，由于环氧乙烷的LogP值为-0.27，甲基丙烯酸2-乙基己基酯的LogP值为4.64，所以计算出的辛基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯的LogP值为3.32(＝4.64-0.27×8+0.14×6)
制造例5、6和比较制造例3、4
根据表2的“初期加入单体”栏和“滴加单体”栏所示的混合，按照制造例4的方法，制备聚合物溶液。
表2
制造例4 制造例5 制造例6   比较制造例3   比较制造例4
  初期加入单体   苯乙烯   18.60   18.60   18.60   18.60   18.60
  甲基丙烯酸   12.00   15.00   15.00   12.00   12.00
  聚环氧丙烷单甲基丙烯酸酯*1   12.00   12.00
  辛基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯*2 9.00 15.00 15.00
  甲基丙烯酸2-乙基己基酯   5.30   5.30   5.30   5.30   5.30
  丙烯酸2-乙基己基酯   0.12   0.12   0.12   0.12   0.12
  大分子单体A   12.00
  大分子单体B   12.00
  大分子单体C   9.00
  大分子单体D   9.00
  大分子单体E   9.00
  2-巯基乙醇   0.21   0.21   0.21   0.21   0.23
滴加单体   苯乙烯   74.40   74.40   74.40   74.40   74.40
  甲基丙烯酸   48.00   60.00   60.00   48.00   48.00
  聚环氧丙烷单甲基丙烯酸酯   48.00   48.00
  辛基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯 36.00 60.00 60.00
  甲基丙烯酸2-乙基己基酯   21.20   21.20   21.20   21.20   21.20
  丙烯酸2-乙基己基酯   0.48   0.48   0.48   0.48   0.48
  大分子单体A   48.00
  大分子单体B   48.00
  大分子单体C   36.00
  大分子单体D   36.00
  大分子单体E   36.00
  2-巯基乙醇   0.84   0.84   0.84   0.84   0.92
  所得的水不溶性接枝聚合物
  重均分子量   74,800   62,300   82,000   114,500   54,900
  主链的LogP值   2.39   2.26   2.27   2.46   2.46
  侧链的LogP值   4.87   4.28   8.45   4.64   2.98
  侧链的LogP值-主链的LogP值   2.5   2.02   6.2   2.2   0.5
*1聚环氧丙烷单甲基丙烯酸酯
日本油脂株式会社，商品名Blenmer-PP-800
(环氧丙烷加成摩尔数＝12，末端为氢原子)
*2辛基聚乙二醇聚丙二醇甲基丙烯酸酯
日本油脂株式会社，商品名Blenmer-50POEP-800B
(环氧乙烷加成摩尔数＝8，环氧丙烷加成摩尔数＝6，末端为2-乙基己基)
实施例1～3和比较例1、2
将分别由制造例4～6和比较例3、4得到的聚合物溶液减压干燥，将8重量份干燥所得到的聚合物溶于28重量份甲乙酮中，在其中以预定量加入表3所示的中和剂(5N氢氧化钠水溶液和25％氨水溶液)，中和成盐基，再加入32重量份二甲基喹吖酮类颜料(C.I.颜料红122，大日精化工业株式会社)，用三辊混炼1小时。
在所得的混炼物中，加入270重量份离子交换水，搅拌后，在减压、60℃下除去甲乙酮、氨，再除去部分水，得到固态成分浓度为20重量％的含颜料的水不溶性聚合物的水分散体。
将28重量份所得的含颜料的水溶性聚合物(固态成分为5.6重量份)、16重量份二乙二醇、1.6重量份Surfynol 465(非离子活性剂，日信化学工业株式会社制造)和34.4重量份离子交换水混合，将所得的混合液用安装了0.5μm的过滤器(乙酰基纤维素膜，外径：2.5cm，富士胶片株式会社)的容量为25ml的没有针头的注射器(Terumo株式会社)过滤，除去粗大粒子，得到水性油墨。
然后，根据下述方法，评价水性油墨的物性，其结果如表3所示。
(1)保存稳定性
使用东亚产业株式会社的RE80L型粘度计(转子1)，测定20℃下的100r/min的油墨粘度(以下，称作“保存前的粘度”)。另外，将油墨在70℃的恒温槽中保存1个月后，根据同样的方法测定粘度(以下，称作“保存后的粘度“)。
根据下式求得作为保存稳定性的指标的保存稳定度(％)。值越小，保存稳定性越优异。
[保存稳定度](％)＝([保存后的粘度]/[保存前的粘度])×100
(2)喷出稳定性
使用HewLett-Packard公司制造的Bubble Jet(注册商标名)打印机(型号：HP5551)(热方式)，以高画质模式，在Xerox公司制造的4024(商品号)的纸张上整面印刷10张，以目视观察印刷后的印刷品质，根据以下评价基准进行评价。
(评价基准)
◎：没有飞白
○：几乎没有飞白
△：有少量的飞白
×：有飞白
(3)热稳定性
使用大琢株式会社的激光粒子分析系统ELS-8000，测定油墨中含有的含着色剂的聚合物粒子的平均粒径(以下，称作“保存前的粒径”)。另外，将油墨在90℃的恒温槽中保存2天，根据同样的方法测定平均粒径(以下，称作“保存后的粒径”)。
根据下式，求得作为热稳定性的指标的热稳定性(％)。值越小热稳定性越好。
热稳定性(％)＝([保存后的粒径]/[保存前的粒径])×100
(4)耐水性
使用前述打印机，在Xerox公司制造的4024(商品号)纸张上整面印刷，在25℃下干燥1小时。测定干燥后的特定的印刷位置的印刷浓度，在静水中垂直浸渍20秒钟，然后垂直拉出。在25℃下自然干燥24小时后，测定与浸渍前相同的位置的印刷浓度，根据下式求得相对于浸渍前的印刷浓度、浸渍后的印刷浓度的残留率，根据以下的评价基准评价耐水性。另外，印刷浓度使用Macbeth浓度计(Macbeth公司制造，商品号：RD914)测定。
残留率(％)＝([浸渍后的印刷浓度]/[浸渍前的印刷浓度])×100
(评价基准)
◎：残留率为95％或以上
○：残留率为80％或以上但低于95％
△：残留率为60％或以上但低于80％
×：残留率低于60％。
表3
  实施例1   实施例2   实施例3   比较例1   比较例2
  5N-NaOH水溶液(重量份)25％氨水溶液(重量份)   2.560.78   3.200.66   3.200.66   2.560.53   2.560.53
  评价结果   保存稳定度(％)   96   98   96   91   119
  保存前的粘度(mPa·s)   3.12   2.93   3.42   3.31   2.84
  保存后的粘度(mPa·s)   3.01   2.88   3.28   3.02   3.37
  喷出稳定性   ◎   ◎   ◎   ◎   ×
  热稳定性(％)   251   190   175   398   1305
  保存前的粒径(μm)   107   102   95   97   107
  保存后的粒径(μm)   269   194   166   386   1396
  耐水性   ◎   ◎   ◎   ◎   ◎
  浸渍前的印刷浓度   1.09   1.07   1.05   1.07   1.10
  浸渍后的印刷浓度   1.05   1.03   1.00   1.02   1.05
从表3的结果可以知道：由实施例1～3得到的水性油墨与比较例1～2的油墨相比，喷出稳定性、保存稳定性、热稳定性优异，此外，还具有较高的耐水性。
通过使用本发明的喷墨记录用水分散体可以得到喷出稳定性、保存稳定性、热稳定性优异，此外，还具有较高的耐水性的喷墨记录用水性油墨。使用该水性油墨的喷墨方式没有特别的限定，特别合适的是热方式。

Claims (12)

1.一种喷墨记录用水分散体，其是含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的水分散体，该水不溶性接枝聚合物包括：具有来自于乙烯基单体的结构单元的主链(A)和来自于含有芳香族环、且在一个末端具有聚合性官能团的大分子单体(a)的侧链(B)，该主链(A)和该侧链(B)的LogP值均为正，[(侧链的LogP值)-(主链的LogP值)]的值为1.7～12。
2.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中侧链(B)的LogP值为3.5～12。
3.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中大分子单体(a)是在由碳原子数为6～30的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为6～30的芳香族环的乙烯基单体共聚得到的聚合物的一个末端具有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的大分子单体(aa)。
4.根据权利要求1所记载的喷墨记录用水分散体，其中主链(A)中来自于乙烯基单体的结构单元具有：来自于含成盐基的单体(b)的结构单元和来自于疏水性单体(c)的结构单元。
5.根据权利要求4所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性接枝聚合物是将含有10～50重量％的大分子单体(a)或大分子单体(aa)、5～40重量％的含成盐基的单体(b)和10～50重量％的疏水性单体(c)的单体混合物聚合而成的。
6.根据权利要求4所记载的喷墨记录用水分散体，其中含成盐基的单体(b)和疏水性单体(c)的重量比((c)/(b))为30/70～80/20。
7.一种喷墨记录用水分散体，其是含有着色剂的水不溶性接枝聚合物粒子的水分散体，其中该水不溶性接枝聚合物包括：具有来自于含成盐基的单体(b)的结构单元和来自于疏水性单体(c)的结构单元的主链(A-1)；和在由碳原子数为6～30的(甲基)丙烯酸烷基酯和具有碳原子数为6～30的芳香族环的乙烯基单体共聚得到的聚合物的一个末端具有来自于丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的大分子单体(aa)的侧链(B-1)。
8.根据权利要求7所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性接枝聚合物是将含有10～50重量％的大分子单体(aa)、5～40重量％的含成盐基的单体(b)和10～50重量％的疏水性单体(c)的单体混合物聚合而成的。
9.根据权利要求7所记载的喷墨记录用水分散体，其中含成盐基的单体(b)和疏水性单体(c)的重量比((c)/(b))为30/70～80/20。
10.根据权利要求1或7所记载的喷墨记录用水分散体，其中水不溶性接枝聚合物的重均分子量为5,000～300,000。
11.根据权利要求1或7所记载的喷墨记录用水分散体，其中着色剂是颜料。
12.一种喷墨记录用水性油墨，其含有权利要求1或7所记载的水分散体。
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