CN1729216A - 高分子量聚甲基丙烯酰亚胺的衍生 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备衍生的和部分衍生的聚甲基丙烯酰亚胺的方法。通过在数量和类型方面适应地选择衍生作用能够调节该材料的性能。

Description

高分子量聚甲基丙烯酰亚胺的衍生
发明领域
制备衍生的以及部分衍生的聚甲基丙烯酰亚胺，特别是高分子量的聚甲基丙烯酰亚胺的方法，其特征在于，该衍生度是可调的。
现有技术
聚甲基丙烯酰亚胺很长时间以来就为大家所知。由于在两个甲基处的单体单元的环结构，主链具有高的链刚性(参见图5)，并因此聚甲基丙烯酰亚胺具有高达200℃以上的玻璃化转变温度。下文中将“聚甲基丙烯酰亚胺”简写成“PMI”。
PMI结构可通过多种合成路线获得。一种可能性是，例如，PMMA与一种伯胺在适合的高沸点溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮)中的氨解。所得聚合物必须通过再沉淀而纯化，使得这种方法经证实仅在实验室规模上有效，在此这种方法的灵活性是优点。
此外，聚甲基丙烯酸甲酯(下文中简写成PMMA)与伯胺的无溶剂的类似聚合物的反应，也是已知的并用于大规模工业应用。这种在工业上是在挤出机中实现的合成路线的优点是，可通过使用各种类型的胺改变结构的可能性。原则上，也可想象到混合物，以调节可能的性能。在此公开的时候，由甲基取代的聚-N-甲基-甲基丙烯酰亚胺(PMMI)已经在工业上实施。
由于胺的用量，PMMA链也只能够部分地进行类似聚合物的反应，从而存在多种可商购的产品。由于不同比例的PMI结构，这些产品例如在耐热变形性和加工性能上存在差异。这些产品能达到～170℃的热变形温度(Wrmeformbestndigkeit)。这种合成路线的缺点涉及聚合度方面。为了能在挤出机中熔融和反应，所有使用的PMMA模塑组合物必须都是可熔融的，并因此它们具有最多至约200 000g/mol的分子量。这些产品的主要应用领域是在注塑领域中，并以商品名PLEXIMID出售(关于这一点，也可参见Die Makromolekulare Chemie(高分子化学)，96，227(1966))。
高分子量的不可熔融的PMI材料，其例如具有分子量为1 000 000g/mol或更高，至今只可能通过甲基丙烯酸与甲基丙烯腈的本体反应获得。这里，第一步中制备共聚物，该共聚物在第二步中通过加热而转化成PMI结构。在此发生的分子内的环化反应强制需要在氮原子上的氢取代，并因此该路线仅能提供这一种衍生物。
在工艺技术上，该聚合在一个例如由两块成平行面的、由密封软绳隔开的玻璃板所构成的隔槽中进行。将通常由甲基丙烯酸、甲基丙烯腈、引发剂和非必要的其它添加剂组成的反应混合物装填入该隔槽，并通过加热使其聚合。加热过程例如可用水或空气进行。聚合之后，打开该隔槽，并取出按此方式制备的共聚物板块。
由进一步的在高温下的加热调节步骤使该共聚物转化成聚甲基丙烯酰亚胺。在环化反应期间，通过向反应混合物中添加发泡剂，可使该共聚物发泡。
这些高分子量PMI泡沫以ROHACELL的商品名出售，并具有优异的最高达240℃的热变形温度。这些硬质泡沫可用于夹芯结构中，所述夹芯结构由于其重量轻而在交通领域中变得日益重要。这种合成路线的缺点是，单体单元不可能改变，并且这也导致了关于影响性能方面的主要自由度的损失。
因此，本发明的目的是开发一种制备高分子量的、取代的聚甲基丙烯酰亚胺的方法。此目的可通过伯胺与甲基丙烯酸酐反应，从而生成甲基丙烯酸和相应的甲基丙烯酰胺来实现。在此形成的酰胺于是就与甲基丙烯酸一起在溶液中。适合的溶剂的例子是甲基丙烯酸与甲基丙烯腈的混合物。因为这两种单体是未取代的聚甲基丙烯酰亚胺的原料化合物，所以适当时可省去甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酸混合物的纯化。(参见图1和2，其中n≥0。)
如果待用于取代的甲基丙烯酰胺不必原位制备，而是可供合成利用的，则它可直接与甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酐反应。由共聚反应和随后的环化反应以生成聚甲基丙烯酰亚胺，也可能以这样的方式实现取代。(参见图3，其中0≤n≤1，和图4，其中n≥0。)
可区分为下列方案：
方案1：
完全取代：100％的取代度：这里取代度的意思是指在氮原子上不是由氢原子取代的聚甲基丙烯酰亚胺单体单元的数量的百分比。这样，所有其它聚甲基丙烯酰亚胺单体单元就是氢取代的。这也适用于所有进一步说明的取代度。为了实现在氮原子上的100％的取代，与所用胺相应的甲基丙烯酰胺必须与生成的甲基丙烯酸反应。这个方案中的缺点是，只有当所述伯胺能溶于所述甲基丙烯酸酐中，并且产物混合物是液体时，上述胺与酸酐的反应才是可能的。否则，就必须使用溶剂操作，该溶剂必须在聚合反应前再次除去。而且，在环化反应期间会解离出水分子，使得大量的水包含在该体系中，该大量水致使聚甲基丙烯酰亚胺发泡。因此，虽然按此方法可以实现一种完全取代，但该取代存在有缺点。关于这一点，也可参见图1，当n＝0时，其中R1是具有最多至36个碳原子的烷基或芳基，该烷基或芳基另外可含有氧原子、氮原子、硫原子和磷原子，其以典型的有机官能团，例如醚官能团、醇官能团、酸官能团、酯官能团、酰胺官能团、酰亚胺官能团、膦酸官能团、膦酸酯官能团、次膦酸官能团、次膦酸酯官能团、磺酸官能团、磺酸酯官能团、亚磺酸官能团、亚磺酸酯官能团的形式存在；硅原子、铝原子及硼原子，或卤素，如氟、氯、溴或碘。可特别提及下述物质，但对此无任何限制：甲胺、乙胺、正丙胺、2-丙胺、正丁胺、2-丁胺、3-甲基-2-丁胺、叔丁胺、丙胺的异构体、己胺的异构体、庚胺的异构体，辛胺的异构体，如2-乙基己胺，月桂胺、硬脂胺、苯胺、苄胺、甲苯胺、烷基苯胺、烷基苄胺，醚胺，通式为H2NR3-O-R3的胺，酯胺，通式为H2NR3-PO(OR3)2或H2NR3-CO2-OR3的胺，其中R3是具有最多至20个碳原子的烷基或芳基。
方案2：
部分取代：0％＜取代度＜100％：过程如方案1中所述。但，伯胺与甲基丙烯酸酐的反应是在由甲基丙烯酸和甲基丙烯腈所组成的溶液中进行的，其中，溶剂混合物的量必须小于或等于为获得期望的取代度所需的单体量，由此可省去处理步骤。所得混合物如上所述在隔槽中聚合。在随后进行的环化反应期间解离的水量，作为该期望的取代度的函数而下降。关于这一点，也可参见图1，当n＞0时，其中R1如前所述定义。为了简化表述，图1中描述的溶剂混合物是甲基丙烯酸和甲基丙烯腈的化学计量的组合物，但对此没有限制。即，单体比例的移动也是可能的。(参见DE2822885，DE3346060，DE3826469，DE19717483)。
方案3：
部分取代：取代度为＞0％直至33.3％：为了避免出现于方案1和2中的水解离，以及回避由其引发的相关问题，可用另一当量甲基丙烯酸酐来捕获该当量的水，所述水是在酰胺与甲基丙烯酸环化生成酰亚胺期间产生的。因此，总共形成2当量甲基丙烯酸，其可用2当量甲基丙烯腈捕获。这样，可达到的最大取代度是33.3％，这意味着全部单体单元的三分之一在氮原子上不具有氢取代，而是非氢取代。这个方案中的优点是，一方面，在环化反应期间不发生水的解离；以及另一方面，伯胺与过量甲基丙烯酸酐的反应可以在2当量的甲基丙烯腈中进行，而无需进行处理。这对于微溶性胺的情况是有益的，并且可降低放热反应的热效应。与方案2类似地，在方案3中，伯胺与甲基丙烯酸酐的反应也可能在额外的由甲基丙烯酸和甲基丙烯腈所组成的溶液中进行，这里溶剂混合物的量必须小于或等于为获得期望的取代度所需的单体量，由此可省去处理步骤。这里必须考虑的是：由产生的两当量的甲基丙烯酸消耗掉2当量的甲基丙烯腈。关于这一点，也可参见图2，当n≥0时，其中R1如前所述定义。在图2中以硬脂胺为例证实了此操作过程，但对此没有限制。为了简化表述，图2中也以化学计量的甲基丙烯酸与甲基丙烯腈的组合物作为溶剂混合物描述，但对此没有限制。即，单体比例的移动是可能的。
方案4：
完全取代：100％取代度：上述方案1-3是基于所要使用的甲基丙烯酰胺必须原位制备的操作过程。但是，如果这种甲基丙烯酰胺可以纯物质形式供合成使用，那么可以改变该操作过程。由N-甲基丙烯酰胺衍生物与1当量的甲基丙烯酸酐的反应，形式上原位生成一半当量的相应的甲基丙烯酰亚胺。可通过共聚反应以及随后生成聚甲基丙烯酰亚胺同时解离出一半当量水的环化反应，获得最终的聚合物(参见图3，当n＝1时)。
方案5：
取代度为50％直至＜100％：过程如对方案4所述。另外将甲基丙烯腈也加入到单体混合物中，该甲基丙烯腈与形成的一部分甲基丙烯酸反应(参见图3，当0＜n≤1时)。当溶解性问题导致方案4对于一定的取代不能进行时，这是尤其有益的。使用这种方法还可实现部分取代。虽然，也可以想到使用甲基丙烯酸/甲基丙烯腈混合物用于降低取代度，但为了最小化在环化期间解离的水量，使用适当更多量的甲基丙烯酸酐是更合适的。然而，在某些情况下，使用甲基丙烯酸/甲基丙烯腈混合物是合适的，以避开溶解性问题。
方案6：
部分取代：取代度为＞0％直至50％：这里给出的50％取代度是方案5和图3中n＝0时的极限情况。在这种极限情况下，在环化期间解离的水被完全捕获。转至图4来说，这也对应于n＝0的情况。如果将甲基丙烯酸/甲基丙烯腈混合物加入到这种由取代的甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸酐和甲基丙烯腈的所组成的混合物中，则可进一步降低取代度，并且同时可完全捕获在环化期间形成的水。
此外，也存在将上述方案组合的可能方案，由此，可能方案的数目和与此相关的针对特定材料的潜在的优化方案的数目还会更高。例如，这里可以想到将酰胺和胺与甲基丙烯酸酐、甲基丙烯酸和甲基丙烯腈组合。这里，组合在形式上可再次拆开成上述方案，因此这里可省去更详细的描述。
按本发明的泡沫在如下情况下获得：将由下述组分组成的混合物聚合成板：
(A)0-2.6摩尔份的一种或多种伯胺H2NR1，其中R1如前所述定义，0-5.2摩尔份的一种或多种根据图6的N-甲基丙烯酰胺C4H6NOR1，其中R1如前所述定义，
＞0至6.5摩尔份的甲基丙烯酸酐，
0-3.9摩尔份的甲基丙烯腈，和
0-1.3摩尔份的甲基丙烯酸；
(B)0.3-2.0摩尔份的甲基丙烯腈，
0.7-2.5摩尔份的甲基丙烯酸，和
0-0.2摩尔份的其它烯属不饱和单体，其中(B)与(A)的摩尔份数和之比是(B)/(A)＝0-1 000 000；
(C)0.5-15wt％的发泡剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(D)0.01-0.5wt％的一种或多种聚合引发剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(E)0-200wt％的常规添加剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
然后将该聚合物板在150-250℃的温度下发泡。
可以使用的其它烯属不饱和单体是：例如苯乙烯或苯乙烯衍生物，如甲基苯乙烯或氯苯乙烯。可提及的聚合引发剂的例子是：偶氮化合物，如2，2’-偶氮双(异丁腈)或2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)，氧化环原体系，如叔胺与过氧化物的组合，或优选过氧化物(关于这一点，例如可参见H.Rauch-Puntigam，Th.Vlker，“Acryl-undMethacrylverbindungen(丙烯酸系和甲基丙烯酸系化合物)”，Springer，Heidelberg，1967，或Kirk-Othmer，Encyclopediaof Chemical Technology(化学技术大全)，第1卷，第386页及后几页，J.Wiley，New York，1978)。合适的过氧化物聚合引发剂的例子是：过氧化二月桂酰、过辛酸叔丁酯、过异壬酸叔丁酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二苯甲酰或2，2-双(叔丁基过氧)丁烷。为了在整个聚合过程中或在各种聚合温度下保持自由基物流的恒定，还可优选使用具有不同半衰期的各种聚合引发剂的混合物，如过氧化二月桂酰和2，2-双(叔丁基过氧)丁烷进行聚合。使用的聚合引发剂的量基于单体混合物，一般为0.01-2wt％。作为用于发泡的发泡剂，除了水之外，还可使用例如甲酰胺，或者具有3-8个碳原子的脂族醇，例如2-丙醇或叔丁醇。
工业上有益的例子是：当通过使用本发明方法，将非极性侧链结合到聚合物上时，降低了吸水率。这可例如通过使用硬脂胺或月桂胺来实现，但对此没有限制。
此外，例如，通过具有各种极性的侧链的引入，和/或通过取代度的变化，能够调节材料的极性。这可用于，改善与特定树脂的粘附作用。后者在夹芯体系的技术领域中起着重要作用。
非极性脂族链也可用作内在增塑剂，即，该增塑剂是共价结合的并且不可迁移。按这个方法可例如影响断裂伸长率。极性增塑性链也是可能的。
另外可以共价结合阻燃侧链，例如膦酸及其酯，对此没有任何限制。这里有利的是：一方面不能出现阻燃剂的迁移损失，并且其分布是在分子水平上的，这增加了其有效性。
也可想到通过引入具有特定取代结构的芳族化合物如苯甲酸酯，来影响介电性能。这里，芳族化合物的可极化性和偶极矩对宏观性能有影响。
引入液晶侧链或液晶前体也是有利的，所述液晶前体是这样的侧链：虽然它们在未键合状态下本身不是液晶，但当键合到聚合物上时，形成液晶相。这种现象对本领域技术人员来说是公知的，并记述在文献中。在这种情况下，例如，介电性能也受到液晶相的显著影响。也可利用液晶相，例如影响聚合物的热膨胀系数，及其机械特性，如冲击强度。
例如，引入大分子侧链使得引入软相(Weichphasen)成为可能。
实施例1
将5 180g甲基丙烯酰胺基甲膦酸丁酯，在搅拌下缓慢加入到由3360g甲基丙烯酸酐、1 460g甲基丙烯腈、690g 2-丙醇、294g甲酰胺组成的混合物中。在搅拌混合物1小时后，再加入3g过新戊酸叔丁酯、2g过2-乙基己酸叔丁酯、7g过苯甲酸叔丁酯、7g过新癸酸异丙苯酯、0.5g对苯二酚一甲醚和17.0g PAT1037(供销商：E.und P.Würtz GmbH& Co.KG，Industriegebiet，In der Weide 13+18，55411 Bingen，Sponsheim.)作为脱模剂。
将混合物搅拌直至均匀化，然后使该混合物在38℃下在由两块尺寸为50×50cm的玻璃板和1.85cm厚的边缘密封物形成的隔槽中聚合19小时。聚合物随后经受从40℃-115℃的加热调节程序17.25小时，用于最终的聚合反应。然后在170℃下发泡2小时。所得的泡沫具有27kg/m3的体积密度(Raumgewicht)。泡沫的取代度约为50％。
借由共价键键合并由此在分子水平上分布的膦酸酯，所得泡沫具有阻燃性，并因此是自熄性的。
实施例2
将1 149g硬脂胺在搅拌下缓慢滴加到由3 734g甲基丙烯酸、3 741g甲基丙烯腈和1 911g甲基丙烯酸酐组成的混合物中。在将溶液冷却到室温后，向混合物中再加入295g叔丁醇、126g甲酰胺、4g过新戊酸叔丁酯、3.5g过2-乙基己酸叔丁酯、10g过苯甲酸叔丁酯、10.3g过新癸酸异丙苯酯、0.5g对苯二酚一甲醚和16g PAT 1037作为脱模剂。
将混合物搅拌直至均匀化，然后使该混合物在38.5℃下在由两块尺寸为50×50cm的玻璃板和1.85cm厚的边缘密封物形成的隔槽中聚合20小时。聚合物随后经受从40℃-115℃的加热调节程序17.25小时，用于最终的聚合反应。然后在230℃下发泡2小时。所得的泡沫具有80kg/m3的体积密度。泡沫的取代度为10％。
实施例3
将1 558g硬脂胺在搅拌下缓慢滴加到由2 653g甲基丙烯酸、3 196g甲基丙烯腈和2 592g甲基丙烯酸酐组成的混合物中。在将溶液冷却到室温后，向混合物中再加入295g叔丁醇、126g甲酰胺、3.8g过新戊酸叔丁酯、3.4g过2-乙基己酸叔丁酯、9.4g过苯甲酸叔丁酯、9.7g过新癸酸异丙苯酯、0.5g对苯二酚一甲醚和16g PAT 1037作为脱模剂。
将混合物搅拌直至均匀化，然后使该混合物在39℃下在由两块尺寸为50×50cm的玻璃板和1.85cm厚的边缘密封物形成的隔槽中聚合19小时。聚合物随后经受从40℃-115℃的加热调节程序17.25小时，用于最终的聚合反应。然后在190℃下发泡2小时。所得的泡沫具有134kg/m3的体积密度。泡沫的取代度为15％。
实施例4
将408g硬脂胺在搅拌下缓慢滴加到由4 844g甲基丙烯酸、4 070g甲基丙烯腈和679g甲基丙烯酸酐组成的混合物中。在将溶液冷却到室温后，向混合物中再加入295g叔丁醇、126g甲酰胺、3.8g过新戊酸叔丁酯、3.4g过2-乙基己酸叔丁酯、9.5g过苯甲酸叔丁酯、9.8g过新癸酸异丙苯酯、0.5g对苯二酚一甲醚和16g PAT 1037作为脱模剂。
将混合物搅拌直至均匀化，然后使该混合物在38.7℃下在由两块尺寸为50×50cm的玻璃板和1.85cm厚的边缘密封物形成的隔槽中聚合19小时。聚合物随后经受从40℃-115℃的加热调节程序17.25小时，用于最终的聚合反应。然后在210℃下发泡2小时。所得的泡沫具有99kg/m3的体积密度。泡沫的取代度为3.5％。
在70℃下和95％的相对空气湿度下经过28后，泡沫的吸水率是8％，这意味着相对于相应的未取代的样品有10％的改善。在这些条件下，与实施例4相比制备的具有0％的取代度的比较样品吸收9％的水。因此明显的是：即使在低的取代度下，对材料的性能也具有相当大的影响。
实施例5
将862g月桂胺在搅拌下缓慢滴加到由3 802g甲基丙烯酸、3 587g甲基丙烯腈和1 434g甲基丙烯酸酐组成的混合物中。在将溶液冷却到室温后，向混合物中再加入295g叔丁醇、126g甲酰胺、4g过新戊酸叔丁酯、3.5g过2-乙基己酸叔丁酯、10g过苯甲酸叔丁酯、10.3g过新癸酸异丙苯酯、0.5g对苯二酚一甲醚和16g PAT 1037作为脱模剂。
将混合物搅拌直至均匀化，然后使该混合物在39.5℃下在由两块尺寸为50×50cm的玻璃板和1.85cm厚的边缘密封物形成的隔槽中聚合21小时。聚合物随后经受从40℃-115℃的加热调节程序17.25小时，用于最终的聚合反应。然后在210℃下发泡2小时。所得的泡沫具有70kg/m3的体积密度。泡沫的取代度为8％。
对比例1
根据DE3346060制备具有71kg/m3的体积密度的未取代的泡沫。为此，将140g甲酰胺和135g水作为发泡剂加入到由等摩尔份的5 620g甲基丙烯酸和4 380g甲基丙烯腈组成的混合物中。此外，将10.0g过苯甲酸叔丁酯、4.0g过新戊酸叔丁酯、3.0g过2-乙基己酸叔丁酯和10.0g过新癸酸异丙苯酯作为引发剂加入混合物中。另外将1 000g二甲基甲膦酸酯(DMMP)作为阻燃剂加入到混合物中。最后，混合物含有20g脱模剂(MoldWiz)、70g ZnO和0.5g对苯二酚一甲醚。
将此聚合物于40℃下在由两块尺寸为50×50cm的玻璃板和2.2cm厚的边缘密封物形成的隔槽中聚合92小时。聚合物随后经受从40℃-115℃的加热调节程序17.25小时，用于最终的聚合反应。然后在215℃下发泡2小时。所得的泡沫具有71kg/m3的体积密度。

Claims (13)

1、一种用于制备根据图5的聚(甲基)丙烯酰亚胺和聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫的组合物，其特征在于：
将甲基丙烯酸酐和一种或多种彼此不同的、根据图6的N-甲基丙烯酰胺C4H6NOR1，和/或一种或多种彼此不同的伯胺H2NR1加入到该组合物中，其中R1或R2可以相同或不同并表示具有最多至36个碳原子的烷基或芳基，所述烷基或芳基可以另外含有氧原子、氮原子、硫原子和磷原子，其以有机官能团，例如醚官能团、醇官能团、酸官能团、酯官能团、酰胺官能团、酰亚胺官能团、膦酸官能团、膦酸酯官能团、次膦酸官能团、次膦酸酯官能团、磺酸官能团、磺酸酯官能团、亚磺酸官能团、亚磺酸酯官能团的形式存在；硅原子、铝原子及硼原子，或卤素，如氟、氯、溴或碘；R1和R2的含义可以是甲基、乙基、正丙基、2-丙基、正丁基、2-丁基、3-甲基-2-丁基、叔丁基、丙基的异构体、己基的异构体、庚基的异构体，辛基的异构体，如2-乙基己基，月桂基、硬脂基、苯基、苄基、烷基苯基、烷基苄基、R3-PO(OR3)2基团，其中R3是具有最多至20个碳原子的烷基或芳基。
2、根据权利要求1的组合物，其特征在于：该组合物含有发泡剂，所述发泡剂在优选情况下是指具有3-8个碳原子的脂族醇，脲、一甲基脲和/或N，N’-二甲基脲和/或甲酰胺和/或水。
3、一种制备聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的方法，其特征在于：将由下述组分组成的混合物聚合成板：
(A)0.7-1.3摩尔份的一种或多种伯胺H2NR1，其中R1如上所述定义，0.7-1.3摩尔份的甲基丙烯酸酐；
(B)0.3-2.0摩尔份的甲基丙烯腈，
0.7-2.5摩尔份的甲基丙烯酸，和
0-0.2摩尔份的其它烯属不饱和单体，其中(B)与(A)的摩尔份数和之比是(B)/(A)＝0至1 000 000；
(C)0.5-15wt％的发泡剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(D)0.01-0.5wt％的一种或多种聚合引发剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(E)0-200wt％的常规添加剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
然后将此聚合物板在150-250℃的温度下发泡。
4、一种制备聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的方法，其特征在于：将由下述组分组成的混合物聚合成板：
(A)0.7-1.3摩尔份的一种或多种伯胺H2NR1，其中R1如上所述定义，
1.4-2.6摩尔份的甲基丙烯酸酐，
1.4-2.6摩尔份的甲基丙烯腈；
(B)0.3-2.0摩尔份的甲基丙烯腈，
0.7-2.5摩尔份的甲基丙烯酸，和
0-0.2摩尔份的其它烯属不饱和单体，其中(B)与(A)的摩尔份数和之比是(B)/(A)＝0至1 000 000；
(C)0.5-15wt％的发泡剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(D)0.01-0.5wt％的一种或多种聚合引发剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(E)0-200wt％的常规添加剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
然后将此聚合物板在150-250℃的温度下发泡。
5、一种制备聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的方法，其特征在于：将由下述组分组成的混合物聚合成板：
(A)10-7-1.3摩尔份的一种或多种根据图6的N-甲基丙烯酰胺C4H6NOR1，其中R1如上所述定义，
0.7-1.3摩尔份的甲基丙烯酸酐，
10-7-1.3摩尔份的甲基丙烯腈，其中甲基丙烯腈和N-甲基丙烯酰胺的摩尔份数之和为0.7-1.3摩尔份；
(B)0-0.2摩尔份的其它烯属不饱和单体，其中(B)与(A)的摩尔份数和之比是(B)/(A)＝0至1 000 000；
(C)0.5-15wt％的发泡剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(D)0.01-0.5wt％的一种或多种聚合引发剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(E)0-200wt％的常规添加剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
然后将此聚合物板在150-250℃的温度下发泡。
6、一种制备聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的方法，其特征在于：将由下述组分组成的混合物聚合成板：
(A)0.7-1.3摩尔份的一种或多种根据图6的N-甲基丙烯酰胺C4H6NOR1，其中R1如上所述定义，
0.7-1.3摩尔份的甲基丙烯酸酐，
0.7-1.3摩尔份的甲基丙烯腈；
(B)0.3-2.0摩尔份的甲基丙烯腈，
0.7-2.5摩尔份的甲基丙烯酸，和
0-0.2摩尔份的其它烯属不饱和单体，其中(B)与(A)的摩尔份数和之比是(B)/(A)＝0至1 000 000；
(C)0.5-15wt％的发泡剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(D)0.01-0.5wt％的一种或多种聚合引发剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(E)0-200wt％的常规添加剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
然后将此聚合物板在150-250℃的温度下发泡。
7、一种制备聚甲基丙烯酰亚胺泡沫的方法，其特征在于：将由下述组分组成的混合物聚合成板：
(A)0-2.6摩尔份的一种或多种伯胺H2NR1，其中R1如上所述定义，
0-5.2摩尔份的一种或多种根据图6的N-甲基丙烯酰胺C4H6NOR1，其中R1如上所述定义，
＞0至6.5摩尔份的甲基丙烯酸酐，
0-3.9摩尔份的甲基丙烯腈；和
0-1.3摩尔份的甲基丙烯酸；
(B)0.3-2.0摩尔份的甲基丙烯腈，
0.7-2.5摩尔份的甲基丙烯酸，和
0-0.2摩尔份的其它烯属不饱和单体，其中(B)与(A)的摩尔份数和之比是(B)/(A)＝0至1 000 000；
(C)0.5-15wt％的发泡剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(D)0.01-0.5wt％的一种或多种聚合引发剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
(E)0-200wt％的常规添加剂，基于组分(A)和(B)的重量之和；
然后将此聚合物板在150-250℃的温度下发泡。
8、根据权利要求3-7中任一项的方法，其特征在于：所用的发泡剂包括具有3-8个碳原子的脂族醇，脲、一甲基脲和/或N，N’-二甲基脲和/或甲酰胺和/或水。
9、一种层压材料，其包含根据权利要求1-8的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫的层。
10、一种汽车，其特征在于它是完全或部分地由根据前述权利要求中至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫组成。
11、一种有轨机动车，其特征在于它是完全或部分地由根据前述权利要求中至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫组成。
12、一种水上交通工具，其特征在于它是完全或部分地由根据前述权利要求中至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫组成。
13、一种转子，其特征在于它是完全或部分地由根据前述权利要求中至少一项的聚(甲基)丙烯酰亚胺泡沫组成。
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