JPH03112960A - アミノ又はヒドラジノペルオキシド、それらの誘導体及びそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ この発明は、新規の反応性アミノ又はヒドラジノペルオ
キシド（以下においては一般的にＡＨＰと称する）及び
構造Δ： （Ｐ（Ｒ目−Ｘ　＊　Ｎ　ＨｈＲ”ｈＱ　］　−Δ（こ
こで、２％Ｒ１１Ｒｌｍ、Ｘ、Ｑ並びにＸ、ｙ及び２の
定義は下記に示す通りである）を有する全ての誘導体、
例えば４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノ
ヒドラジド（Ｉ−１）並びにこれら新規の化合物を不飽
和ポリエステル樹脂の硬化に、エチレン系不飽和モノマ
ーの重合開始に、流動性改質用に、オレフィンポリマー
及びエラストマーの架橋及び硬化用に、新規のグラフト
及びブロックコポリマーの製造用に、そして共有結合さ
れた性能付与性官能基を持つ新規のポリマーの製造用に
使用することに関する。 ［従来の技術］ 本発明の新規の反応性アミノ又はヒドラジノペルオキシ
ドは、反応性アミノ又はヒドラジノ官能基を有する。他
のタイプの反応性官能基を有するペルオキシドは文献中
に知られており、それらのあるものは商品として市販さ
れている。商業的に製造されている反応性官能基含有ペ
ルオキシドには、琥珀酸ペルオキシド（カルボキシル基
）及び０Ｏ−ｔ−ブチルＯ−ヒドロモノペルオキシマレ
イン酸（カルボキシル基）が包含される。近年、ペルオ
キシ−２−エチルヘキサジ酸３−ヒドロキシ−］、２，
１−ジメチルブチル（ヒドロキシル基）及びペルオキシ
ネオへブタン酸３−ヒドロキシ−１゜ｌ−ジメチルブチ
ル（ヒドロキシル基）が商品として提供された。このよ
うな開始剤はエチレン系不飽和モノマーの遊離基重合に
よって又はこれら反応性ペルオキシド開始剤を用いたグ
ラフト重合反応によってポリマー上に反応性の基を１配
置」させ、それによってポリマー製造業者はこのポリマ
ーの有用性及び価値を高める°ことが可能になる。 他の反応性開始剤は文献に開示されている。米国特許第
３．２３６．８７２号にはヒドロキシペルオキシドが開
示されている。米国特許第３．９９１．０８５号にはエ
ポキシペルオキシドが開示されている。米国特許第３．
６６０．４６８号には反応性カルボキシル基を有するペ
ルオキシド、特にα、α−二置換マロン酸のモノベルエ
ステルが開示されている。米国特許第３．６７１．６５
１号にはアシルハライド基、へロホルメート基又は酸無
水物基のような反応性アシル化基を有するペルオキシド
が開示されている。米国特許第３，９５２，０４１号に
は反応性酸クロリド基を有するペルオキシドが開示され
ている。 従来の反応性官能化ペルオキシドは、共反応性酸無水物
含有化合物及びポリマーとの反応性が構造Δの反応性ア
ミノ及びヒドラジノペルオキシドはど完全又は明らかで
はない。ヒドロキシル化合物とは違って、アミノ及びヒ
ドラジノ化合物は環状酸無水物、即ちアミド酸及びイミ
ドと非常に安定な反応生成物を形成する。これに対して
、ヒドロキシル化合物は反応してカルボキシエステルを
形成するが、このヒドロキシエステルはイミドが非常に
安定である高温において不安定である。環状イミド構造
が熱的に非常に安定であるということは非常によく知ら
れている。実際、ポリイミドは環状イミド結合のために
極めて高い熱安定性を示すポリマーの類に属する。この
高い熱安定性のために、ポリイミドは非常に高い温度の
用途において用いられる。 アミノ基を有するペルオキシドはいくつか知られている
。Ｅ、　Ｇ、　Ｅ、ホーキンス（ｌａｗｋｉｎｓ）は、
「アンゲバンテ・ヒエミー（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ）Ｊ、第１２巻、第７８３〜７９３頁（１９
７３年）に、アミノ基がペルオキシド基と同じ炭素原子
に結合したαアミノペルオキシドを開示したが、しかし
α−ペルオキシヒドラジン又はα−ペルオキシアゾ化合
物はこれに包含されない。例えば、この文献には、１−
ヒドロペルオキシシクロヘキシルアミンは公知であるカ
ルカル室温において比較的不安定であると示されている
。ｌ−ヒドロベルオキシアルキルアミンとケトン及びア
ルデヒドとの反応によって、環状ペルオキシアミンであ
る１、　２．４−ジオキサゾリジンが得られる。この１
．２．４−ジオキサシリジンは−ＮＨ結合を１つだけし
か持たず、従って安定なペルオキシイミドを合成するの
に用いることができない０本発明の構造ΔのＡＨＰの末
端−ＮＦ２基はＡＨＰのペルオキシド官能基から離れて
おり、従ってこのＡＨＰはｌ−ベルオキシアルキルアミ
ン又は１．２．４−ジオキサシリジンよりかなり安定で
あり、より有用である。 カナダ国特許第１．１９４．４７７号には、２．２．６
゜６−テトラアルキル−４−ピペリジノン及び１．２゜
２０）６．６−ベンタアルキルー４−ピペリジノンから
誘導されるジペルオキシケクール及びジペルオキシケタ
ール塩が開示されている。しかしながら、これら化合物
のアミノ官能基は極めて立体障害を受けており、環状酸
無水物とは全く反応性でない。 構造Δの中の本発明のＡＨＰの誘導体は新規である。ア
ミノペルオキシドは前述のホーキンスの論文及び米国特
許筒４．１８０．５１８号に開示されている。ホーキン
スの論文には、■−ベルオキ、ジアルキルアミンのＮ−
アシル誘導体が開示されている。米国特許筒４．１８０
．５１８号には、ジアルキルペルオキシドのカルバメー
ト誘導体、モノペルオキシカーボネート及びペルオキシ
カルバメートが開示されている。 米国特許筒４．０７２，８１０号には連結ペルオキシド
が開示されているが１本発明の連結ペルオキシドはこれ
に包含されない。ＡＨＰから誘導される本発明の連結ペ
ルオキシドは尿素官能基又はカルバゼート官能基のいず
れかと連結される。 米国特許筒３，７０６．８１８号にはポリベルオキシ逐
次ラジカル開始剤（逐次ペルオキシド）が開示されてい
るが、ＡＲＰから誘導される構造Δの中の本発明の逐次
ペルオキシドではない０本発明の逐次ペルオキシドはカ
ルバゼート官能基と連結される。 ＡＲＰから誘導されるペルオキシ紫外線安定剤に関して
、米国特許筒４．１２９．５８６号には、特許された紫
外線安定剤基含有遊離基開始剤は、他にも方法はあるが
、アシル化官能基を有する紫外線安定剤と反応性−〇Ｈ
１−３Ｈ又は−ＮＨ基を有するペルオキシド又はアゾ化
合物とを反応させることを含む種類の方法によって製造
することができると開示されている（第２２欄、第４２
〜５５行）。 本発明のペルオキシ紫外線安定剤、即ち本発明の新規の
ＡＨＰから誘導されるペルオキシ紫外線安定剤は、アシ
ル化官能基を有する紫外線安定剤と反応性ヒドラジド基
を有するペルオキシドとを反応させることによって製造
される。 本発明のＡＨＰの新規のボ・リマー状誘導体に関して、
本発明者は、アミド酸又はイミド部分によってポリマー
に共有結合されたペルオキシ基を有するペルオキシポリ
マーに関する公表された技術を知らない。 ポリマー産業においては、エチレン系不飽和モノマーの
遊離基重合、ポリマー上へのグラフト結合、縮合ポリマ
ーの連鎖停止反応、共官能化ポリマーとの反応等のよう
な種々の手段によって反応性の官能化されたポリマー又
はペルオキシポリマーを製造するのに用いることのでき
る反応性の官能化された開始剤（ペルオキシド及びアゾ
化合物）が要求されている。これらの方法においては、
官能化された開始剤の開始剤末端基すると、官能基（即
ち鎖末端における基又は鎖からの側基）を持つポリマー
が生成する。このようなポリマーは鎖が延長されて所望
の高性能ポリマーを生成することができる。この技術は
ハイソリッドアクリル塗料業の基本であり、この場合、
ヒドロキシル含有低分子量アクリルコポリマーは自動車
塗装用途において塗布された後に共反応性化合物によっ
て鎖が延長され且つ（又は）架橋する。 反応性官能化開始剤を縮合ポリマーの連鎖停止に又は共
反応性ポリマーとの反応に用いると、開始剤側基及び（
又は）開始剤末端基を有するポリマーが生成する。これ
らペルオキシポリマーは次いで、不相容性ポリマーから
製造されたポリマーブレンド及びアロイを相客化させる
のに用いることのできるブロック又はグラフトコポリマ
ーを製造するのに用いることができる。 この理由から、商品として入手でき且つ高価ではない共
反応性ポリマーと反応性である反応性官能化開始剤が要
求されている。入手できる共反応性ポリマーには、ヒド
ロキシル基を持つもの、例えばポリ（ビニルアルコール
）並びにヒドロキシアルキルアクリレート及びメタクリ
レートから誘導されるアクリルコポリマー；カルボキシ
ル基を持つもの、例えばマレイン駿、フマル酸、アクリ
ル酸及びメタクリル酸コポリマー；酸無水物コポリマー
、例えば無水マレイン酸及び無水アクリル酸から誘導さ
れるものが包含される。 ヒドロキシルポリマーと共反応性である反応性の官能化
された開始剤は、酸ハライド、へロホルメート又は酸無
水物基を持つものである。一般的にこの反応は塩基の存
在を必要とし、従ってこの反応は押出機のようなより便
利なポリマー混合装置中よりもむしろ溶媒中で実施しな
ければならない。 カルボキシル基を有するポリマーと共反応性基を有する
開始剤との反応は、カルボキシル基が初めに酸ハライド
基に転化しなければ反応性が鈍い。後者の反応（転化）
は、続いての酸ハライド基を有するポリマーと共反応性
基（例えばヒドロキシル基）を有する開始剤との反応と
同様に溶液状で実施しなければならない。ポリマー溶液
反応は便利でなく、操作費用がかかる。 酸無水物基を有するポリマーと共反応性開始剤との反応
はポリマー状ペルオキシドを経済的に製造するための可
能性を持つようである。これらポリマー状基剤をさらに
より魅力的にすることは、数多くの酸無水物コポリマー
が低経費樹脂として商品として入手できるという事実で
ある。スチレン／無水マレイン酸（ＭＡ）コポリマー、
エチレン／ＭＡコポリマー、オクタデセン／ＭＡコポリ
マー　アルキルビニルエーテル／ＭＡコポリマ、グラフ
ト化ＭＡ改質ポリオレフィン他が入手できる。しかしな
がら、ヒドロキシル含有ペルオキシドとＭＡコポリマー
との反応は、側部ペルオキシド官能基を持つポリ（カル
ボキシエステル）を与えることが予期される。ペルオキ
シポリマーは高温において分解してＭＡコポリマー及び
ヒドロキシル含有ペルオキシドを生成することが予期さ
れる。これに対して、本発明のＡＲＰはＭＡコポリマー
と反応して初めにポリ（ペルオキシアミド酸）ポリマー
を生成し、これが高温に加熱されるとさらに脱水しなが
ら反応して、熱的に安定なイミド基を持つポリ（ペルオ
キシイミド）ポリマーを生成する。 ［発明の概要］ 本発明は、環状酸無水物との反応において安定なアミド
酸又は環状イミド化合物を形成し得る反応性アミノ又は
ヒドラジノ官能基を有するペルオキシド化合物であって
、前記反応性アミノ又はヒドラジノ官能基とペルオキシ
ド基との間に少なくとも２個の炭素原子を有する前記ペ
ルオキシド化合物に関する。本明細書において、用語「
ペルオキシド基Ｊとは一０〇−基を意味する。 本発明はまた、アミノ又はヒドラジド（ＡＨＰ）及び下
記の構造Δの誘導体にも関する：［ここで、ＸはＯ又は
１であり、 ｙは１又は２であり、 ２は１〜３であり、 但し、ｙが２である場合、２は１であることができるの
みであり、 ２が２又は３である場合、ｙはｌであることができるの
みであり、 そして、 （Ｉ）ｙが１であり且っ２が１である場合、Ｐは次の構
造： ２ ２ バ１ ０−Ｒ を有する、ペルオキシドを含有する１価の運であり： （ここで、Ｗは１又は２であり、 Ｒは４〜１２個の炭素原子を有する置搾若しくは未置換
のｔ−アルキル基、９〜１３個の炭素原子を有する置換
若しくは未置換のｔ−アルアルキル基、５〜１２個９炭
素原子を有するｔ−シクロアルキル基又は５〜１０個の
炭素原子を有する置換若しくは未置換のｔ−アルキニル
基であり、Ｒ１は１−１３個の炭素原子を有する置換若
しくは未置換の直鎖状若しくは分枝釦状のアルキル基、
５〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のシ
クロアルキル基、７〜１１個の炭素原子を有する置換若
しくは未置換の直鎖状若しくは分枝鎖状アルアルキル基
又は６〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換
のアリール基であり、 Ｒｌｏは１〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは未
置換の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、５〜１０
個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のシクロアル
キル基又は７〜１１個の炭素原子を有する置換若しくは
未置換の直鎖状若しくは分枝鎖状アルアルキル基であり
、 Ｒ３及びＲ３は同一であっても異なっていてもよく、１
〜４個の炭素原子を有する置換又は未置換アルキル基で
あり、 Ｒ，Ｒ’　　Ｒｌｏ　Ｒ２及びＲｓについての置換基は
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、クロル又はブ
ロムであり、 Ｒ４は水素、１〜１０個の炭素原子を有する置換若しく
は未置換のアルキル基又は６〜１０個の炭素原子を打す
る置換若しくは未置換のアリール基であり、Ｒ４につい
ての置換基は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、
クロル、ブロム又はカルボキシルの１種以上であり、 Ｔは何もないか又は−〇−である）； ＲＩＩは１〜８個の炭素原子を有する置換若しくは未置
換のアルキレン基又は１．２−１．３−若しくは１．４
−フェニレン基であり、ＲＩＩについての置換基は１〜
４個の炭素原子を有するアルキル基、クロル又はブロム
であり。 若しくは−Ｃ（Ｒ”）（Ｒ”）−であり、Ｒｏは何もな
いか、或いは２〜１０個の炭素原子を有する置換若しく
は未置換のアルキレン基又は１．２−　１．３−若しく
は１．４−フェニレン基であり、Ｒ２２についての置換
基は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基、クロル又
はブロムであり、 Ｑは下記の窒素含有構造（ａ）　、（ｂ）　、　（ｃ）
、（ｄ）若しくは（ｅ）を有する窒素含有基又は下記の
構造（ｆ）若しくは（ｇ）を有するポリマー中の繰り返
し単位である： （ｅ） −Ｎ＝Ｒ” ｆここで、Ｒｓｓは２〜１８個の炭素原子を有する置換
若しくは未置換の１．２−若しくは１．３−アルキレン
基、２〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは未置換
の１．２〜若しくは］、２，３−アルケニレン基、５〜
６個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の１．２−
シクロアルキレン基、５〜６個の炭素原子を有する置換
若しくは未置換の１．２−シクロアルケニレン基、°７
〜９個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の１．２
−ビシクロアルキレン基、７〜９個の炭素原子を有する
置換若しくは未置換の１．２−ビシクロアルケニレン基
、置換若しくは未置換の１．２−フェニレン基、置換若
しくは未置換の１．２−ナフテニレン基、置換若しくは
未置換の２．３−ナフテニレン基又は置換若しくは未置
換の１．８−ナフテニレン基であり、Ｒｏについての置
換基は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、クロル
、ブロム、ニトロ、カルボキシル、１〜８個の炭素原子
を有するアルコキシ基又は２〜９個の炭素原子を有する
アルコキシカルボニル基の１種以上であり、 Ｒｌｏは置換又は未置換の１．２−フェニレン基であり
、Ｒ″Ｓ°についての置換基は１〜８個の炭素原子を有
するアルキル基、クロル又はブロムの１種以上であり、 八〇はクロリド、プロミド、サルフェート、酸性サルフ
ェート、ホスフェート、酸性ホスフェート、ｐ−メチル
フェニルスルホネート、フェニルスルホネート、メチル
スルホネート、フェニルホスホネート、シクロへキシル
ホスホネート又は任意のカルボン酸からのカルボキシレ
ートであり、Ｒ６は水素、１〜１８個の炭素原子を有す
る置換若しくは未置換のアシル基、３〜１０個の炭素原
子を有する置換若しくは未置換のアルケノイル基、２〜
１８個の炭素原子を有するベルフルオルアシル基、７〜
１１個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアロイ
ル基、６〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは未置
換のシクロアルキルカルボニル基、６〜１３個の炭素原
子を有する置換若しくは未置換のシクロアルケニルカル
ボニル基、６〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは
未置換のビシクロアルキルカルボニル基、２〜１９個の
炭素原子を有する置換若しくは未置換のアルコキシカル
ボニル基、３〜８個の炭素原子を有する置換若しくは未
置換のアルケニルオキシカルボニル基、７〜１１個の炭
素原子を有する置換若しくは未置換のアリールオキシカ
ルボニル基、６〜１３個の炭素原子を有する置換若しく
は未置換のシクロアルコキシカルボニル基、２〜１９個
の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアルキルアミ
ノカルボニル基、３〜８個の炭素原子を有する置換若し
くは未置換のアルケニルアミノカルボニル基、７〜１１
個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリールア
ミノカルボニル基、１〜８個の炭素原子を有するアルキ
ルスルホニル基、６〜１０個の炭素原子を有する置換若
しくは未置換のアリールスルホニル基、又は次の構造（
ｈｌ　、　　（ｉ）　、（ｊ）　、（ｋ）若しくは（■
）：０ 若しくは を有する基であり： （ここで、 Ｗは何もないか、 又は １１ 若しくは一〇〇〇−であり、 Ｙは−ＮＨ−−Ｓ−−５Ｏ− ８０８又は−〇−であり、 Ｒ６は１〜１８個の炭素原子を有する アルキル基、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基
又は７〜１１個の炭素原子を有するアルアルキル基であ
り、 Ｒ７はＨ，１〜４個の炭素原子を有す るアルキル基、２〜１８個の炭素原子を有するアシル基
、７〜１５個の炭素原子を有するアロイル基、２〜１９
個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基又は７〜
１５個の炭素原子を有するアリールオキシカルボニル基
であり、 Ｒ４４は何もないか又は１〜６個、好ましくは１〜３個
の炭素原子を有するアルキレン基であり、 ■は０又はｌであり、 Ｓ、は何もないか、又は１〜４個の炭 素原子を有するアルキル基、低級アルコキシ、クロル、
ブロム：°シアノ若しくはニトロの１種以上であり、 Ｓ、゛は何もないか、又は１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチ
ル基、α−クミル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基、クロル、ブロム、シアノ又はニトロの１種以
上である）； Ｒ６についての置換基は１〜８個の炭素原子を有するア
ルキル基°、クロル、ブロム、ニトロ、カルボキシル、
１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基又は２〜９個
の炭素原子を何するアルコキシカルボニル基であり、但
し、Ｒｏが何もない場合、Ｒ’についての置換基はさら
に５〜９個の炭素原子を有するｔ−アルキルペルオキシ
カルボニル基、５〜９個の炭素原子を有するｔ−アルキ
ルペルオキシカルボニルオキシ基又は４〜８個の炭素原
子を有する１　−アルキルペルオキシ基であることもで
き、Ｒ’は２〜１２個の炭素原子を有する置換若しくは
未置換のアルキリデン基、５〜１２個の炭素原子を有す
る置換若しくは未置換のシクロアルキリデン基（これは
シクロアルキリデン鎖中に随意に１個以上の複素原子Ｎ
％Ｏ若しくはＳを有していてよい）又は７〜１１個の炭
素原子を有する置換若しくは未置換のベンジリデン基で
あり、Ｒ”についての置換基は１〜８個の炭素原子を有
するアルキル基、クロル、ブロム、カルボキシル又はニ
トロの１種以上である） （ここで、Ｒ，及びＲ０同一であっても異なっていても
よく、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基、フェニ
ル、クロル又はブロムであり、 ｔはＯ又は１であり、 Ｇは構造への残基への基Ｑの結合点を示し、 ここで、繰り返し単位（ｆ）又は（ｇ）はポリマー主鎖
中若しくは側部単位として又はそれらの両方として存在
する）； （ＩＩ）ｙが１であり且っＺが２である場合、Ｐは次の
構造ニ ー〇〇− 又は を有する、ペルオキシドを含有する２価の基であり： （ここで、Ｒ”は１〜６個の炭素原子を有するアルキレ
ン基、２〜６個の炭素原子を有するアルキニレン基、４
〜８個の炭素原子を有するアルカジイニレン基又は１．
３−若しくは１．４−フェニレン基である）；Ｒ１、Ｘ
、Ｒ”　　Ｑ、Ｒ，Ｒ’　　　Ｒ”Ｒ３及びＸは、ｙが
１であり且つＺが１である場合におけるとの同じであり
、但し、Ｑは前記のポリマー中の繰り返し単位（ｆ）及
び（ｇ）であることができない； （Ｉｎ）ｙが１であり且つＺが３である場合、Ｐは次の
構造： を有する、ペルオキシドを含有する３価の基であり、 Ｒ１１Ｘ％Ｒ１ＩＱ％Ｒ，Ｒ’　　　Ｒ”Ｒ２及びＸは
、ｙが１であり且つＺが１である場合におけるとの同じ
であり、但し、Ｑは前記のポリマー中の繰り返し単位で
あることができない： （ｒＶ）　ｚが１であり且つｙが２である場合、Ｐ、Ｒ
目及びＸは、ｙが１であり且っＺが１である場合におけ
るのと同じであり、Ｒ２２は何もな（、 Ｑは次の構造（ｍ）　、　（ｎ）又は（０）：（ｍＪ　
　　　−Ｎ−１（−Ｎ− 又は を有する、 窒素を含有する２価の基である： Ｒａｓは何もないか、 又は次の構造： ｔｔ− −Ｙ−Ｒ”−Ｙ− −Ｒ”−Ｚ ７７− 若しくは −Ｙ−Ｒ”−Ｚ−Ｒ”−Ｙ− を有する２価の基であり、 Ｒ”は２〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは未置
換のアルキレン基（これはアルキレン鎖中に随意に１個
以上の複素原子０若しくはＳを有していてよい）又は置
換若しくは未置換の１．２−　１．３−若しくは１．４
−フェニレン基であり、Ｒ″′についての置換基は１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基、クロル、ブロム、
カルボキシル、ニトロ又は１〜８個の炭素原子を有する
アルコキシ基の１種以上であり、 Ｚは何もないが、或いは１〜８個の炭素原子を有する置
換若しくは未置換のアルキレン基又は次の構造： ＣＦ。 を有する２価の基であり、 Ｒ９及びＲ９“は同一であっても異なっていてもよく、
水素又は１心１０個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、そしてＲ９及びＲ９°は互いに結合して、５〜１２
個Ｃ炭素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子壱有する１
種以上のアルキル置換基を有すお炭素環を形成すること
もでき、 Ｒａｓは２〜１０個の炭素原子を有する慣換又は未置換
のアルキレン基であり、Ｒ６についての置換基は１〜８
個の炭素原子を有するアルキル、クロル、ブロム、カル
オキシル、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基、
１〜８個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、
１〜８個の炭素原子を有するアシルオキシカルボニル基
又はニトロである）］。 本発明の他の局面には、下記が包含される：Ａ、不飽和
ポリエステル樹脂を所定量の構造ΔのＡＨＰの存在下で
該樹脂を硬化させるのに有効な条件下で反応させること
によって該樹脂を硬化させるための新規の方法。 Ｂ、ｌｌ造ΔにおいてＱが次の構造： 又は （ここで、Ｇは構造Ａの残基への基Ｑの結合点を示す） を有する繰り返し単位であり且つこれら単位がポリマー
主鎖中若しくは側部単位として又はそれらの両方として
存在する新規のポリマー状ペルオキシドの新規の製造方
法であって、次の構造：の繰り返し単位を持つ酸無水物
含有コポリマー（ここで、この単位はポリマー主鎖中若
しくは側部単位として又はそれらの両方として存在する
） と構造ΔにおいてＱが−ＮＨ，である新規の非ポリマー
状ＡＨＰとを、新規のポリマー状ペルオキシドを製造す
るのに有効な条件下においてポリマー溶融物中で又は溶
液状で反応させることによる前記製造方法。 Ｃ，エチレン系不飽和モノマーをこのモノマーの重合を
開始させるのに有効な条件下で重合開始量の構造ΔのＡ
ＲＰと反応させることによって前記モノマーの重合を開
始させろための新規の方法。 代表的なモノマーには、例えばスチレン、エチレン及び
塩化ビニルが包含される。 Ｄ、エラストマー状樹脂を該樹脂を硬化させるのに有効
な条件下で開始量の構造ΔのＡＨＰの存在下で反応させ
ることによって該樹脂を硬化させるための新規の方法。 代表的なエラストマー状樹脂番こは、例えばエチレン／
プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）、エチレン／プロピレ
ン／ジェンターポリマー（ＥＰＤＭ）及びブタジェンゴ
ムが包含される。 Ｅ、ポリマー即ちポリプロピレン（ｐ　ｐ）又は５０重
量％より多いポリプロピレンを含有するコポリマーを該
ポリマー又はコポリマーの分子量を変え且つ分子量分布
を変性することによって改質するための新規の方法であ
って、該ポリマー又はコポリマーを所定量の構造へのＡ
ＨＰの存在下で該ポリマー又はコポリマーを数置するの
に有効な条件下で反応させることによる前記方法。 Ｆ、オレフィンポリマーを所定量の構造ＡのＡＲＰの存
在下で該ポリマーを架橋させるのに有効な条件下で反応
させることによって該ポリマーを架橋させるための新規
の方法。代表的なオレフィンポリマーには、例えば低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が
包含される。 Ｇ、少なくとも１種の性能付与性官能基を有する構造Δ
のＡＲＰとポリマーとを該ポリマーの性能を高めるよう
な態様で該ＡＨＰを該ポリマ一番こ共有結合させるのに
有効な条件下で反応させることによる、共有結合された
性能付与性官能基を持つポリマーの新規の製造方法、好
ましくは性能付与性官能基は前記のような構造Δの基（
ｈ）　、（ｉ）、（ｊ）　、　（ｋ）又は（１）である
。 ８．２種以上のポリマーのブレンド及びアロイを相客化
させるのに有用な新規のブロック又（まクラフトコポリ
マーの新規の製造方法であって、構造Ａのポリマー状ペ
ルオキシドとブロック又はグラフトコポリマーを形成さ
せるのに用いられるモノマー又はポリマーとをブロック
又はグラフトコポリマーを形成させるのに有効な条件下
で反応させることによる前記製造方法。 上記の方法の反応成分量及び反応条件（例えば温度、時
間、圧力、添加速度等）は、本明細書の開示に基づいて
当業者に周知であり、また、経験を無効にすることな（
それから容易に認識できるであろう。 ［好ましい具体例の詳細な説明］ 末端アミノ基を有する新規のＡＨＰを製造するためには
、いくつかの合成方法が利用できる。 一つの方法は、過剰のヒドラジン又はジアミンと、酸ハ
ライド官能基、へロホルメート官能基、酸無水物官能基
又はエステル官能基を有するペルオキシドとを反応させ
る方法である。過剰のヒドラジン又はジアミンと酸ハラ
イド官能基、へロホルメート官能基又は酸無水物官能基
を有するペルオキシドとを反応させる場合、過剰のヒド
ラジン又はジアミンはこの反応において塩基として作用
する。また、ヒドラジン又はジアミンと共に他の塩基、
例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム
、炭酸水素カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム、炭酸カルシウム及び燐酸三ナトリウムを用いること
もできる。 これらの方法におけるヒドラジンの有用な形には、無水
ヒドラジン及び水性ヒドラジン組成物、例えば８５％ヒ
ドラジン水和物（５４，４％ヒドラジン）が包含される
。これらの方法において有用なジアミンには、エチレン
ジアミン、１．４−ブチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、１．４−フェニレンジアミン、１．３−フェ
ニレンジアミン他が包含される。 酸ハライド官能基、へロホルメート官能基、酸無水物官
能基又はエステル官能基を有する有用なペルオキシドは
当技術分野においてよ（知られた方法によって製造する
ことができ、このペルオキシドには例えば次のものが包
含される：塩化２−（１−ブチルベルオキシカルボニル
）ベンゾイル、塩化３−（ｔ−ブチルベルオキシカルボ
ニル）プロピオニル、塩化４−（ｔ−アミルペルオキシ
カルボニル）ブチリル、クロル蟻酸４．４−ジ−（１−
ブチルペルオキシ）ペンチル、クロル蟻酸１．３−ジメ
チル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル、クロル蟻
酸３−メチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル、
クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（ｔ−アミルペルオ
キシ）ブチル、クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（２
−エチルヘキサノイルペルオキシ）ブチル、クロル蟻酸
１．３−ジメチル−３−（ネオヘプタノイルペルオキシ
）ブチル、ジー（］、２，１−ジメチル−３−クロルカ
ルボニルオキシブチル）ペルオキシド、ジー（］、２，
１−ジメチル−３−クロルカルボニルオキシプロピル）
ペルオキシド、４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）
ペンタン酸無水物、３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）酪酸メチル、３．３−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ
）酪酸メチル、３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）
酪酸ｎ−ブチル、３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ
）酪酸フェニル、４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ
）ぺンタン酸メチル、４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ペンタン酸エチル、４．４−ジ−（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ペンタン酸ｎ−ブチノシ、４．４−ジ−（ｔ
−ブチルペルオキシ）ペンタン酸フェニル、４−ジ−（
ｔ−ブチルペルオキシ）ベンクン酸ｔ−ブチル、３−（
メトキシカルボニルメチル）−３，５，７，７−テトラ
メチル−１．２．４−トリオキサシクロへブタン、３−
（２−エトキシカルボニルエチル）　−３，５゜７．７
−テトラメチル−］、２，２，４−トリオキサシクロへ
ブタン、３−（メトキシカルボニルメチル）−３，６゜
６、９．９−ペンタメチル−］、２，２，４，５−テト
ラオキサシクロノナン及び３−（２−エトキシカルボニ
ルエチル）−３，６，６，９，９−ペンタメチル−］、
２，２，４，５−テトラオキサシクロノナン。 末端アミン基を有するＡＲＰの他の合成方法においては
、出発物質として１−（１−インシアナト−１−メチル
エチル）−４−イソプロペニルベンゼンを用いる。初め
にこの反応成分をアルコール、例えばメタノールと反応
させて０−メチルＮ−ｔｉ−メチル−１−（４−イソプ
ロペニルフェニル）エチル］カルバメートを形成させる
。次いでこの中間体を、無水塩化水素、硫酸及び（又は
）ｐ−トルエンスルホン酸のような酸触媒の存在下でヒ
ドロペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ドと反応させる。得られる生成物０−メチルＮ−［１−
メチル−１−［４−（１−メチル−１−（ｔ　−ブチル
ペルオキシ）−エチルＪフェニルＪエチル］カルバメー
トを次いで前記の又は他の好適な周知の酸又は塩基触媒
の存在下で加水分解して、アミノペルオキシド、即ち１
〜（１−アミノ−１−メチルエチル）−４−［１−メチ
ル−１７，（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］ベンゼン
を得る。 末端アミノ基を有する新規のＡＲＰの非限定的な例には
、以下のものが包含される： 抽アミノ　　　　るＡＨＰ ・４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノヒド
ラジド ・４．４−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ペンタノヒド
ラジド ・３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタノヒドラ
ジド ３−（］、２，４，４，６−テトラメチル−２，３，フ
ードリオキサシクロヘブナル）プロピオンヒドラジドＮ
−（２−アミノエチル）４．４−ジ−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ペンタンアミド １．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチ
ルカルバゼート １．３−ジメチル−３−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチ
ルカルバゼート ・１．３−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルペ
ルオキシ）ブチルカルバゼート ・１．３−ジメチル−３−（ネオヘプタノイルペルオキ
シ）ブチルカルパゼート ・１．３−ジメチル−３−（ネオデカノイルペルオキシ
）ブチルカルバゼート ・４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンチルカル
バゼート ・〇−１］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチルＩＮ−＜２−アミノエチル）カルバメー
ト（別称１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ブチルＮ−（２−アミノエチル）カルバメート） ・Ｏｌｌ、３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ
）ブチル］Ｎ−（６−アミノヘキシル）カルバメート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（２−エチルヘキ
サノイルペルオキシ）ブチルＩＮ−（２−アミノエチル
）カルバメート ・Ｏ−［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンチ
ル］Ｎ−（２−アミノエチル）カルバメート・１−（１
−アミノ−１−メチルエチル）−４−（１−メチル−１
−（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］ベンゼン ・１−（１〜アミノ−１−メチルエチル）−３−４１−
メチル−１−（ｔ−ブチルペルオキシ）エチルＪベンゼ
ン。 ′告Ａの　のＡＨＰ饗。 前記のＡＲＰをこのＡＨＰのアミノ官能基に対して反応
性の化合物と反応させることによって、前記のＡＲＰの
新規の誘導体を合成することができる、これらの反応に
おいて有用な塩基には、前記した塩基が包含される。こ
のような反応性の化合物には、酸ハライド、クロルホル
メート、カルボン酸無水物、スルホニルハライド、イソ
シアネート、ケトン及びアルデヒド、アルキル化剤、エ
ポキシド、アクリロニトリル、メタクリロイルリル並び
に有機又は無機酸が包含される。 ＡＨＰと酸ハライド（例えば塩化アセチル、塩化ブチリ
ル、塩化ピバロイル、塩化２−エチルヘキサノイル、塩
化ネオデカノイル、塩化ステアロイル、塩化アクリロイ
ル、塩化メタクリロイル、二塩化ドデカンジオイル、塩
化アジポイル、塩化ベンゾイル、塩化２−メチルベンゾ
イル、塩化４−メチルベンゾイル、塩化２−（２−メト
キシカルボニル）ベンゾイル、塩化２−（２−エチルヘ
キソキシカルボニル）ベンゾイル、塩化２−ナフトイル
、塩化フタロイル及び塩化テレフタロイル）とを反応さ
せることによって、アシル置換アミド、カルバゼート又
はヒドラジド誘導体が生成する。 ＡＲＰとクロルホルメート（例えばクロル蟻酸メチル、
クロル蟻酸イソプロピル、クロル蟻酸２−エチルヘキシ
ル、クロル蟻酸ヘキサデシル、クロル蟻酸２−（アクリ
ルオキシエチル）、クロル蟻酸メタクリルオキシプロピ
ル、クロル蟻酸２−フェノキシエチル、エチレングリコ
ールビスクロルホルメート、ジエチレングリコールビス
クロルホルメート、クロル蟻酸フェニル、ビスフェノー
ルＡビスクロルホルメート）とを反応させることによっ
て、アルコキシカルボニル又はアリールオキシカルボニ
ル置換アミド、カルバゼート又はヒドラジド誘導体が生
成する。 ＡＨＰとカルボン酸無水物（例えば無水酢酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水琥珀酸、無水グルタル酸
、無水１−ドデセン琥珀酸、無水フタル酸、無水トリメ
リット酸、ピロメリット酸二無水物及びペンゾフエノン
二酸無水物）とを反応させることによって、アシル若し
くはカルボキシアシル置換アミド、カルバゼート若しく
はヒドラジド誘導体又は置換イミド誘導体が生成する。 ＡＲＰとスルホニルハライド（例えば塩化ｐ−メチルフ
ェニルスルホニル及び塩化メチルスルホニル）とを反応
させることによって、スルホニル置換アミド、カルバゼ
ート又はヒドラジド誘導体が生成する。 ＡＨＰとイソシアネート（例えばフェニルイソシアネー
ト、メチルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタン
ジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネート）と
を反応させることによって、アルキルアミノカルボニル
又はアリールアミノカルボニル置換アミド、カルバゼー
ト又はヒドラジド誘導体が生成する。 ＡＲＰとケトン及びアルデヒド（例えばアセトン、２−
ブタノン、２−ヘキサノン、シクロヘキサノン、４−メ
チルシクロヘキサノン、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノ
ン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ペンズアル
デＵド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド及びフルフルア
ルデヒド）とを反応させることによって、シフ（Ｓｃｈ
ｉｆｆ）塩基又はヒドラゾン誘導体が生成する。 ＡＲＰとアルキル化剤（例えばアルキル及びアルアルキ
ルハライド（プロミド及びクロリド）及びサルフェート
、アルキルスルホネート並びにアリールスルホネート）
及びエポキシド（例えばエチレンオキシド、プロピレン
オキシド及びエピクロルヒドリン）とを反応させること
によって、Ｎ−アルキル置換アミド、カルバゼート又は
ヒドラジド誘導体が生成する。 ＡＨＰと有機又は無機酸（例えば蟻酸、酢酸、クロル酢
酸、トリフルオル酢酸、ラウリン酸、アジピン酸、安息
香酸、フタル酸、トリメリット酸、メチルスルホン酸、
ｐ−メチルフェニルスルホン酸、塩酸、臭化水素酸、硝
酸、硫酸、燐酸及び過塩素酸）とを反応させることによ
って、塩形成する。 新規のＡＨＰの誘導体の非限定的な例には、以下のもの
が包含される： 瓦辻ｌ鬼益Ｊ碧 ・１−ベンゾイル−２−［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ペンタノイル］ヒドラジン ・１−（２−エチルヘキソキシカルボニル）−２−［４
，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノイル］ヒ
ドラジン ・３−オキサペンタン−］、２，５−ジイルビス［２−
［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノイル
］カルバゼート］ ・２，２°−ジ−［３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ブタノイル］　ドデカン二酸ジヒドラジド・Ｎ−（
３−カルボキシプロピオニル）Ｏ−［］、２，３−ジメ
チル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］カルバゼ
ート（別称１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ブチル３−（３−カルボキシプロピオニル）カル
バメート）・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ブチル］Ｎ−フタルイミドカルバメ
ート・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブチル］　Ｎ　−［（３，４，５，６−チ
トラブロム）フタルイミドＪカルバメート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］　Ｎ　−（（３，４，５，６−テトラ
クロル）フタルイミド］カルバメート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチルＩＮ−（（４−カルボキシ）フタルイミ
ド］カルバメート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］Ｎ−［（４−二トロ）フタルイミド］
カルバメート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］Ｎ−マレイミドカルバメート・Ｏ−［
］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）
ブチル］Ｎ−スクシンイミドカルバメート・Ｏ−［］、
２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチ
ル］、　Ｎ−（２−デシルスクシンイミド）カルバメー
ト ・０−（］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］　Ｎ−［２−（１−デセニル）スクシ
ンイミド）カルバメート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（２−エチルヘキ
サノイルペルオキシ）ブチル］Ｎ−マレイミドカルバメ
ート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（２７エチルヘキ
サノイルベルオキシ）ブチル］Ｎ−スクシンイミドカル
バメート ・０−Ｅｌ、３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ブチル］　Ｎ−（２−スクシンイミドエチル）カル
バメート ・０−（］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］　Ｎ−（２−フタルイミドエチル）カ
ルバメート ・Ｎ−スクシンイミド４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ペンタンアミド ・Ｎ−フタルイミド３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ブタンアミド ・Ｎ−１１−メチル−１−［４−（１−メチル−１−（
ｔ−ブチルペルオキシ）エチルＪフェニル１エチル］フ
タルイミド ・Ｎ−［１−メチル−１−［４−［１−メチル−１−（
ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］フェニル］エチル］ス
クシンイミド ・Ｎ−［１−メチル−１−［４−［１−メチル−１〜（
ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］フェニル］エチル］マ
レイミド ・３−（］、２，４，４，６−テトラメチル−２．３．
７−）リオキサシクロへブチル）−Ｎ’−（３−カルボ
キシプロピオニル）プロピオンヒドラジド ・１−（１−アミノ−１−メチルエチル）−４−［１−
メチル−１−（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］ベンゼ
ン塩酸塩 ・１−（１−アミノ−１−メチルエチル）−４−［１−
メチル−１−（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル】ベンゼ
ンｐ−）ルエンスルホン酸塩 ・１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブ
チルカルバゼート塩酸塩。 １腹住呈ユＭＪＩＪ＋ ポリマー用の本発明に従うＡＨＰの新規の性能付与性誘
導体は、ＡＨＰをこのＡＲＰのアミノ官能基と共反応性
である性能付与性化合物と反応させることによって合成
することができる。本明細書において、用語ｒ性能付与
性１とは、ポリマー若しくは他の化合物又はこれらを添
加された組成物の性能を高める官能基又は部分を有する
化合物又は組成物に関して言うものとする。例えば、ポ
リマーの性能及び有用性は特に紫外線（ＵＶ）安定剤、
立体障害アミン光安定剤（ＨＡＬＳ）及び難燃剤によっ
て高められる。これらの反応において有用な塩基には、
前記の塩基が包含される。 本発明のＡＨＰと反応し得る共反応性性能付与性化合物
には１例えば次のものが包含される：塩化２−シアノー
３．３−ジフェニルプロペノイル、クロル蟻酸２−（４
−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル、ク
ロル蟻酸２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノ
キシ）プロピル、塩化（４−ベンゾイル−３−ヒドロキ
シフェノキシ）アセチル、塩化２−（４−ベンゾイル−
３−ヒドロキシフェノキシ）プロピオニル、クロル炭酸
２−［４−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
３−ヒドロキシフェノキシアセチル、クロル炭酸２−（
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒ
ドロキシフェノキシ】エチル、塩化４−（２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−３−ヒドロキシフェノキシ
アセチル、塩化３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−
イル）−４−ヒドロキシフェノキシアセチル％４−（２
−クロルカルボニルオキシエトキシ）ベンジリデンマロ
ン酸ジメチル、４−（２−クロルカルボニルオキシエト
キシ）ベンジリデンマロン酸ジエチル、４−（クロルカ
ルボニルメトキシ）ベンジリデンマロン酸ジプロピル、
クロル蟻酸２．２．６．６−チトラメチＪｙ−４−ピペ
リジニル及び２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペ
リドン。 新規のＡＨＰの性能付与性誘導体の非限定的な例には、
以下のものが包含される： １−（２−シアノ−３，３−ジフェニルプロペノイル）
−２−［４，４−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ペンタ
ノイル１ヒドラゾン ０−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ブチル］Ｎ″−［２−（４−ベンゾイル−３−ヒ
ドロキシフェノキシ）エトキシカルボニル］カルバゼー
ト ・Ｏ−［２−［４−［２，２−ジ（メトキシカルボニル
）エチニル］フェノキシ］エチル］Ｎ’−（４，４−ジ
−（１−アミルペルオキシ）ペンタノイル〕力ルバゼー
ト ＨＡＬＳ−ペルオキシド ・２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジニル−
［４，４ジー（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノイル１
ヒドラゾン ・Ｏ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）Ｎ’−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ブチル］カルバゼート ・０−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）Ｎ−［２−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ブトキシカルボニルアミノ］エチル
］カルバメート。 ゛　士ペルオキシド１′ 本発明のＡＲＰの新規の連結ペルオキシド誘導体は、Ａ
ＨＰをこのＡＨＰのアミノ官能基と共反応性であるカッ
プリング剤と反応させることによって合成することがで
きる。これらの反応において有用な随意としての塩基に
は、前記の塩基が包含される。反応条件はＡＨＰのカッ
プリングに作用するものであり、これは当業者によ（知
られており、また、本明細書の開示を基にして容易に認
識できるだろう。 本発明の構造Δの中の連結ペルオキシド誘導体はペルオ
キシドの揮発性を低減させ、ポリマー組成物中において
ペルオキシドを不安定ではな（する。連結ペルオキシド
（これはポリベルオキシドを包含していてよい）は、遊
離基開始剤として用いた場合に高分子量ポリマーを製造
するのに用いることができる。 本発明のＡＨＰと反応させることのできるカップリング
剤には、例えば次のものが包含される：・塩化スルホニ
ル； ・ホスゲン； 二酸クロリド：例えば塩化オキサリル、塩化スクシノイ
ル、塩化アジポイル、塩化１．１２−ドデカンジオイル
及び塩化テレフタロイル：・ビスクロルホルメート：例
えばエチレングリコールビスクロルホルメート、ジエチ
レングリコールビスクロルホルメート、ネオペンチルグ
リコールビスクロルホルメート及びビスフェノールＡビ
スクロルホルメート； ・ジイソシアネート：例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、トルエンジイソシアネート、４゜４°−メチレ
ンビス（フェニルイソシアネート）及びイソホロンジイ
ソシアネート； 並びに ・酸二無水物：例えばピロメリット酸二無水物、ペンゾ
フェノン二酸無水物及びエチレンビス（アンヒドロトリ
メリテート）。 新規のＡＨＰの連結ペルオキシド誘導体の非限定的な例
には、以下のものが包含される：′　士ペルオキシド ・Ｎ、Ｎ’−ビス−［２−［］、２，３−ジメチル−３
−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブトキシカルボニルアミノ
コエチル１ピロメリツト酸ジイミド ・Ｎ、Ｎ’−ビス［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
シペンタンアミド］ピロメリット酸ジイミド・Ｎ、　Ｎ
’−ジ−

【１−メチル−１−［４−［１−メチル−１−
（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］フェニル］エチル］
尿素 ・Ｎ、Ｎ’−ビス【１−メチル−１−［４−［１−メチ
ル１−（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］フェニル］エ
チル］ピロメリット酸ジイミド −Ｎ、Ｎ’−シー（１−メチル−１−（４−［１−メチ
）Ｌ、　−Ｘ−（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］フェ
ニル］エチル］スクシンアミド ・Ｎ、Ｎ’−ジ−【ｌ−メチル−１−［４−［１−メチ
ル−１−（ｔ−ブチルペルオキシ）エチル］フェニル］
エチル］テレフタルアミド。 ゛′ペルオキシドパ 逐次ペルオキシドとは、異なる温度において分解する異
なる半減期を持つ２個以上のペルオキシド基を有する化
合物と定義される。これらはペルオキシポリマー、即ち
ペルオキシド末端基を有するポリマーを製造するのに特
に有用である６半減期の短いペルオキシドは低温で分解
されて遊離基を形成して重合を開始させる。半減期の長
いペルオキシド基は高温においてブロックコポリマーを
生成する。逐次（ジ）ペルオキシドからホそポリマーを
製造すると、逐次（ジ）ペルオキシドの半減期特性を有
する２種の別々のペルオキシドを用いてホモポリマーを
製造した場合より高分子量のホモポリマーを得ることが
できる。逐次（ジ）ペルオキシドはまた、逐次（ジ）ペ
ルオキシドの半減期特性を有する２種の別々のペルオキ
シドより揮発性が低いのが有利である。 本発明のＡＨＰの新規の逐次ペルオキシド誘導体は１本
発明のＡＨＰと、このＡＨＰの分解速度とは異なる分解
速度を持ち且つＡＨＰのアミノ官能基と共反応性である
ペルオキシ化合物とを反応させることによって合成する
ことができる。この反応において有用な随意としての塩
基には、前記した塩基が包含される０反応条件はＡＨＰ
と共反応性ペルオキシ化合物との反応に作用するもので
あり、これは当業者によく知られており、また、本明細
書の開示を基にして容易に認識できるだろう。 本発明のＡＨＰと反応し得る共反応性ペルオキシド化合
物には、例えば次のものが包含される：塩化２−（ｔ−
ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾイル、塩化３−（
ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）プロピオニル、塩化
４−（ｔ−アミルベルオキシカルボニル）ブチリル、ク
ロ°ル蟻酸４，４−ジ−（１−ブチルペルオキシ）ペン
チル、クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブチル、クロル蟻酸３−メチル−３−（ｔ
−ブチルペルオキシ）ブチル、クロル蟻酸１．３−ジメ
チル−３−（ｔ−アミルペルオキシ）ブチル、クロル蟻
酸１．３−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルペ
ルオキシ）ブチル、クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−
（ネオヘプタノイルペルオキシ）ブチル、ジー（］、２
，１−ジメチル−３−クロルカルボニルオキシブチル）
ペルオキシド、ジー（］、２，１−ジメチル−３−クロ
ルカルボニルオキシプロピル）ペルオキシド及び４．４
−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンクン酸無水物。 新規のＡＲＰの逐次ペルオキシド誘導体の非限定的な例
には、以下のものが包含される：１久二土工ま上± ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］　Ｎ’−［３−（ｔ−ブチルベルオキ
シカルボニル）プロピオニル］カルバゼート・Ｏ−［］
、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブ
チル］　Ｎ′−［２−（ｔ−ブチルベルオキシカルボニ
ル）ベンゾイル］カルバゼート・Ｏ−［］、２，３−ジ
メチル−３−（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ブ
チル］Ｎ’−（］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ブトキシカルボニル］カルバゼート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］Ｋ−［３，３−ジ−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブタノイル］カルバゼート ・Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチルＩＮ’−［４，４−ジ−（ｔ−アミルペ
ルオキシ）ペンタノイル］カルバゼート。 ポリマー　ペルオキシド 本発明のＡＨＰの新規のポリマー状ペルオキシド誘導体
は、本発明のＡＲＰと、 （Ａ）酸無水物ポリマー又はコポリマー（Ｂ）マレイン
酸水素低級アルキルポリマー又はコポリマー （Ｃ）フマル酸水素低級アルキルポリマー又はコポリマ
ー 或いは （Ｄ）アクリル酸−及びメタクリル酸低級アルキルポリ
マー及びコポリマー （ここで、コモノマーの少なくとも１種はアクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸又はフマル酸である） とを反応させることによって合成することができる。 一般的に、ＡＲＰに結合させて本発明のＡＲＰのペルオ
キシポリマー誘導体を生成させるためには、環状酸無水
物基をポリマー主鎖上又はグラフト結合側鎖上のいずれ
かに含有する任意のポリマー又はコポリマーが好適であ
る。経費及び製造し易さのために、酸無水物含有ポリマ
ーは無水マレイン酸のポリマー又はコポリマーであるの
が好ましいが、他の環状酸無水物のポリマー又はコポリ
マーを本発明のＡＲＰのポリマー状ペルオキシド誘導体
の製造に用いてもよい。 本発明において用いるのに有用な好適な酸無水物含有コ
ポリマーの非限定的な例には、次のものが包含される： （ａ）スチレン／無水マレイン酸コポリマー；（ｂ）無
水マレイン酸とα−オレフィンとの交互コポリマー； （Ｃ）アルキルビニルエーテルと無水マレイン酸とのコ
ポリマー； （ｄ）無水マレイン酸改質ポリオレフィン；（ｅ）水素
化ポリマー又はコポリマーの無水マレイン酸付加物； （ｆ）ＥＰＤＭの無水マレイン酸付加物；及び （ｇ）他の酸無水物コポリマー ａ　スチレン　値　マレイン　コポリマー本発明におい
て用いられるスチレン／無水マレイン酸コポリマーは、
スチレンと無水マレイン酸との交互コポリマー又は約５
０モル％より少ない酸無水物モノマーを含有する非等モ
ルコポリマーから成る一般的な類の化合物である。スチ
レンは、その全部又は一部がビニル芳香族モノマー例え
ばα−メチルスチレン、核メチルスチレン、エチルスチ
レン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジ
ブロムスチレン、ビニルナフタリン等で置き換えられて
、いてよい。同様に、無水マレイン酸は、その全部又は
一部が他のα、β−不飽和環状ジカルボン酸無水物、例
えば無水イタコン酸、無水アコニット酸、無水シトラコ
ン酸、無水メサコン酸、無水クロルマレイン酸、無水ブ
ロムマレイン酸、無水ジクロルマレイン酸、無水ジブロ
ムマレイン酸、無水フェニルマレイン酸等で置き換えら
れていてよい。好ましいα、β−不飽和環状酸無水物は
無水マレイン酸である、このコポリマーはまた、アクリ
ル酸Ｃ３〜Ｃ，アルキル、メタクリル酸０１〜Ｃ，アル
キル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリ
ル酸のようなターモノマーを含有していてもよい。 好適なコポリマーは、スチレン／無水マレイン酸コポリ
マーの製造に利用できる任意の数種の方法によって製造
することもでき、また、商品として購入することもでき
る。非等モルコポリマーは、米国特許筒２，９７１．９
３９号に教示されたような反応性モノマーの増加的添加
による各モノマーからの直接的な溶液重合によって；米
国特許筒２０）７６９．８０４号及び同第２．９８９．
５１８号に記載されたような連続再循環重合法によって
；米国特許筒３．５０９．１１０号に記載された懸濁重
合法によって；又は多くの周知の別法によって製造する
ことができる。 また、ビニル芳香族−α、β−不飽和ジカルボン酸無水
物コポリマー中に既知の１種のエラストマー５〜４０重
量％が導入されたゴム改質コポリマーも好適である。こ
のエラストマーは、該ゴムの存在下でモノマーをブレン
ド、混合又は共重合させることによって酸無水物コポリ
マー中に導入することができる。 好適なゴム又はエラストマーには、共役１．３−ジエン
ゴム、スチレン／ジエンコポリマーゴム、アクリロニト
リル／ジエンコポリマーゴム、エチレン／プロピレンコ
ポリマーゴム、エチレン／プロピレン／ジェンターポリ
マーゴム、アクリレート／ジエンコポリマーゴム及びそ
れらの混合物が包含される。 好ましいゴムは、共役ジエン（例えばブタジェン、イソ
プレン、クロロブレン及びピペリレン）のホモポリマー
並びにこのようなジエンと５０モル％までの量の１種以
上の共重合性エチレン系モノ不飽和モノマー（例えばス
チレン、置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル及びイソブチレン）とのコポリマーのようなジ
エンゴムである。 エラストマーは、好ましくは、例えば米国特許筒４．０
９７．５５１号又は同第４．４８６．５７０号の方法（
この方法においては重合の際に少なくとも２種のゴム質
添加剤の混合物を存在させる）を用いて重合に先立って
七ツマー混合物中に導入する。 アトランティック・リッチフィールド （ＡｔＩａｎｔｉｃ　Ｒｉｃｈｆｉｅｌｄ）社の子会社
であるアルコ・ケミカル（ＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃａｌ）
社から商品として入手できるダイラーク（Ｄｙ１ａｒｋ
）　　（商品名）コポリマーと称されるスチレンと無水
マレイン酸との非等モルコポリマーを用いるのが特に好
適である。 好適なグイラークコボリマーには、２００番台及び３０
０番台のもの並びにダイラーク７００コポリマーが包含
される。ダイラーク２５０、ダイラーク３５０及びダイ
ラーク７００の名称のコポリマーは耐衝撃性改良コポリ
マーである。 例えば、アルコ・ケミカル社がら入手できるＳＭＡ　（
商品名）樹脂は、低分子量（７００〜１９００の分子量
）のスチレン／無水マレイン酸コポリマーである。５Ｍ
Ａ１０００．５ＭＡ２０００及び５ＭＡ３０００もまた
本発明において有用である。 また５無水マレイン酸基の一部がマレイミド基又はＮ−
置換マレイミド基に転化されたスチレン／無水マレイン
酸コポリマー又はゴム改質スチレン／無水マレイン酸コ
ポリマーも好適である。部分的にイミド化されたコポリ
マーは、スチレン／無水マレイン酸コポリマーを、米国
特許筒３．９９８．９０７号に記載されたように後重合
工程において、又は米国特許筒４．３８１．３７３号に
記載されたように重合の際に、第１アミンで処理するこ
とによって製造することができる。ＡＨＰのアミノ又は
ヒドラジノ基によってペルオキシド基を結合させるため
には、コポリマー中のアミンの無水マレイン酸に対する
モル比を０．８より小さくすべきである。ペルオキシド
基を含有しないマレイミド基の形成は、ペルオキシド基
含有マレアミド酸又はマレイミド基の形成の前、間又は
後であってよい。この方法のための好適なアミンはアン
モニア、アルキル第１アミン及びアリール第１アミンで
ある。 スチレン／無水マレイン酸コポリマーは随意にアクリル
酸Ｃ１〜Ｃ，アルキル、メタクリル酸Ｃ１〜Ｃ，アルキ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル
酸のようなターモノマーを含有していてよい、スチレン
、無水マレイン酸及びメタクリル酸低級（ＣＩＮＣｓ）
アルキルのゴム改質ターポリマーは米国特許第４．３４
１．６９５号に記載されている。このポリマー組成物は
、適宜な溶媒中のメタクリル酸エステル及びモノアルケ
ニル芳香族成分の溶液中にゴムを溶解させ、次いでこの
溶液を酸無水物成分と共に重合させることによって首尾
よく製造される（例えば米国特許第２．９７１．９３９
号、同第３．３３６．２６７号及び同第３．９１９．３
５４号に記載）。 キャドン（Ｃａｄｏｎ）　　（商品名）樹脂（モンサン
ド・ケミカル（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
社）は、アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン（Ａ
ＢＳ）とのスチレン無水マレイン酸ポリマーアロイの一
連の商品である。ゴム改質品もまた入手できる。これら
の樹脂もまた本発明に適している。 また、米国特許第４．５２２．９８３号に記載された、
組成物中に少量の核置換メチルスチレンを含有するゴム
改質スチレン／無水マレイン酸樹脂も好適である。 スチレン／無水マレイン酸コポリマーは、これらのモノ
マーを他のモノマーの存在下で共重合させることによっ
てさらに改質することができる。 前記したアクリレート、メタクリレート、アクリロニト
リル及びメタクリロニトリルに加えて、好適な他のモノ
マーにはエチレン系不飽和カルボン酸（好ましくはアク
リル酸及びメタクリル酸）、アクリルアミド及びメタク
リルアミド、アクリル酸ジアルキルアミノＣ，−Ｃ，ア
ルキル若しくはメタクリル酸ジアルキルアミノ０１〜Ｃ
６アルキル（例えばアクリル酸ジメチルアミノエチル若
しくはメタクリル酸ジメチルアミノエチル）並びに２〜
２２個の炭素原子を有する飽和カルボン酸から誘導され
るビニルエステル（例えば酢酸ビニル又はプロピオン酸
ビニル）が包含される。 スチレン／無水マレイン酸コポリマーのさらなる改質は
、２個以上のエチレン系不飽和二重結合を有する架橋用
モノマー（例えばジビニルベンゼン、１．４−ブタジェ
ン、ジビニルエーテル、エチレングリコールジメタクリ
レート、ブタンジオールジメタクリレート、トリアリル
シアヌレート及び類似のタイプの化合物）の存在下で共
重合を実施することによって達成することができる。架
橋用モノマーは、無水マレイン酸を基として０．０１〜
５モル％、好ましくは０．１〜２モル％の量で用いられ
る。 ｂ　筆　マレイン　とα−オレフ　ンとのコポリマー 無水マレイン酸とα−オレフィンとの交互ポリマーは当
技術分野においてよく知られている（例えば米国特許第
３．５５３．１７７号、同第３．５６０゜４５５号、同
第３．５６０．４５６号及び同第３．５６０．４５７号
）。これら各特許には、無水マレイン酸と０１□〜Ｃ３
゜α−オレフィンのような特定のα−オレフィンとのコ
ポリマーが記載されている。米国特許第３，４８８．３
１１号に開示されたように、０６〜ＣＩ６α−オレフィ
ンのコポリマーは既知である。また、米国特許第４．３
５８．５７３号に開示されたように、無水マレイン酸と
少なくとも１種の低級α−オレフィンと少な（とも１種
の高級α−オレフィンとのターポリマーも既知である。 交互コポリマーは、米国特許第３．５５３．１７７号、
同第３．５６０．４５５号、同第３．５６０．４５６号
、同第３．５６０．４５７号及び同第３．４８８．３１
１号に記載された方法を含めた慣用の重合法によって製
造することができる。ＰＡ−１８（商品名）（シェブロ
ン・ケミカル（Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社
）は、商品として入手できる無水マレイン酸と１−オク
タデセンとの交互コポリマーの一例である。 また、米国特許第４．５２２．９９２号及び同第３、７
２３．３７５号に開示されたターポリマーも本発明にお
いて好適である。これらは基本的番こ、環状の化β−不
飽和ジカルボン酸無水物と芳香族モノアルケニルモノマ
ーと高級ｌ−アルケンとのターポリマーである。好まし
くは、これらはスチレンと無水マレイン酸と１０個以上
の炭素原子を有するα−オレフィンとのターポリマーで
ある。ターポリマーの製造の際には純粋なアルケン及び
混合アルケンの両方を用いることができる。 アルキルビニルエーテルと無水マレイン酸との交互コポ
リマーは、英国特許第１．１１７．５１５号に開示され
たように、遊離基開始剤（例えば過酸化ラウロイル）を
用いて塊状又は溶液状で容易番こ製造することができる
。低分子量、中間分子量及び高分子量等級のものが商品
として入手できる。 商業等級のものには、ガントレズ（Ｇａｎｔｒｅｚ）　
　（商品名）樹脂（ＧＡＦ社）が包含される。本発明番
こおいて好適なアルキルビニルエーテルには、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニル
エーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビ
ニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、アミルビニ
ルエーテル、イソアミルビニルエーテル、ヘキシルビニ
ルエーテル、ヘプチルビニルエーテル、オクチルビニル
エーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ノニル
ビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、ヘキサデシルビニルエーテル及びオクタデ
シルビニルエーテルが包含される。 ｄ　　　マレ　ン　　　ボ１プロピレン本発明において
用いられる無水マレイン酸改質ポリオレフィンは、次の
一般式： （式中、Ｒ＋及びＲｏは前記の通りであり、Ｐｏは原子
価ｐを有し、主にエチレン、プロピレン又は１−ブテン
を基とするオレフィンポリマー残基な表わし、これは高
密度若しくは低密度ポリエチレン残基、ポリプロピレン
残基、エチレンと１−ブテンとのコポリマーの残基、エ
チレンとプロピレンとのコポリマーの残基、プロピレン
−ブテンコポリマーの残基又は約６個までの炭素原子を
有するオレフィンとのプロピレンコポリマーの残基のい
ずれであってもよい） を有する。 約０．２〜９重量％、好ましくは約２〜５重量％の結合
無水マレイン酸を有する無水マレイン酸改質ポリオレフ
ィンは既知の物質である。実際、これらの物質の１つの
具体例は、ヘルキュールズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）社から
商品として入手できる製品のヘルコプライム（）Ｉｅｒ
ｃｏｐｒｉ震ｅ）　　（商品名）である、無水マレイン
酸で改質されたポリエチレン又はポリプロピレンは、エ
ンロン・ケミカル（Ｅｎｒｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社
からプレクサー（Ｐｌｅｘａｒ）（商品名）として商業
的に入手できる。ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン／プロピレンコポリマー、プロピレン／１−ブテン
コポリマー又は１−ブテン／エチレンコポリマーを含め
て、エチレン、プロピレン又はｌ−ブテンの任意のポリ
マー又はコポリマーを無水マレイン酸によって改質して
基剤分子を形成させることができる。最もよく用いられ
且つ好ましい無水マレイン酸改質ポリオレフィンは、ポ
リプロピレンを基とするものである。 無水マレイン酸改質ポリプロピレンの製造は、特に米国
特許第３．４８３．２７６号に記載されている。簡単に
言えば、この製造は、オレフィンポリマーを該オレフィ
ンポリマーの活性な遊離基部分（無水マレイン酸が反応
し得る部分）の形成をもたらす物質又は手段によって処
理して成る。活性中心は、例えば、ポリマーにγ線、Ｘ
線又は高速電子のような高エネルギー電離線を作用させ
ることによって：固体若しくは溶媒中の溶液のいずれか
としてのポリマーを過酸化ベンゾイル、過酸化ジラウロ
イル、過酸化ジクミル若しくはペルオキシ安息香酸ｔ−
ブチルのような遊離基開始剤と接触させることによって
；又はポリマーを空気の存在下で単に混練することによ
って誘導される。好ましい方法は、ポリオレフィンと無
水マレイン酸とを遊離基開始剤の存在下で溶媒中の溶液
状で反応させる方法である。 本発明のオレフィンポリマーを基とするマレアミド酸及
びマレイミドは、適宜なポリマー主鎖を無水マレイン酸
でグラフト改質し、次いでこの酸無水物改質オレフィン
ポリマーを第１アミノ又はヒドラジド官能基含有ＡＲＰ
と反応させることによって製造される。好ましさは劣る
が、適宜なポリマー主鎖を次式： Ｃ式中、 Ｒ１、 及びＧは前記の通りであ る） のＮ−（ペルオキシド置換） マレイミドで改質する 方法もある。 過酸化ジクミル及び過酸化ベンゾイルの存在下における
ＥＰＤＭの無水マレイン酸によるグラフト改質がデバイ
ト（ＤｅＶｉｔｏ）らによって報告されている（「ジャ
ーナル・オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ（ｎｃｅ）　　：ポリ
マーケミストリー（Ｐｏｌｙ＋ｓｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）版」、第２２巻、第１３３５〜１３４７頁（１９
８４年）、Ｇ、デバイト（ＤｅＶｉｔｏ）、　Ｎ、ラン
ツエツタ（Ｌａｎｚｅｔｔａ）、Ｇ、マグリオ（Ｍａｇ
ｌｉｏ）、Ｍ、マリンコニコ（Ｍａｌｉｎｃｏｎｉｃｏ
）、Ｐ、ムスク（Ｍｕｓｔａ）、Ｒ，バルンボ（Ｐａｌ
ｕｍｂｏ）　）　＊ 米国特許第４．５０６．０５６号には、遊離基触媒を用
いて溶融ポリマー又はコポリマー上に無水マレイン酸を
グラフト結合させる方法が記載されている。この方法に
おいては、無水マレイン酸の単独重合を抑止する掃去剤
の存在下でポリマーの架橋及び分解が制御され又は排除
される。 ｅ　　　　　ホ’マー　はコポリマーの優　マレエ２１
ｕ上靴惣 本発明において有用な無水マレイン酸付加ポリマーは無
水琥珀酸側基を含有するポリマー状物質であり、これは ・無水マレイン酸 と 共役ジエンの水素化ポリマー又は共役ジエンとビニル芳
香族炭化水素との水素化コポリマーであって、水素化前
の元の不飽和度の０．５〜２０％の残留不飽和度を持つ
もの・・ とを反応させることによって製造される。この反応は無
水マレイン酸と残留不飽和含有水素化ポリマー又はコポ
リマーとの混合物を加熱することによって実施され、こ
れは当業者によ（知られたｒエンＪ反応の称される反応
機構によって進行する。無水マレイン酸はポリマーの不
飽和に付加して無水琥珀酸側基を含有するポリマー物質
を生成する。このポリマーは、酸無水物側基によって、
第１アミノ又はヒドラジド基含有ペルオキシドと反応し
て本発明のポリマー結合ペルオキシドを生成することが
できる。 この反応における無水マレイン酸の使用量は、水素化ポ
リマーの種類及び最終生成物に望まれる特性に応じてか
なり変化し得る二°一般的に、無水マレイン酸の使用量
は、無水マレイン酸と水素化ポリマーとの総重量を基に
して０．１〜約２５重量％であってよ（、好ましい量は
０．２〜５重量％である。 種々の共役ジエンのポリマー及び共役ジエンとビニル芳
香族炭化水素とのコポリマーを、本発明の組成物の無水
マレイン酸付加成分を製造する際に用いるために水素化
することができる。水素化させることのできる共役ジエ
ンのポリマーには、１種以上の共役ジエンモノマーから
誘導されるポリマーが包含される。従って、１種だけの
共役ジエン（例えば１．３−ブタジェン）から誘導され
るポリマー（即ちホモポリマー）又は２種以上の共役ジ
エン（例えば１．３−ブタジェンとイソプレン又は１．
３−ブタジェンと１．３−ペンタジェン）から誘導され
るポリマー（即ちコポリマー）等を用いることができる
。水素化させることのできるコポリマーには、共役ジエ
ンとビニル芳香族炭化水素とのランダムコポリマー及び
共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とのブロックコポリ
マー（エラストマー特性を示すもの）が包含される。 本発明において用いることのできる共役ジエンのポリマ
ー並びに共役ジエンとビニル芳香族炭化水素とのランダ
ム及びブロックコポリマーの例は、１９８３年５月８日
付けで出願されたヨーロッパ特許出願筒８３１０７７３
２．６号に基いて１９８４年３月２１日に公開されたヨ
ーロッパ特許公開筒１０３、１４８号に記載されている
。これらのポリマー及びコポリマーの多くは商品として
入手することができ、これらは種々の確立された方法に
よって水素化させることができる。好適な水素化法は、
米国特許第３．１１３．９８６号及び同第４，２２６．
９５２号に記載されている。 この無水マレイン酸付加物は、複合共重合やグラフト操
作を必要としない比較的複雑でない方法によって製造さ
れる。この付加物は、初めに無水マレイン酸と残留不飽
和を有する水素化されたポリマー又はコポリマーとの均
質混合物又は溶液を形成させ、次いで得られた混合物又
は溶液を適宜な時間及び温度条件下で反応させることに
よって製造することができる。適宜な反応条件の例は、
ヨーロッパ特許公開筒１０３．１４８号に記載されてい
る。 ｆ　　ＥＰＤＭの　　マレイン ＥＰＤＭの無水マレイン酸付加物もまた、反応性ペルオ
キシド結合のための好適な無水マレイン酸ポリマーであ
る。これらは無水マレイン酸をエチレンとプロピレンと
のエラストマー状コポリマー（実質的に飽和の炭化水素
主鎖と不飽和炭化水素側鎖とを有するもの）に熱付加さ
せることによって製造される。これら付加物の製造は、
米国特許第３．８８４．８８２号に記載されている。 の　筆　　コポリマー 本発明においてアミド酸又はイミド形成によってポリマ
ー主鎖にペルオキシド基を結合させるために用いるのに
好適な他の酸無水物コポリマーの非限定的な例には、下
記のものが包含される：１）酢酸ビニル／無水マレイン
酸コポリマー；２）エチレン／酢酸ビニル／無水マレイ
ン酸ターポリマー： ３）イソブチレン／無水マレイン酸コポリマー；４）グ
ラフト鎖中にスチレン／無水マレイン酸コポリマーを含
有するグラフトポリオール；５）スチレン／無水マレイ
ン酸／アクリル酸２．４゜６−ドリブロムフエニルター
ボリマー；６）無水マレイン酸／ジビニルベンゼン／ス
チレンターポリマー； ７）エチレン／無水マレイン酸／スチレンクラフトコポ
リマー； ８）メタクリル酸メチル／無水マレイン酸コポリマー； ９） メタクリル酸ブチル／無水マレイン酸／スチレンターポ
リマー 及び １０）エチレン／無水マレイン酸コポリマー（モンサン
ド・ケミカル社から入手できる）。 他の好適な無水マレイン酸コポリマーには、次 のものが包含される：酸無水物と芳香族上ノアルケニル
モノマーと高級１−アルケンとのターポリマー（米国特
許第４．５２２．９２２号に記載されたもの）；アクリ
ル酸トリブロムフェニル／エピクロルヒドリン／無水マ
レイン酸／スチレンコポリマー（米国特許第４．１０８
．９４３号に記載されたもの）：メタクリル酸メチル／
無水マレイン酸／スチレンコポリマー（特開昭５９−２
２１．３１４号及び同５９−２２１．３１５号公報（特
願昭５８−９５０７０号及び同５ｇ−９５０７１号に関
する）及び「ケミカル・アブストラクッ（Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＡｂｓｔｒａｃｔｓ）Ｊ　、１０２．１５０３１７
ｘ及び１５０３１８ｙに開示されたもの）　；ジビニル
エーテル／無水マレイン酸コポリマー（アゾイカ、・ラ
プス（ＡｄｉｃａＬａｂｓ）社から得られるもの、ビバ
ン（Ｐｆｖａｎ）　）　　；ポリブタジェン／ポリスチ
レン／無水マレイン酸ターポリマー（コロラド・ケミカ
ル・スベシャリティーズ（Ｃｏｌｏｒａｄｏ　Ｃｈｅ＋
＋＋１ｃａｌ　５ｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）社のリコン（
Ｒｉｃｏｎ）　　（商品名）１８４／ＭＡと称される製
品）　；並びに無水マレイン酸をグラフト結合されたエ
チレン／酢酸ビニルコポリマー（例えば三菱化成社の製
品Ｍｏｄｉｃ　Ｅ　３１０　Ｋ）。 また、チバーガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社の製
品ベルセン（Ｂｅｌｃｅｎｅ）のようなポリ（無水マレ
イン酸）も本発明において好適である。 また、無水琥珀酸単位を含有する酸無水物ポリマー（即
ち１＝０のもの）と対照するものとしての無水グルタル
酸単位を含有する酸無水物ポリマー（即ちｔ＝１のもの
）も、本発明の実施において用いることができる。この
ようなポリマー状酸無水物（即ち無水グルタル酸単位を
有するもの）は、アクリル酸及びメタクリル酸のポリマ
ー及びコポリマーから、脱水用の条件下で触媒を用いて
若しくは用いずに加熱することによって（１９８２年１
０月５日付けで出願されたヨーロッパ特許出願第８２３
５０２８５．７号に基いて１９８３年４月１３日に公開
されたヨーロッパ特許公開筒７６．６９１号）、又は無
水アクリル酸若しくは無水メタクリル酸を各種条件下で
単独重合若しくは共重合することによって入手できる。 環状酸無水物含有ポリマー及びコポリマーから誘導され
るＡＨＰのポリマー状アミド酸誘導体は、ＡＲＰと環状
酸無水物含有ポリマー及びコポリマーとを溶液状で約り
℃〜約１８０℃の範囲の温度において反応させ、次いで
ポリマー状アミド酸を単離することによって製造するこ
とができる。ＡＨＰのポリマー状イミド誘導体は、上記
のポリマー状アミド酸ペルオキシド又はＡＲＰと酸無水
物含有ポリマー及びコポリマーとの混合物から、溶液か
ら水を共沸蒸留することによって、又は約り０℃〜約１
８０℃の範囲の温度において有効量の好ましくは無水酢
酸及び酢酸ナトリウムと溶液状で反応させ、次いでポリ
マー状イミドペルオキシドを単離することによって製造
される（英国特許筒１．３０７．４０９号の例３）、こ
の反応において有用な溶媒の非限定的な例には、芳香族
溶媒（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、エチルベンゼン、クメン他）、ジメチルスルホキシ
ド、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン及びプ
ロピレンカーボネートが包含される。 別法として、酸無水物含有ポリマーとＡＨＰとを押出機
等のようなポリマー混合用装置中で、酸無水物含有ポリ
マーの軟化点範囲の始まりの温度（約８０℃）〜約１８
０℃の温度において反応させることによって、溶媒を用
いずに製造することができる。ＡＲＰのポリマー状イミ
ド誘導体は、アミド酸基を脱水環化させてイミド基にす
るのに必要な温度、即ち１８０℃〜３００℃の温度にお
いてペルオキシド基が著しく熱分解するために、ポリマ
ー混合装置中で製造するのがより困難である。ポリマー
へのペルオキシド基のアミド酸結合はポリマーペルオキ
シドの用途においてちょうどイミド結合と同じくらい有
効であるので、ポリマー混合装置中でイミド結合を形成
させることは重要ではない、ポリマー状アミド酸ペルオ
キシドのペルオキシド基をある用途においてひとたび用
いたら（分解させたら）、それより高い温度において非
ペルオキシド系ポリマー状物質のアミド酸結合をより熱
安定性のイミド結合に転化させることができる。しかし
ながら、イミド結合を持つペルオキシポリマーはアミド
酸結合を持つものと比較して溶液粘度が低いので、取扱
い上の観点から、ＡＨＰのポリマー状イミド誘導体が好
ましい。 構造Δの非ポリマー状ＡＨＰから新規のポリマー状ペル
オキシド誘導体を製造するのに有用な好適なマレイン酸
水素低級アルキ、ルコボリマーには、エチレン／アクリ
ル酸アルキル／マレイン酸水素アルキルターポリマー又
はエチレン／メタクリル酸アルキル／マレイン酸水素ア
ルキルターポリマーのようなコポリマーが包含される。 本発明のＡＲＰの他の新規のポリマー状ペルオキシド誘
導体は、本発明のＡＨＰと次のものとを反応させること
によって合成することができる：・酸側基含有ポリマー
（アンモニウム−ペルオキシド若しくはヒドラジニウム
−ペルオキシド塩側基又はアミド−ペルオキシド若しく
はヒドラジド−ペルオキシド側基を含有するポリマー生
成）： ・インシアネート側基含有ポリマー（尿素−ベルオキシ
ド側基若しくはセミカルバジド−ペルオキシド側基を含
有するポリマー生成）；・エポキシ側基含有ポリマー（
ヒドロキシアルキルアミノ−若しくはヒドロキシアルキ
ルヒドラジノ−ペルオキシド側基を含有するポリマー生
成）； ・ハライド（プロミド若しくはクロリド）側基含有ポリ
マー（アミノ−ペルオキシド側基若しくはヒドラジノ−
ペルオキシド側基を含有するポリマー生成）； ・アルデヒド若しくはケトン側基含有ポリマー（シフ塩
基−（イミノ−）ペルオキシド側基若しくはヒドラゾン
−ペルオキシド側基を含有するポリマー生成）　； ・エステル若しくはカルボン酸クロリド側基含有ポリマ
ー（アミド−ペルオキシド側基若しくはヒドラジド−ペ
ルオキシド側基を含有するポリマー生成）； ・クロルホルメート側基含有ボ！ツマ−（カルバメート
−ペルオキシド側基若しくはカルバゼートーベルオキシ
ド側基を含有するポリマー生成）； 又は ・オキサゾリン側基含有ポリマー（アミドエチレンアミ
ノ−ペルオキシド側基若しくはアミドエチレンヒドラジ
ノ−ペルオキシド側基を含有するポリマー生成）。 本発明のＡＨＰのさらに他の新規のポリマー状ペルオキ
シド誘導体は、本発明のＡＨＰと、前記の側基として挙
げた名称の基を側基としてではなくて末端基として含有
するポリマーとを反応させることによって合成すること
ができる。対応するペルオキシド末端基を含有するポリ
マーが生成する。 本発明の構造への新規のＡＲＰは、適宜な温度及び圧力
におけるエチレン系不飽和モノマーの遊離基重合におけ
る有効性（低減された開始剤要件等）に関して、有効な
開始剤であることが見出された。エチレン系不飽和モノ
マーには、次のものが包含される： ・オレフィン：例えばエチレン、プロピレン、スチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルス
チレン、ブロムスチレン、塩化ビニルベンジル、ビニル
ピリジン及びジビニルベンゼン； ・ジオレフインコ例えば１．３−ブタジェン、イソプレ
ン及びクロロブレン； ・ビニルエステル：例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、安息香酸ビニル及び炭酸ジビ
ニル： ・不飽和ニトリル；例えばアクリロニトリル及びメタク
リロニトリル； ・アクリル酸及びメタクリル酸並びにそれらの酸無水物
、エステル及びアミド：例えば無水アクリル酸、アクリ
ル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル、ｎ−ブチル、
２−ヒドロキシエチル、ラウリル及び２−エチルヘキシ
ルエステル； ・無水マレイン酸及び無水イタコン酸；・マレイン酸、
イタコン酸及びフマル酸並びにそれらのエステル； ・ビニル八ロー及びビニリデンジハロ化合物：例えば塩
化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、塩化ビニリデン及
び弗化ビニリデン； ・ベルへロオレフィン：例えばテトラフルオルエチレン
、ヘキサフルオルプロピレン及びクロルトリフルオルエ
チレン； ・ビニルエーテル：例えばメチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル及びｎ−ブチルビニルエーテル： ・アリルエステル：例えば酢酸アリル、安息香酸アリル
、炭酸アリルエチル、燐酸トリアリル、フタル酸ジアリ
ル、フマル酸ジアリル、グルタル酸ジアリル、アジピン
酸ジアリル、炭酸ジアリル、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）（即ちＡＤＣ）。 ・アクロレイン； ・メチルビニルケトン； 並びに ・それらの混合物。 エチレン系不飽和モノマーの慣用の重合及び共重合には
、通常、約り℃〜約２５０℃、好ましくは約り０℃〜約
２００℃の温度及びモノマーを基として約０．００２〜
約３重量％、好ましくは約０．００２〜約１重量％のＡ
ＨＰ量（純粋物基準）が用いられる。 本発明のＡＲＰは、他の遊離基開始剤と組合せて用いる
ことができる。ここで１．他の遊離基開始剤には、例え
ば次のものが包含される：・ペルオキシエステル：例え
ばベルオキシビバル酸ｔ−ブチル、ペルオキシ−２−エ
チルヘキサン酸ｔ−ブチル、ペルオキシ酢酸ｔ−ブチル
、ベルオキシビバル酸ｔ−アミル、ペルオキシネオデカ
ン酸ｔ−ブチル、ペルオキシネオデカン酸ｔ−アミル、
ペルオキシネオデカン酸１．１．３．３−テトラメチル
ブチル及びペルオキシネオデカン酸α−クミル； ・ベルオキシニ炭酸ジアルキル：例えばベルオキシニ炭
酸ジーｎ−プロピル、ベルオキシニ炭酸ジイソプロピル
、ベルオキシニ炭酸ジー（ｓｅｃ−ブチル）、ベルオキ
シニ炭酸ジシクロヘキシル、ベルオキシニ炭酸ジー（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）、ベルオキシニ炭酸ジー
（２−フェノキシエチル）、ベルオキシニ炭酸ジー（２
−エチルヘキシル）及びベルオキシニ炭酸ジヘキサデシ
ル； ・アシルアルキルスルホニルペルオキシド：例えばアセ
チルシクロへキシルスルホニルペルオキシド及びアセチ
ル５ｅｃ−へブチルスルホニルペルオキシド； ・過酸化ジアシル：例えば過酸化ジベンゾイル、過酸化
ジドデシル、過酸化ジイソブチリル及び過酸化ジー（２
−メチルペンタノイル）：・ジペルオキシケタール：例
えば２゜２−ジ−（１−ブチルペルオキシ）ブタン、２
．２−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）へブタン、３．３
−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）醋酸エチル、１．１−
ジ−（１−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、１．１−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
シ）シクロヘキサン及び１．１−ジ−（ｔ−アミルペル
オキシ）シクロヘキサン： ・モノペルオキシカーボネート：例えば００−１−ブチ
ルＯ−イソプロピルモノペルオキシカーボネート及び０
０−１−ブチル０−（２−エチルヘキシル）モノペルオ
キシカーボネート；・過酸化ジアルキル：例えば２．５
−ジメチル−２゜５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサン；並びに ・アゾ化合物：例えばアゾ−ビス（イソブチロニトリル
）、２−、、ｔ−ブチルアゾ−２−シアノ−４−メトキ
シ−４−メチルペンタン及び１−を−ブチルアゾ−１−
シアノシクロヘキサン。 ＡＨＰをこれらの開始剤と組合せて用いると、ポリマー
製造業者のプロセスに柔軟性を付与し、それらを「微調
整（ｆｉｎｅ　ｔｕｎｅ）Ｊ重合法にする。 また、場合によって２種以上のＡＲＰの混合物を用いる
こともできる。 ポリエステル　　の 遊離基硬化剤の存在下において好適な硬化温度に加熱す
ることによる不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化にお
いて、本発明の構造ＡのＡＨＰは硬化性の不飽和ポリエ
ステル樹脂組成物中で高められた硬化活性を示す。本発
明のＡＨＰによって硬化させることのできる不飽和ポリ
エステル樹脂は、通常、不飽和ポリエステルと１種以上
のエチレン系不飽和モノマーとを含む。 不飽和ポリエステルは例えば、少なくとも１種のエチレ
ン系不飽和ジー若しくはポリカルボン酸又はそれらの酸
無水物若しくは酸ハライド（例えばマレイン酸、フマル
酸、グルタコン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコ
ン酸、アリルマロン酸、テトラヒドロフタル酸他）を飽
和及び不飽和ジー又はポリオール（例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１．２−及び１．３−プロパンジオール、１．２１
．３−及び１．４−ジブタンジオール、２．２−ジメチ
ル−］、２，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシメ
チル−２−メチル−］、２，３−プロパンジオール、２
−ブテン−］、２，４−ジオール、２−ブチン−］、２
，４−ジオール、２．４．４−　）ジメチル−］、２，
３−ベンタンジオール、グリセロール、ペンタエリトリ
ット、マンニット他）でエステル化させることによって
得られるようなポリエステルである。また、このような
ジー又はポリ酸の混合物及び（或いは）このようなジー
又はポリオールの混合物を用いることもできる。ジー又
はポリカルボン酸は、飽和ジー又はポリカルボン酸（例
えばアジピン酸、琥珀酸、セバシン酸化）並びに（或い
は）芳香族ジー又はポリカルボン酸（例えばフタル酸、
トリメリット酸、ピロメリット酸、イソフタル酸及びテ
レフタル酸）で一部置き換えられていてもよい。用いら
れる酸は、ハロゲンのような基で置換されていてもよい
。 このような好適なハロゲン化された酸の例は、例えば、
テトラクロルフタル酸、テトラブロムフタル酸、５．６
−ジカルポキシー１．２．３．４．７．７−へキサクロ
ルビシクロ−（２゜２．１）−２−ヘプテン他である。 不飽和ポリエステル樹脂組成物のその他の成分である重
合性モノマーは、好ましくは、不飽和ポリエステルと共
重合し得るエチレン系不飽和モノマー（例えばスチレン
、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロルス
チレン、ブロムスチレン、塩化ビニルベンジル、ジビニ
ルベンゼン、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジブチル、
燐酸トリアリル、シアヌル酸トリアリル、フタル酸ジア
リル、フマル酸ジアリル、アクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸エチル他）又はそれらの混合物であ
ることができる。 好ましい不飽和ポリエステル樹脂組成物は、・不飽和ポ
リエステル成分としての１．２−プロパンジオール（ポ
リオール）と無水マレイン酸（不飽和ポリカルボン酸の
酸無水物）と無水フタル酸（芳香族ジカルボン駿の酸無
水物）とのエステル化生成物 及び ・モノマー成分としてのスチレン を含有する。 本発明のＡＨＰを硬化触媒として用いて、他のタイプの
不飽和ポリエステル樹脂組成物を硬化させることができ
る。これら樹脂は不飽和ビニルエステル樹脂と称される
ものであり、これらはビニルエステル樹脂成分と１種以
上の重合性モノマー成分とを含む。ビニルエステル樹脂
成分は次のようにして製造することができる。即ち、エ
ピクロルヒドリンのようなりロルエボキシドとビスフェ
ノールＡ（２，２−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン）のような適量のビスフェノールとを水酸化ナトリウ
ムのような塩基の存在下で反応させてクロルエポキシド
から由来する末端エポキシ基を持つ縮合生成物を得る。 次いで、この縮合生成物とアクリル酸及びメタクリル酸
のような重合性不飽和カルボン酸とを当業者によく知ら
れた酸又は塩基触媒の存在下又は不在下で反応させるこ
とによって、ビニルエステル樹脂成分が得られる。通常
、不飽和ビニルエステル樹脂組成物の製造を完了させる
ための重合性モノマー成分としては、スチレンな添加す
る。 通常、約り０℃〜約２００℃の温度及び硬化性不飽和ポ
リエステル樹脂組成物の重量の約０．０５〜約５重量％
又はそれ以上のＡＨＰ量を用いる。 上記の不飽和ポリエステル樹脂組成物には各種物質、例
えば硫黄、ガラス、炭素及び硼素繊維、カーボンブラッ
ク、シリカ、金属珪酸塩、フレ、金属炭酸塩、酸化防止
剤（ＡＯ）、熱、紫外線（ＵＶ）及び光安定剤、増感剤
、染料、顔料、促進剤、金属酸化物（例えば酸化亜鉛）
、発泡剤、核剤他を充填することができる。 エラストマーの　　　び　　　　ボ１マーの描 遊離基硬化及び架橋剤の存在下において好適な硬化及び
架橋温度に加熱することによるエラストマー組成物の硬
化及びポリマー組成物の架橋において、本発明の構造Ａ
のＡＨＰは硬化及び架橋活性を示す。 本発明のＡＨＰによって硬化させることのできるエラス
トマー樹脂組成物には、エチレン／ブロピレンコポリマ
ー（ＥＰＲ）、エチレン／プロピレン／ジェンターポリ
マー（ＥＰＤＭ）、ポリブタジェン（ＰＢＤ）、シリコ
ーンゴム（ＳＲ）、ニトリルゴム（ＮＲ）、ネオブレン
、フルオルエラストマー及びエチレン／酢駿ビニルコポ
リマー（ＥＶＡ）のようなエラストマーが包含される。 本発明のＡＨＰによって架橋させることのできるポリマ
ー組成物には、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）及び高密度ポリエステルポリエチレン（Ｈ
Ｄ　Ｐ　Ｅ）のようなオレフィン系熱可塑性ポリマーが
包含される。他の架橋性熱可塑性ポリマーには、ＰＶＣ
、ポリスチレン、ポリ（酢酸ビニル）、ポリアクリル系
誘導体、ポリエステル、ポリカーボネート等が包含され
る。 通常、約り０℃〜約３１０℃の温度及び硬化性エラスト
マー樹脂組成物又は架橋性オレフィンポリマー組成物の
重量を基として約０．１〜約１０重量％、好ましくは約
０．５〜約５重量％のＡＨＰ量が用いられる。 この硬化性エラストマー樹脂組成物又は架橋性ポリマー
組成物には、随意に、慣用の不飽和ポリエステル樹脂組
成物と共に用いるための前記の物質を充填することがで
きる。 ポリオレフ　ン　び　のポリマーの 本発明の構造ΔのＡＨＰは、ポリプロピレン（ｐ　ｐ）
及び５０重量％以上のＰＰを含有するコポリマーを改質
するための方法においてポリオレフィン改質活性を示す
、ＰＰポリマー及びコポリマーの改質には、例えばポリ
マー分子量を低減させ且つポリマー分子量分布を変性さ
せることによるＰＰの有益な分解が包含される。 通常、約り４０℃〜約３４０℃の温度及び改質し得るＰ
Ｐポリマー又はコポリマーの重量を基として約０．０１
〜約１．０重量％のＡＨＰ量が用いられる。改質共触媒
として、約１重量％までの量の分子状酸素を随意に用い
ることができる。 ボ１マー　ペルオキシド　　　の 構造ΔのＡＨＰの新規のポリマー状ペルオキシド誘導体
は、いくつかの用途において有用性を有する。これらは
、数種の方法によってブロック及びグラフトコポリマー
を製造するのに用いることができる。ポリマー状ペルオ
キシド誘導体のグラフトコポリマーは、主鎖ポリマーと
して及び開始剤としてのポリマー状ペルオキシド並びに
この主鎖へのグラフト結合用モノマーを用いることによ
って製造することができる。構造Ａのポリマー状ペルオ
キシドのモノマーと同一ではない２種以上のモノマーの
グラフトコポリマーは、初めにポリマー状ペルオキシド
を１種類のモノマーの存在下で部分的に分解し、次いで
第２のモノマー等の存在下で分解することによって製造
することができる。後者の工程は、溶液状で又は押出機
のようなポリマー加工装置中で実施することができる。 このようなグラフトコポリマーは、ホモポリマー及びコ
ポリマーブレンド及びアロイを相客化させるのに有用で
ある。 構造Δのポリマー状ペルオキシドはまた、押出機、ロー
ルミル等のようなポリマー加工装置中でブロック及びグ
ラフトコポリマーを形成させることによってポリマーを
その場で相客化させるための反応性加工に用いることも
できる。ポリマー加工装置中での工程においては、予備
形成させたポリマー状ペルオキシドを用いてもよく、ま
た、酸無水物と構造への１種以上のアミノ含有化合物と
からその場で形成させたポリマー状ペルオキシドを用い
てもよい、１種より多い構造Δのアミノ含有ペルオキシ
ドを酸無水物含有ポリマーと反応させると、得られるポ
リマー状ペルオキシドは主鎖上に複数のペルオキシ官能
基を持つことができ、種々の活性及び拡張された有用性
を有する。 ポリマー状ペルオキシドはまた、ポリマー加工装置中で
相互に入り込むポリマー網状構造（ＩＰＮ）の特性を高
めるのに用いることもできる。 酸無水物含有エラストマー状ポリマーから誘導された構
造Δのポリマー状ペルオキシドは、ポリマーブレンドの
耐衝撃性を強化させるための反応性加工において用いる
ことができる。 構造Δのポリマー状ペルオキシドはまた、ボリマー状低
プロファイル／低収縮硬化剤として、自己硬化性ポリマ
ー系として並びに自己分解性ポリマー系としても有用で
ある。 さらに、構造Δのポリマー状ペルオキシドは、ペルオキ
シド官能基がポリマー主鎖と相容性であり（共有結合し
）、ブルーム、押出又は揮発し得ないので、ポリマー−
ペルオキシドマスターバッチ（即ち５％まで又はそれ以
上の有機ペルオキシドを有するポリマー−ペルオキシド
組成物であり、架橋、硬化及びポリマー改質用途におい
て有用である）において非常に有益である。 ［実施例］ 以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが
、これら実施例は本発明を例示するものであり、これを
何ら限定しない。 ４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタン酸エチ
ルと９モル過剰の５４％水性ヒドラジンとを反応させる
ことによりて４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペ
ンタノヒドラジドを製造した。 電磁撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた三つロフラス
コにイソプロピルアルコール（Ｉ　ＰＡ）１２５ｍＪ２
．９９％４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタ
ン酸エチル１５．３　ｇ　（０，０５モル）及び５４％
水性ヒドラジン３０ｇ（約０．５０モル）を２５℃にお
いて装入した。この溶液を２０〜２５℃において約２０
時間撹拌した６次いでこの反応混合物を水１０００ｍＩ
２中に注入し、塩化メチレン３００ｍＩ２で１回抽出し
た。無水硫酸マグネシウム１０重量％を用いて乾燥させ
、消費された乾燥剤を濾過によって分離した後に、真空
下で塩化メチレンを除去して、液状生成物１４．４ｇが
得られた。ペンタン３０ｍｊ２を添加して、固体を沈殿
させた。この固体を濾過によって分離し、空気乾燥させ
て、融点７６〜７８℃の白色固体１２．２ｇ（理論量の
８３．６％、未補正）が得られた。この生成物の赤外線
（ＩＲ）スペクトルは、１６４０ｃｍ−’及び１６８０
ｃａ＋−’における強いカルボニル吸収バンド並びに３
３００ｃｍ−における強いＮＨバンドを示した。この生
成物について実施したＤＳＣ走査試験は、１７０℃にお
いてペルオキシド分解発熱を示した。これらの生成物デ
ータから、この生成物は４．４−ジ−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ペンタノヒドラジド（Ｉ−１）であることが確
認される。 ４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノヒドラ
ジド（Ｉ−１）の他の製造方法においては、９８．４％
４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタン酸エチ
ル４６．７ｇ（０，１５モル）と５４％水性ヒドラジン
９０ｇ（約１．５０モル）とをＩＰＡ３２５ｍρ中で２
５℃において約２０時間撹拌させた。前記と同じ手順に
従って、融点７９〜８０℃の白色固体３７．４ｇ（理論
量の８５．４％、未補正）が得られた。この生成物は中
和当量２９４．４（理論値２９２．３　）及び活性酸素
含有率１１．０２（理論値１０．９５）を有していた。 従って、この生成物の純度は１００％であり、補正され
た収率は８５．４％だった。これらの生成物データから
、この生成物は４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）
ペンタノヒドラジド（Ｉ−１）であることが確認される
。 ４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノヒドラ
ジドの製造について例１において用いたのと同様の方法
で４．４−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ペンタン酸エ
チルと９モル過剰９５４％水性ヒドラジンとを反応させ
ることによって、４．４−ジ−（１−アミルペルオキシ
）ペンタノヒドラジドを製造した。この生成物４．４−
ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ペンタノヒドラジド（Ｉ
−２）はＤＳＣ走査試験ペルオキシド分解温度１７１’
Ｃを有していた。収率は９１％だった。 ３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン酸エチル
と９モル過剰の５４％水性ヒドラジンとを反応させるこ
とによって、３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブ
タノヒドラジドを製造した。 電磁撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた三つロフラス
コにＩＰＡ１００ｍｍ’、１００％３．３−ジ−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ブタン酸エチル１４．６ｇ（０，０
５モル）及び５４％水性ヒドラジン３０ｇ（約０．５０
モル）を２５℃において装入した。この溶液を２０〜２
２℃において約２０時間撹拌し、次いでこの反応混合物
を水１０００ｍβ中に注入し、２００ｍρずつの塩化メ
チレンで２回抽出した。無水硫酸マグネシウム１０重量
％を用いて乾燥させ、消費された乾燥剤を濾過によって
分離した後に、真空下で塩化メチレンを除去して、液状
生成物１４．３ｇ（理論量の１００％以上、未補正）が
得られた。ペンタン７５ｍβを添加し、この溶液を０℃
に冷却して固体を沈殿させた。この固体を濾過によって
分離し、空気乾燥させて、融点６２〜６３℃の白色固体
４．８ｇ（理論量の３５％、未補正）が得られた。 上記と同様の手順を用いて、３．３−ジ−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブタン酸エチルの代わりに３．３−ジ−（
ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン酸メチルを９モル過剰の
５４％水性ヒドラジンと反応させることによって、Ｉ−
３の第２の製造を実施した。 固体状生成物（融点６１〜６２℃）が未補正収率８１％
で得られた。従って、メチルエステルはエチルエステル
より容易に且つ完全にヒドラジンと反応するということ
がわかる。これら２回の単離された固体状生成物のＩＲ
スペクトルは同一だった。２回目の生成物について実施
したＤＳＣ走査試験は、１７６℃においてペルオキシド
分解発熱を示した。これらの生成物データから、得られ
た生成物は同じ組成、３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ブタノヒドラジド（Ｉ−３）であることが示され
る。 ３−（エトキシカルボニルエチル）−３，５，７，７−
テトラメチル−］、２，２，４−トリオキサシクロヘプ
クンと９モル過剰の５４％水性ヒドラジンとを反応させ
ることによって、３−（］、２，４，４，６−テトラメ
チル−　２．３．７−　ｆ−リオキサシクロへブチル）
プロピオンヒドラジドを製造した。 初めに触媒／脱水削として７０％水性硫酸を用いてレブ
リン酸エチルと１０モル％過剰の３−ヒドロキシ−］、
２，１−ジメチルブチルヒドロペルオキシドとを反応さ
せることによって、３−（エトキシカルボニルエチル）
−３，５，７，７−テトラメチル−１゜２．４−トリオ
キサシクロへブタンを純度８９％、補正収率８８％で製
造した。 Ｉ−４の合成においては、電磁撹拌機、温度計及び滴下
漏斗を備えた三つロフラスコにエタノール１２５ｍｊ２
．８９％３−（エトキシカルボニルエチル）−３，５，
７，７−テトラメチル−１．２．４−）−リオキサシク
ロへブタン１４．５ｇ（０，０５モル）及び５４％水性
ヒドラジン２９゜６ｇ（約０．５０モル）を２５℃にお
いて装入した。この溶液を２０〜２５℃において約２０
時間撹拌した。次いでこの反応混合物を塩酸０，４５モ
ルを含有する水３００ｍＪ２中に注入した。顆粒状炭酸
ナトリウムを添加することによってｐｌ（ｔ７に調節し
た。この溶液を２００ｍＺｌずつの塩化メチレンで２回
抽出し、塩化メチレン抽出液を一緒にした。無水硫酸マ
グネシウム１０重量％を用いて乾燥させ、消費された乾
燥剤な濾過によって分離した後に、真空下で塩化メチレ
ンを除去して、黄色の重質オイル８．５ｇ（理論量の６
９％、未補正）が得られた。この液状生成物にペンタン
２５ｍＩ２．を添加し、２５．℃において５分間撹拌し
た後にペンタンをデカンテーションによって除去し、生
成物層中の残留ペンタンを真空下で除去して、黄色の重
質オイル６．６ｇ（理論量の５４％、未補正）が得られ
た。この生成物のＩＲスペクトルは、１６６０ｃｍ相に
中心を持つ広いカルボニル吸収バンド及び３３００ｃｍ
−’における広いＮＨバンドを示した。また、８８０ｃ
ｍ−’　　８６０ｃｍ−’及び８４０ｃｍ−’において
小さい−００−バンドが存在した。この生成物のＤＳＣ
走査試験は、２２９℃においてペルオキシド分解発熱を
示した。これらの生成物データから、この生成物は３−
（］、２，４，４，６−テトラメチル２．３．７−ドリ
オキサシクロヘブヂル）ブロビオンヒドラジド（Ｉ−４
）であることが確認される。 クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ブチルと１１モル過剰の５４％水性ヒドラジンと
を反応させることによって、１．３−ジメチル−３−（
ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼートを製造した
。 機械式撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えたジャケット
付きガラス製反応器に塩化メチレン１００ｍＩ２及び５
４％水性ヒドラジン３５．６　ｇ（約０，６０モル）を
２５℃において装入した。得られた溶液を０℃に冷却し
、激しく撹拌しながら９５％クロル蟻酸１．３−ジメチ
ル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル１３．３　ｇ
　（０，０５モル）を２０分かけてゆっくり添加した。 得られた溶液をさらにＯ’Ｃにおいて９０分間撹拌し、
次いでこの溶液を水５００ｒｒ＋ｊ２中に注入した。得
られた混合物に濃塩酸的３５ｍ＋ｊ２を添加してｐＨを
７〜８にした。炭酸水素ナトリウムを添加してこの混合
物をｐＨ８において緩衝した。塩化メチレンＭを分離し
、水１００ｍ１２で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウム
１０重量％を用いて乾燥させた。消費された乾燥剤な濾
過によって分離した後に、真空下で塩化メチレンを除去
して、液状生成物１４．３ｇ（理論量の１００％以上、
未補正）が得られた。 高性能液体クロマトグラフィーにより、この生成物の純
度が約８５〜９０％であることが示された。この生成物
のＩＲスペクトルは、１７１０〜１７２０ｃｍ−’の帯
域における強いカルボニル吸収バンド及び３３５０ｃＩ
１１−’における強いＮＨバンドを示した。この生成物
のＤＳＣ走査試験は１９２℃においてペルオキシド分解
発熱を示した。これらの生成物データ及び合成方法から
、この生成物は１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ブチルカルバゼート（Ｉ−５）であることが
確認される。 カルバメート　Ｉ−６の　゛１ クロル蟻酸］、２，３−ジメチルー３−（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）ブチルと４モル過剰のエチレンジアミンとを
反応させることによって、０−Ｅｌ、３−ジメチル−３
−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］Ｎ−（２−アミノ
エチル）カルバメートを製造した。 機械式撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えたジャケット
付きガラス製反応器、に塩化メチレン１００ｍｇ及びエ
チレンジアミン１５．０ｇ（約０．２５モル）を２５℃
において装入した。得られた溶液を激しく撹拌しながら
、９２．２％クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ブチル１３．７ｇ（０，０５モル）
を３０分かけてゆっくり添加した。得られた溶液は濁っ
た。この溶液をさらに２５℃において３０分間撹拌し、
次いで５％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｇ（０，１
２５モル）を添加し、この混合物を５分間撹拌し、次い
で沈降させた。水相を捨て、塩化メチレン溶液を２０〜
２５℃において１００ｍｃずつの水で５回洗浄して過剰
のエチレンジアミンを除去した。得られた塩化メチレン
溶液を０．６Ｎ塩酸溶液１００ｒｎｊ２で処理し、水相
を分離し、塩化メチレン５０ｍρで１回洗浄した。次い
で水相を１、ＯＮ水酸化ナトリウム１００ｍβで処理し
、得られた混合物を７５＋ｎｊＺずつの塩化メチレンで
２回抽出した。−緒にした塩化メチレン抽出液を次いで
１００ｍβずつの水で３回洗浄し、次いで無水硫酸マグ
ネシウム１０重量％を用いて乾燥させた。消費された乾
燥剤を濾過によって分離した後に、真空下で塩化メチレ
ンを除去して、無色の液状生成物１１．２ｇ（理論量の
８．１．２％、未補正）が得られた。 この生成物は中和当量２７７．３を有していることがわ
かり（理論値２７６．３）、従ってこの生成物の純度は
極めて高いということがわかる。この生成物のＩＲスペ
クトルは、約１７００ｃｍ−’の帯域における強いカル
ボニル吸収バンド、３１８０ｃｍ−’における強いＮＨ
バンド及び約８７５ｃｍ−’における−００−の吸収バ
ンドを示した。これらの生成物データ及び合成方法から
１、この生成物は０−［］、２，３−ジメチル−３−（
ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］Ｎ−（２−アミノエチ
ル）カルバメー）　（Ｉ−６）であることが確認される
。 初めに、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロペン酸と
過剰のホスゲンとをＮ、　Ｎ−ジメチルホルムアミド触
媒の存在下で約４０℃において反応させることによって
、塩化２−シアノ−３，３−ジフェニルプロペノイルを
調製した。 Ｉ−６の製造に用いたのと同様の手順を用いて、次のよ
うにして、１−（２−シアノ−３，３−ジフェニルプロ
ペノイル）−２−［４，４−ジ−（ｔ−アミルペルオキ
シ）ペンタノイルＪヒドラジン（Ｉ−７）を製造した。 ピリジン２．０ｇ（０，０２６モル）及び塩化メチレン
１２０ｍＩ２の存在下で４．４−ジ−（ｔ−アミルペル
オキシ）ペンタノヒドラジド３．２ｇ（０，０１モル）
と１００％塩化２−シアノ−３，３−ジフェニルプロペ
ノイル２．７ｇ（０，０１モル）とを反応させた。この
反応混合物を０℃に約７５分間保持し、次いで６０分か
けて室温まで温めた。 例６において用いたのと同様の手順に従って、融点１４
５〜１４８℃（気化）を有する明黄色固体２．７ｇ（理
論量の４９％、未補正）が得られた。この生成物のＩＲ
スペクトルは、約３１９０ｃｍ−’に中心を持つＮＨバ
ンド、約１６９０ｃｍ−’及び１６４０ｃｍ−’におけ
るヒドラジドのカルボニルバンド並びに約８６０ｃｍ−
’における−００−バンドを示した。この生成物のＤＳ
Ｃ走査試験は、１７５℃においてペルオキシド分解発熱
を示した。これらＩＲスペクトル及びＤＳＣの生成物デ
ータ並びに製造方法から、この生成物は１−（２−シア
ノ−３，３−ジフェニルプロペノイル）−２−［４，４
−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ペンタノイル］ヒドラ
ジン（Ｉ−７）であることが確認される。 皿上：　　（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル　−４，４−ジ〜（ｔ−ブチルペルオキシ　ペ
ンタノイル　ヒドラゾン　Ｉ−８空冷式冷却器及び電磁
撹拌棒を備えた１００ｍ１２の三角フラスコに４．４−
ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノヒドラジド２．
９ｇ（０，０１モル）、メタノール６０ｍＪ２０）酢酸
ナトリウム４．０ｇ（０，０４９モル）及び２．２．６
．６−テトラメチル−４−ピペリドン塩酸塩２．３　ｇ
　（０，０１２モル）を装入した。次いで得られた混合
物を加熱された油浴中に入れ、電磁的に撹拌し、４時間
還流（約７６℃）した。この混合物を約１６時間かけて
室温まで冷却した０次いで、この混合物を氷水約３００
ｍ１２中に注入し、激しく撹拌した。この水溶液を１０
０ｍＩ２ずつの塩化メチレンで２回抽出した。−緒にし
た塩化メチレン抽出液を無水硫酸マグネシウム１０重量
％を用いて乾燥させた。 消費された乾燥剤を濾過によって分離した後に、真空下
で塩化メチレンを除去して、ペースト４．２ｇ（理論量
の８９％、未補正）が得られた。このペーストをペンタ
ン２０ｍβでスラリーにし、不溶性固体をｔ濾過によっ
て分離し、空気乾燥させて、融点１３０〜１３５℃の白
色固体１．３ｇ（理論量の２８％、未補正）が得られた
。この生成物のＩＲスペクトルは、約３２６０ｃｍ−’
及び３１９０ｃｍ−’における２つのＮＨバンド、”　
１６９０　ｃｍ−’１６６０ｃｍ−’及び１６４０ｃｍ
−’におけるカルボニルハンド、並びに約８７０ｃｍ−
’における−００−バンドを示した。この生成物のＤＳ
Ｃ走査試験は、１７７℃においてペルオキシド分解発熱
を示した。これらのＩＲスペクトル及びＤＳＣの生成物
データ並びに製造方法から、この生成物は目的の（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−［４
，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノイル］ヒ
ドラゾン（Ｉ−８）であることが確認される。 Ｉ−７の製造に用いたのと同様の手順を用いて、４．４
−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノヒドラジド２
．９ｇ（０，０１モル）と１００％塩化ベンゾイル１．
６　ｇ　（０，０１１モル）とをピリジン２．０　ｇ　
（０，０２６モル）及び塩化メチレン１００ｍＩ２の存
在下で２０℃において反応させることによって、１−ベ
ンゾイル−２−［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ
）ペンタノイル］ヒドラジンを製造した。 例７において用いたのと同様の手順に従って、１４７〜
１４９℃の融点を持つ白色固体２．６ｇ（理論量の６５
％、未補正）が得られた。この生成物のＴＲスペクトル
は、約３２３０ｃｍ−’に中心を持つＮＨバンド、１６
２０ｃｍ−’におけるヒドラジドのカルボニルバンド及
び約８８０ｃｍ−における−〇〇−バンドを示した。こ
の生成物のＤＳＣ走査試験は、１７７℃においてペルオ
キシド分解発熱を示した。これらのＴＲスペクトル及び
ＤＳＣの生成物データ並びに製造方法から、この生成物
は目的の１−ベンゾイル−２−［４，４−ジ−（１−ブ
チルペルオキシ）ペンタノイル１ヒドラジン（Ｉ−９）
であることが確認される。 ｆＬ＝ｑ：　１−２−エチルヘキソキシカルボニル−２
Ｉ−７の製造に用いたのと同様の手順を用いて、４．４
−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノヒドラジド２
．９ｇ（０，０１モル）と９９％クロル蟻酸２−エチル
ヘキシル２．０ｇ（０，０１モル）とをピリジン２．０
ｇ（０，０２６モル）及び塩化メチレン１００ｍＩ２の
存在下で２０℃において反応させることによって、１−
（２−エチルヘキソキシカルボニル）−２−［４，４−
ジ−（ｔ−、ブチルペルオキシ）ペンタノイル】ヒドラ
ジンを製造した。 例７において用いたのと同様の手順に従って、黄色の液
状生成物４．６ｇ（理論量の１００％以上、未補正）が
得られた。この生成物のＴＲスペクトルは、約３２５０
ｃｍ−’に中心を持つＮＨバンド、１７２０ｃａ＋−’
及び１６７０ｃｍ−’におけるカルボニルバンド並びに
約８７０ｃｍ−’における−００−バンドを示した。こ
の生成物のＤＳＣ走査試験は、１７６℃においてペルオ
キシド分解発熱を示した。これらのＴＲスペクトル及び
ＤＳＣの生成物データ並びに製造方法から、この生成物
は目的の１−（２−エチルヘキソキシカルボニル）−２
−［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノイ
ル］ヒドラジン（Ｉ　−ｔｏ）であることが確認される
。 １−７の標記の化合物の製造に用いたのと同様の手順を
用いて、４．４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタ
ノヒドラジド２．９ｇ（０，０１モル）と９９％以上の
ジエチレングリコールビス（クロルホルメート）　１．
１６ｇ　（０，００５モル）とをピリジン２．０ｇ（０
，０２６モル）及び塩化メチレン１００ｍｊ２の存在下
で２０℃において反応させることによって、３−オキサ
ペンタン−］、２，５−ジイルビス−［２−［４，４−
ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノイル］カルバゼ
ート］を製造した。 例７において用いたのと同様の手順に従って、約４５〜
５０℃の融点を持つ白色固体３．７ｇ（理論量の１００
％以上、未補正）が得られた。この生成物のＴＲスペク
トルは、約３２５０ｃｍ−’に中心を持つＮＨバンド、
１７３０ｃ１’及び１６７００ＩＩ＋−１におけるカル
ボニルバンド並びに約８７０ｃｍ−’における一〇〇−
バンドを示した。この生成物のＤＳＣ走査試験は、１７
５℃においてペルオキシド分解発熱を示した。これらの
ＴＲスペクトル及びＤＳＣの生成物データ並びに製造方
法から、この生成物は目的の３−オキサペンタン−］、
２，５−ジイルビス−［２−［４，４−ジ−（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ペンタノイル］力ルバゼート］　（１二
Ｕ）であることが確認される。 Ｉ−７の製造に用いたのと同様の手順を用いて、３．３
−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタノヒドラジド２．
８ｇ（０，０１モル）と９２．６％１．１２−ドデカン
ジオイルジクロリド１．４４　ｇ　（０，００５モル）
とをピリジン２．０　ｇ　（０，０２６モル）及び塩化
メチレン１００ｍβの存在下で２０℃において反応させ
ることによって、２．２゛−ジ−［３，３−ジ−（１−
ブチルペルオキシ）ブタノイル］ドデカン二酸ジヒドラ
ジドを製造した。 例７において用いたのと同様の手順に従って、１１３〜
１１６℃の融点を持つ白色固体３，５ｇ（理論量の９２
％、未補正）が得られた。この生成物のＩＲスペクトル
は、約３２００ｃｍ”’に中心を持つＮＨバンド、約１
６１０〜１６２０ｃｍ−’におけるカルボニルバンド及
び約８７５ｃｍ−’における一〇〇−バンドを示した。 この生成物のＤＳＣ走査試験は、１８１℃においてペル
オキシド分解発熱を示した。これらのＩＲスペクトル及
びＤＳＣの生成物データ並びに製造方法から、この生成
物は目的の２．２゛−ジ−［３，３−ジご（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブタノイル］ドデカン二酸ジヒドラジド（
Ｉ　−１２）であることが確認される。 ［Ｑ：　Ｎ’−３−カルボキシプロピオニル　ｏ−１゜
３−ジメチル−３−ｔ−ブチルペルオキ逍 １．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチ
ルカルバゼート６．９ｇ（０，０２５モル）と約１００
％無水琥珀酸２．６　ｇ　（０，０２６モル）とを塩化
メチレン１００ｍβの存在下で２５℃において反応させ
ることによって、Ｎ’−（３−カルボキシプロピオニル
）Ｏ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］カルバゼートを製造した。 初めに両反応成分を溶液状にした。約５分後にこの溶液
から固体が沈殿し始め、温度が１〜２℃上昇した。この
混合物をさらに２５℃において６０分間撹拌し、次いで
固体を濾過によって分離し、塩化メチレンで洗浄し、乾
燥させた。１４１〜１４３℃の融点を持つ白色固体７．
３ｇ（理論量の８４％、未補正）が得られた。この生成
物のＩＲスペクトルは、３２５０ｃｍ−’及び３１００
ｃｍ″′における２つのＮＨバンド、約１７２０ｃｍ−
’におけるカルバゼート力ルボニルバンド、１６８０ｃ
ｍ−’における広いカルボニルバンド並びに約８７０ｃ
ａ＋−’におけるーＯＯ−バンドを示した。この生成物
のＤＳＣ走査試験は、１９７℃においてペルオキシド分
解発熱を示した。これらのＩＲスペクトル及びＤＳＣの
生成物データ並びに製造方法から、この生成物は目的の
に−（３−カルボキシプロピオニル）Ｏ−（］、２，３
−ジメチル−３−（１−ブチルペルオキシ）ブチル］カ
ルバゼート（Ｉ−１３）であることが確認される。 ３−（］、２，４，４，６−テトラメチル−２．３．７
−　）ジオキサシクロへブチル）プロピオンヒドラジド
１．２ｇ　（０，００４４モル）と約１００％無水琥珀
酸０．５　ｇ　（０，００５０モル）とを塩化メチレン
３０ｍ＋４２の存在下で２５℃において反応させること
によって、３−（］、２，４，４，６−テトラメチル−
２．３．７−トリオキサシクロへブチル）−Ｎ−（３−
カルボキシプロピオニル）プロピオンヒドラジドを製造
した。 初めに両反応成分を溶液状にした。２５℃において１２
０分の間に、沈殿は生じなかった。次いでこの溶液にペ
ンタン１００ｒｎｊ２を添加して、固体が沈殿し始めた
。この混合物を２５℃においてさらに３０分間撹拌し、
次いで固体をｔ濾過によって分離し、ペンタンで洗浄し
、乾燥させた。 １２２〜１２６℃の融点を持つ白色固体１．２ｇ（理論
量の８０％、未補正）が゛得られた。この生成物のＩＲ
スペクトルは、３２４０ｃｍ−’及び３１００ｃｍ−’
における２つのＮＨバンド、約１７０６ｃｍ−’におけ
るヒドラジドカルボニルバンド、１６７５ｃｍ−’にお
ける酸カルボニルバンド並びに約９００ｃｍ〜１におけ
る小さい一〇〇−バンドを示した。この生成物のＤＳＣ
走査試験は、２２６℃においてペルオキシド分解発熱を
示した。これらのＩＲスペクトル及びＤＳＣの生成物デ
ータ並びに製造方法がら、この生成物は目的の３−（］
、２，４，４，６−テトラメチル−２．３．７−ドリオ
キサシクロへブチル）−Ｎ−（３−カルボキシプロピオ
ニル）プロピオンヒドラジド（Ｉ　−１４）であること
が確認される。 この例においては、無水マレイン酸（ＭＡ）単位約９重
量％を含有するスチレン／無水マレイン酸コポリマーで
あるダイラーク２３２（アルコ・ケミカル社）と１．３
−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカル
バゼート（Ｉ−５）とを反応させて、ペルオキシド側基
を持つスチレン／マレアミド酸コポリマーを製造した。 電磁撹拌棒な備えた１２５＋ｎｊ２三角フラスコにダイ
ラーク２３２スチレン／無水マレイン酸コポリマーＬｏ
ｇ（ＭＡ単位０．００９２モル）及びトルエン５０ｇを
装入し、この混合物を撹拌し且つ８０〜９０℃に加熱し
て、ポリマーを溶解させた。次いでこのダイラーク２３
２のトルエン溶液中に、トルエン２０ｇ中の１．３−ジ
メチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼ
ート（Ｉ−５）　２．１　ｇ　（０，００７６モル）を
迅速に添加し、得られた溶液を８５℃から３５℃に１５
０分かけて冷却した。次いでこの溶液を、ステンレス鋼
製のウオーニング（Ｗａｒｎｉｎｇ）ブレングー中の激
しく撹拌されたメタノール５００ｍｃ中に添加してポリ
マーを沈殿させた。固体状ポリマーをウォーニングブレ
ングー中で激しく撹拌された５００＋ｎＪＺずつのメタ
ノールで室温において２回洗浄して未反応のＩ−５及び
他の不純物をポリマーから除去した０次いでポリマーを
乾燥させた。 白色の顆粒状ポリマー１０．７ｇが得られた（理論収量
＝１１．９ｇ、理論量の９０％、未補正）。この生成物
のＤＳＣ走査試験は、２０８℃においてペルオキシド分
解発熱を示した。Ｉ−５は１９７℃のペルオキシド分解
温度を持つということに注目されたい。このＤＳＣデー
タ、製造方法及び単離方法を基にして、この例において
製造されたポリマー状生成物はペルオキシド側基を持つ
スチレン／マレアミド酸コポリマーであることが確認さ
れる。さらに、このペルオキシド側基は１．３−ジメチ
ル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼート
（Ｉ−５）構造を持つ。かくして、上二旦が製造された
。 造 この例においては、ＭＡ単位約２９重量％を含有するｌ
−オクタデセン／無水マレイン酸交互コポリマーである
ＰＡ−１８（ガルフ（Ｇｕｌｆ）社より入手）と３．３
−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタノヒドラジド（Ｉ
−３）とを反応させて、ペルオキシド側基を持つｌ−オ
クタデセン／マレアミド酸コポリマーを製造した。 電磁撹拌棒を備えた５０ｍｎ三角フラスコにガルフ社よ
り入手のＰＡ−１８の゛ｌ−オクタデセン／無水マレイ
ン酸交互コポリマー１．００ｇ（ＭＡ単位０．００２９
モル）、３．’３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタ
ノヒドラジド（Ｉ−３）０．５６ｇ（０，００２０モル
）及びトルエン１０ｇを装入した。この混合物を撹拌し
且つ５０℃に３０分間加熱した。この溶液のＩＲスペク
トルは、出発のＰＡ−１８コポリマーについての１７７
０ｃｍ”’及び１８５０ｃｍ−’における酸無水物吸収
バンドが出発のヒドラジン（Ｉ−３）につい゛ての約３
３００ｃｍ−’におけるＮＨバンドと同様にかなり小さ
くなったということを示した。また、出発のヒドラジン
（Ｉ−３）についての約１６４０ｃｍ−’における強い
アミドカルボニルバンドも消失した。生成物溶液につい
て１７００ｃｍ−’における新たな強いアミド酸カルボ
ニルバンドが観察された。このＩＲデータ及び製造方法
を基にして、この例において製造されたポリマー状生成
物はペルオキシド側基を持つ１−オクタデセン／マレア
ミド酸コポリマーであることが確認される。さらに、こ
のベルオキシド側基は３．３−ジ−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ブタノヒドラジド（Ｉ−３）構造を持つ。か（し
て、ｌ−１６のコポリマーが製造された。 設尤 この例においては、ＭＡ単位約２９重量％を含有するｌ
−オクタデセン／無水マレイン酸交互コポリマーである
ＰＡ−１８（ガルフ社より入手）とＯ−［］、２，３−
ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルＩＮ−
（２−アミノエチル）カルバメート（Ｉ−６）とを反応
させて、ペルオキシド側基を持つｌ−オクタデセン／マ
レアミド酸コポリマーを製造した。 電磁撹拌棒を備えた１２５ｍβ三角フラスコに、ガルフ
社より入手のＰＡ−１８の１−オクタデセン／無水マレ
イン酸交互コポリマー７．０ｇ（ＭＡ単位０．０２００
モル）及びＯ−［］、２，３−ジメチル−３−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）ブチル］Ｎ−（２−アミノエチル）カ
ルバメート（Ｉ−６）４．６　ｇ　（０，０１６６モル
）を含有するトルエン溶液２８．０ｇを基部において装
入した。この混合物を撹拌し、５５℃に加熱してこの温
度に３００分間保持した。このＰＡ−１８溶液のＩＲス
ペクトルは、１７７５ｃｍ−’及び１８５５ｃｍ−’に
おける酸無水物カルボニル吸収バンド並びに約９２５ｃ
ｌ’における５員環状酸無水物伸縮吸収バンドを示した
。生成物溶液のＩＲスペクトルは、１７７５ｃｍ−’及
び１８５５ｃＩｆｌ−’における酸無水物吸収バンドが
非常に小さ（なったということを示した。さらに、この
生成物溶液においては、約９２５ｃｍ−’における５員
環状酸無水物伸縮吸収バンドがほとんど消失した。さら
に、この生成物溶液においては、約１７００ｃｍ−’に
おいてアミドカルボニルバンドが存在し、約８７０ｃｌ
’において一〇〇−バンドが存在した。この生成物溶液
は極めて粘性になり、このことはポリ（アミド酸）溶液
の形成に一致する（水素結合網状構造の形成による）。 このｒＲデータ、製造方法及び溶液特性を基にして、こ
の例において製造されたポリマー状生成物はペルオキシ
ド側基を持つ１−オクタデセン／マレアミド酸コポリマ
ーであることが確認される。 さらに、このペルオキシド側基はＯ−［］、２，３−ジ
メチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］Ｎ−（
２−アミノエチル）カルバメート（１−６）ｉｌｌ造を
持つ、か（して、ｌ−１７のコポリマーが製造された。 及躬 この例において用いた不飽和ポリエステル樹脂組成物は
、不飽和ポリエステルとスチレンモノマーとの混合物で
ある。不飽和ポリエステルは、下記の成分をエステル化
することによって製造されるアルキド樹脂である： 成分　　　　　　　　　　量（モル） 無水マレイン酸　　　　　　　　１．Ｏ無水フタル酸　
　　　　　　　　１．０プロピレングリコール　　　　
　２．２得られた樹脂に禁止剤ヒドロキノン０．０１３
重量％を添加した。このアルキド樹脂は、４５〜５０の
酸価を有していた。前記の不飽和ポリエステルアルキド
７重量部をモノマー状スチレン３重量部で希釈した。得
られた不飽和ポリエステル樹脂組成物は、下記の特性を
有していた：ａ、粘度（Ｂ型粘度計第２番使用、 ２Ｏｒｐｍ）：　　　　１３．０ポアズｂ、比重：　　
　　　　　　　１．１４標準ＳＰＩ発熱操作法（ソサエ
ティー・オブ・ザ・プラスティックス・インダストリー
・インコーホレイ元ツド（Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｃ＞ｆ　ｔ
ｈｅ　ＰｌａｓｔｉｃｓＩｎｄｕｓｔｒｙ、　Ｉｎｃ、
）　、強化プラスチックス部門の第１６回定例会議（１
９６１年２月）の前刷りに発表されたｒＳＰＩ発熱曲線
−ポリエステル樹脂試験操作法（ＳＰＩ　Ｐｒｏｃｅｄ
ｕｒｅ　ｆｏｒ　Ｒｕｎｎｉｎｇ　ＥｘｏｔｈｅｒｍＣ
ｕｒｖｅｓ−Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ　Ｒｅ５ｉｎｓ）Ｊ　
）を用いて、不飽和ポリエステル樹脂組成物用の既知の
硬化用触媒である３、３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ
）ブタン酸エチル（Ａ−１）、及び４．４−ジ−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ペンタノヒドラジド（Ｉ−１）（本
発明の組成物）のゲル化及び硬化特性を測定した。 １３８℃（２８０下）における操作を用いて、Ａ−１及
びＩ−１を評価した。 その結果を下記の表１８−１にまとめる。この表から、
ｒ−１の本発明の組成物は不飽和ポリエステル樹脂のゲ
ル化及び硬化において驚異的に活性であることがわかる
。このことは、Ｉ−１のヒドラジノ基が遊離基と反応し
て硬化に悪影響を及ぼすことが予測されるので、驚くべ
き結果である。ヒドラジノ官能性を持つＩ−１の使用は
硬化に悪影響を及ぼさないばかりでなく、実質的により
早い硬化時間によって示されるように、硬化を増強させ
る。 表ユ」Ｌ−１ 硬化触媒 レベル（％） ゲル化（分） 硬化（分） ピーク発熱（下） （’Ｃ） バーコル硬度 −１ ］、２，０ ２，２ ２，８ ４５ ２９ −１ ］、２，０ ］、２，０ ６２ ００ ０４ ４５〜５０　　　４５〜５０ クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（２−エチルヘキサ
ノイルペルオキシ）ブチル９１１モル過剰の５４％水性
ヒドラジンとを反応させることによって、１．３−ジメ
チル−３−（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ブチ
ルカルバゼートを製造した。 初めにペルオキシ−２−エチルヘキサン酸３−ヒドロキ
シ−］、２，１−ジメチルブチルと過剰のホスゲンとを
反応させ、次いで過剰分のホスゲンを除去することによ
って、クロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（２−エチル
ヘキサノイルペルオキシ）ブチルを７２％の純度で調製
した。 機械式撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えたジャケット
付きガラス製反応器に塩化メチレン８０ｍβ及び５４％
水性ヒドラジン２３．１ｇ（約０．３９モル）を２５℃
において装入した。得られた溶液を０℃に冷却し、激し
く撹拌しながら、塩化メチ１冫２０ ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）
ブチル１５．７ｇ（０．０３・５モル）を撹拌された溶
液に０〜５℃において２０分かけてゆつ（り添加した。 得られた溶液を次いで５０ｍ℃ずつの水で６回洗浄し、
この塩化メチレン溶液を無水硫酸マグネシウム１０重量
％を用いて乾燥させた。 消費された乾燥剤を泄過によって分離した後に、真空下
で塩化メチレンを除去して、黄色の液状生成物ｔｉ．３
ｇ（理論量の１００％以上、未補正）が得られた。この
生成物のＩ　Ｒ’スペクトルは、１　７　７　０ｃｍ−
’　　１　７　２　０ｃ＋ｎ−’及び１　６　５　０ｃ
ｍ−’における強いカルボニル吸収バンド（アミドカル
ボニル）並びに３３５０ｃｍ−’における強いＮＨバン
ドを示した。この生成物のＤＳＣ走査試験は、１３０℃
においてペルオキシド分解発熱を示した。これらの生成
物データ及び合成方法から、この生成物は１、３−ジメ
チル−３−（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ブチ
ルカルバゼート（１二Ｕ）であることが確認される。 等モル量のクロル蟻酸１．３−ジメチル−３−（２−エ
チルヘキサノイルペルオキシ）ブチル及び１、３−ジメ
チル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼー
ト（’ｌ−５）を過剰のピリジンの存在下で反応させる
ことによって、逐次ペルオキシドのＯ−［１．３−ジメ
チル−３−（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ブチ
ルＩＮ−［１．３−ジメチルー３−（ｔ−ブチルペルオ
キシ）ブトキシカルボニルｊ力ルバゼートを製造した。 電磁撹拌棒、温度計、冷却管及び滴下漏斗を備えた三つ
ロフラスコに塩化メチレン８０ｍＩ２０）ピリジン２．
０　ｇ　（０，０２６モル）及び１．３−ジメチル−３
−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼート（１−
５）　２．７ｇ　（０，０１０モル）を装入した。この
溶液を２０〜２５℃において撹拌し、これに塩化メチレ
ン２０ｍρ中の７２％クロル蟻酸１．３−ジメチル−３
−（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ブチル４．５
　ｇ　（０，０１０モル）の溶液をゆっくり添加した。 ごく僅かに発熱が記録された。この反応混合物を２５℃
において４時間撹拌し、次いで２５ｍＩ２ずつの５％硫
酸水溶液で２回洗浄し、次いで５０ｍ１ずつの水で３回
洗浄した。次いでこの塩化メチレン溶液を無水硫酸マグ
ネシウム１０重量％を用いて乾燥させた。消費された乾
燥剤を濾過によって分離した後に、真空下で塩化メチレ
ンを除去して、淡黄色の液状生成物５．１ｇ（理論量の
９６％、未補正）が得られた。 この生成物のＩＲスペクトルは、１７３０ｃｍ−’にお
ける強いカルボニル吸収バンド及び３３６０ｃｍ−’に
おける強いＮＨバンドを示した。この生成物のＤＳＣ走
査試験は、予測通りに、約１２５℃及び約１８５℃にお
いて２つのペルオキシド分解発熱を示した。これらの生
成物データ及び合成方法から、この生成物はＯ−［］、
２，３−ジメチル−３−（２−エチルヘキサノイルペル
オキシ）ブチル］ば−［］、２，３−ジメチル−３−（
ｔ−ブチルペルオキシ）ブトキシカルボニル］カルバゼ
ート（１二■）であることが確認される。 Ｎ−（３−カルボキシプロピオニル）１．３−ジメチル
−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）カルバゼート（Ｉ−１
３）と無水酢酸及び酢酸ナトリウムとを反応させること
によって、０−（］、２，３−ジメチル−３−（１−ブ
チルペルオキシ）ブチル］Ｎ−スクシンイミドカルバメ
ートを製造した＝。 電磁撹拌機、温度計及び還流冷却管を備えた三つロフラ
スコにに−（３−カルボキシプロピオニル）１．３−ジ
メチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼ
ート（ｒ　−１３）　　（仮定純度１００％）　７．０
　ｇ　（０，０２０モル）、酢酸ナトリウム１．３　ｇ
　（０，０１６モル）及び無水酢酸２０．４ｇ（０，２
００モル）を室温において装入した。この反応用混合物
を撹拌し、７５℃に加熱してこの温度に１０〜１５分間
保持した。出発のペルオキシドは溶液状になった。次い
でこの反応混合物を室温まで冷却し、次いで水２００ｍ
！！、中に注入し、室温において３０分間撹拌し、７５
ｍβずつの塩化メチレンで２回抽出した。−緒にした塩
化メチレン抽出液を次いで室温において１００ｒｎｊ２
ずつの水で２回洗浄し、次いで８０ｍβずつの８％炭酸
水素ナトリウム水溶液で２回洗浄した。次いでこの塩化
メチレン溶液を無水硫酸マグネシウム１０重量％を用い
て乾燥させた。消費された乾燥剤を濾過によって分離し
た後に、真空下で塩化メチレンを除去して、粘性の無色
の液状生成物６．７ｇ（理論量の１００％、未補正）が
得られた。次いでこの生成物をペンタン中に溶解させ、
数時間かけて溶液から固体を沈殿させた。白色固体を濾
過によって分離し、新たなペンタンで洗浄し、乾燥させ
た。７９〜８３℃の融点を有する白色固体２．５ｇ（理
論量の３８％、未補正）が得られた。この生成物のＩＲ
スペクトルは、３３００ｃｍ−’における鋭いＮＨバン
ド、Ｌ　７９０ｃｍ−’における小さいイミドカルボニ
ルバンド、１７２０ｃＩ１１−’における強いイミドカ
ルボニルバンド及び約８７５ｃｍ−’における小さい一
〇〇−バンドを示した。この生成物のＤＳＣ走査試験は
、約１９５℃においてペルオキシド分解発熱を示した。 ＩＲスペクトル及びＤＳＣのデータ並びに合成方法から
、この生成物は目的物質のＯ−［］、２，３−ジメチル
−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル１Ｎ−スクシン
イミドカルバメート（Ｉ−２１）であることが確認され
る。 匠２２：Ｏ−１．３−ジメチル−３−ｔ−ブチルペルオ
キシ　ブチル　Ｎ−マレイミドヵルバメ−ト　１−２２
　の　′告 １．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチ
ルカルバゼート（Ｉ−５）と無水マレイン酸とを反応さ
せることによってＯ−［］、２，３−ジメチル−３−（
ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］　Ｎ’−（ｃｉｓ−３
−カルボキシプロペノイル）カルバゼート中間体を生成
させ、次いで無水酢酸及び酢酸ナトリウムで処理するこ
とによって、Ｏ−［］、２，３−ジメチフレ−３−（ｔ
−ブチルペルオキシ）ブチル］Ｎ−マレイミドカルバメ
ートを製造した。 電磁撹拌機、温度計及び還流冷却管を備えた三つロフラ
スコに塩化メチ１シ１００ レイン酸２．５　ｇ　（０．０　２　６モル）及び１．
３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）プチルカ
ルノ〈ゼー）（Ｉ−５）（純度約９０％のもの）６．９
ｇ（０．０２５モル）を装入した。この溶液を室温にお
いて６０分間撹拌した。固体は形成しなかった。得られ
た溶液から溶媒をストリッピングして、ガラス状生成物
９．３ｇが得られた。これはマレアミド酸中間体のＯ−
［１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブ
チル］　Ｎ’−（ｃｉｓ−３−カルボキシプロペノイル
）カルバゼートであると想定された。 この中間体を次いで、無水酢酸２５．５ｇ（０．２５０
モル）及び酢酸ナトリウム１．７ｇ（０．０２１モル）
で処理し、電磁撹拌機、温度計及び還流冷却管を備えた
三つロフラスコに移した。この混合物を撹拌し７０〜８
０℃に加熱してこの温度に１１分間保持した．この７０
〜８０℃における撹拌期間の間に中間体の粘性が小さく
なった。これは所望の物質が生成したことを示す。 次いで得られた反応混合物を水３００ｍ（２中に注入し
、室温において３０分間撹拌し、７５ｍｊ２ずつの塩化
メチレンで２回抽出した。−緒にした塩化メチレン抽出
液を次いで室温において１００ｍρずつの水で２回洗浄
した。次いでこの塩化メチレン溶液を無水硫酸マグネシ
ウム１０重量％を用いて乾燥させた。消費された乾燥剤
を濾過によって分離した後に、真空下で塩化メチレンを
除去して、強い臭いを持つ黄色の低粘性液体９．３ｇ（
理論量の１００％以上、未補正）が得られた。 この生成物を塩化メチ１２１００ｍＩ２中に溶解させ，
この塩化メチレン溶液を９０ｍβずつの３％水酸化ナト
リウム水溶液で２回洗浄した．水層が黄色になった０次
いでこの塩化メチレン溶液を無水硫酸マグネシウム１０
重量％を用いて乾燥させ、消費された乾燥剤を濾過によ
って分離した後に、真空下で塩化メチレンを除去して、
軟泥状固体３．０ｇ（理論量の３７％、未補正）が得ら
れた。ペンタン３０ｍβを添加し、白色固体を濾過によ
って分離し、新たなペンタンで洗浄し、乾燥させて、融
点９４〜９７℃の白色固体１．４ｇ（理論量の１７％、
未補正）が得られた。この生成物のＩＲスペクトルは、
約３３６°Ｏｃｍ−’におけるＮＨバンド、１　７　９
　０ｃｍ−’における小さいイミドカルボニルバンド、
１　７　３　０ｃｍ−’における強いイミドカルボニル
バンド及び約８６５ｃｍ−’における小さい−００−バ
ンドを示した。また、このＩＲスペクトルにおいては、
約１６４０ｃｍ−’において弱いＣ＝Ｃバンドも存在し
た。この生成物のＤＳＣ走査試験は、約１９５℃におい
てペルオキシド分解発熱を示した。ＩＲスペクトル及び
ＤＳＣのデータ並びに合成方法から、この生成物は目的
物質の０−［１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペル
オキシ）ブチル］Ｎーマレイミドカルバメート（にη）
であることが確認されろ。 この例においては、ＭＡ単位約２９重量％を含有するｌ
−オクタデセン／無水マレイン酸交互コポリマーである
ＰＡ−１８（ガルフ社より入手）と１．３−ジメチル−
３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼート（Ｉ
−５）とを反応させて、ペルオキシド側基を持つ１−オ
クタデセン／マレアミド酸コポリマーを製造した。 電磁撹拌棒及び温度計を備えた１２５ｍｎ三角フラスコ
にガルフ社より入手のＰＡ−１８の１−オクタデセン／
無水マレイン酸交互コポリマー７．０ｇ（ＭＡ単位０．
０２０モル）及び１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブチルカルバゼート（Ｉ−５）６．０ｇ　
（０，０２２モル）を室温において装入した。この混合
物を撹拌し、９５℃に加熱してこの温度に２４０分間保
持した。ＰＡ−１８溶液の初期のＩＲスペクトルは、１
７８０ａＩ１１−’及び１８５５ｃｍ−’における酸無
水物カルボニル吸収バンド並びに約９２５ｃｍ−’にお
ける５員環状酸無水物伸縮吸収バンドを示した。９５℃
において２４０分後の生成物溶液のＩＲスペクトルは、
１７８０ｃｍ−’及び１８５５ｃｍ−’における酸無水
物吸収バンドが実質的に消失したということを示した。 さらに、この生成物溶液においては、約９２５ｃｍ−’
における５員環状酸無水物伸縮吸収バンドがほとんど消
失した。さらに、この生成物溶液においては、約１７２
０ｃｍ−’においてアミドカルボニルバンドが存在し、
約８７０ｃｍ−’において−００−バンドが存在した。 この生成物溶液は極めて粘性になり、このことはポリ（
マレアミド酸）溶液の形成に一致する（水素結合網状構
造の形成による）。 この生成物溶液を浅いガラス製の皿状容器の中に注入し
、トルエンを揮発させるためにフード中に置いた。３日
後に皿状容器の底に脆いポリマーフィルムが形成した。 このフィルムを金属スパチュラで砕き、得られたポリマ
ーをＬＯＯｍｊ２ずつのメタノールで３回洗浄して未反
応の１．３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）
ブチルカルバゼート（Ｉ−５）を除去した（Ｉ−５はメ
タノールと完全に混和性であることがわかった）。メタ
ノールで膨潤されたポリマーを次いで２日間かけて乾燥
させた。メタノール抽出液は一緒にしてメタノールを室
温において２日間かけて蒸発させた。黄色の液体約０．
５ｇが得られた。これは１．３−ジメチル−３−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼート（１−５）であ
ると同定された。２日間の乾燥の後に得られた乾燥ポリ
マーを粉砕して明黄色粉末９．０ｇ（理論量の７５％、
未補正）を形成させた。この樹脂組成物のヌジョールマ
ルとしての（即ちペースト法による）ＩＦＬスペクトル
は、約３５００ｃｍ−’におけるカルボン酸ＯＨバンド
、約３２８０ｃｌ’におけるＮＨバンド、約１７２０ｃ
ｍ−’におけるアミドカルボニルバンド及び約８７０ｃ
ｍ−におけるニ〇〇−バンドを示した。この生成物につ
いて実施したＤＳＣ走査試験は、１９５℃においてペル
オキシド分解発熱を示した。 このＩＲデータ、製造方法、ＤＳＣ分解データ及び溶液
特性を基にして、この例において製造されたポリマー状
生成物はペルオキシド側基を持つ１−オクタデセン／マ
レアミド酸コポリマーであることが確認される。さらに
、このペルオキシド側基は１．３−ジメチル−３−（ｔ
−ブチルペルオキシ）ブチルカルバゼート（、Ｉ−５，
）構造を有する。 び　　ナトリウムとの　　によるペ ルオキシド　　　　ｌ−才り　デセン　マこの例におい
ては、ペルオキシド側基を持つ１−オクタデセン／マレ
アミド酸コポリマー（１二２３）を無水酢酸及び酢酸ナ
トリウムで処理して、目的のペルオキシド側基を持つ１
−オクタデセン／マレイミドコポリマー（Ｉ　−２４）
を製造した。 電磁撹拌棒及び温度計を備えた三つロフラスコにトルエ
ン１００ｍβ、ペルオキシド側基を持つｌ−オクタデセ
ン／マレアミド酸コポリマー（に２３）　８．０　ｇ　
（マレアミド酸単位１３．３７ミリモル）、酢酸ナトリ
ウム１．３　ｇ　（０，０１６モル）及び無水酢酸２０
．４　ｇ　（０，２００モル）を装入した。得られた混
合物を撹拌し、次いで８５〜９５℃に加熱してこの温度
に６０分間保持した。次いでこの混合物を室温まで冷却
し、次いで温水（４５〜５０℃）で１０分かけて４回洗
浄した。 得られたトルエン溶液を次いで無水硫酸マグネシウム１
０重量％を用いて乾燥させ、消費された乾燥剤を濾過に
よって９雛した後に、生成物溶液を浅いガラス製の皿状
容器の中に注入し、トルエ：を揮発させるためにフード
中に置いた。５日後番１皿状容器の底に粘着性のポリマ
ーフィルムが形ルした。得られた樹脂にはもはやトルエ
ン臭がなｔつな− このフィルムを金属スパチュラで砕き、ゴム士樹脂６．
０ｇ（理論量の７７％、未補正）が得らオた。さらに、
このジ生成物樹脂はヘキサン中に６溶であったが、出発
の樹脂１−２３は可溶ではシかった。生成物樹脂の乾燥
フィルムをＩＲ用σＮａＣβプレート上に展延させ、Ｉ
Ｒスペクトノ１を測定した。約３３００ｃｍ−’におけ
る小さいＮトバンド、約１７３０ｃｍ”’におけるイミ
ドカル］ニルバンド及び約８７０ｃｍ−’における−０
０−バンドが観察された。出発のペルオキシド側基４持
つ１−オクタデセン／マレアミド酸コポリマー（Ｉ　−
２３）の乾燥フィルムをトルエン溶液かぐＩＲ用のＮａ
Ｃβプレート上に展延させた。そσＩＲスペクトルは生
成物樹脂のＩＲスベクトノ１とは著しく異なるというこ
とが観察された。１３５００ｃｍ−’において広いカル
ボン酸ＯＨバンド、約３２９０ｃｍ−’において強いＮ
Ｈバンド、約１７２０ｃｍ−’に中心を持ち゛且つ約１
８５０ｃｍ−’　　１７８０　ｃｍ−’及び１６５０ｃ
ｍ−’に目立った肩部分を持つ広いカルボニルバンド、
そして約８７０ｃｍ−’において−００−バンドが存在
した。この生成物樹脂のＤＳＣ走査試験は、１９７℃に
おいてペルオキシド分解発熱を示した。 このＩＲデータ、製造方法、ＤＳＣ分解データ及び溶液
特性を基にして、この例において製造されたポリマー状
生成物は目的のペルオキシド側基を持つ１−オクタデセ
ン／マレイミドコポリマー（Ｉ−２４）であることが確
認される。さらに、このペルオキシド側基は１．３−ジ
メチル−３−（ｔ　−ブチルペルオキシ）ブチルカルバ
ゼート（上二旦）構造を有する。 等−１１鴫嘩 ！、１

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）環状酸無水物との反応において安定なアミド酸又
   は環状イミド化合物を形成し得る反応性アミノ又はヒド
   ラジノ官能基を有するペルオキシド化合物であって、前
   記反応性アミノ又はヒドラジノ官能基とペルオキシド基
   との間に少なくとも２個の炭素原子を有する前記ペルオ
   キシド化合物。
2. （２）構造￥Ａ￥： ▲数式、化学式、表等があります▼￥Ａ￥ 〔ここで、ｘは０又は１であり、 ｙは１又は２であり、 ｚは１〜３であり、 但し、ｙが２である場合、ｚは１であることができるの
   みであり、 ｚが２又は３である場合、ｙは１であることができるの
   みであり、 そして、 （ I ）ｙが１であり且つｚが１である場合、Ｐは次の
   構造： ▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼　▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、ペルオキシドを含有する１価の基であり： （ここで、ｗは１又は２であり、 Ｒは４〜１２個の炭素原子を有する置換若しくは未置換
   のｔ−アルキル基、９〜１３個の炭素原子を有する置換
   若しくは未置換のｔ−アルアルキル基、５〜１２個の炭
   素原子を有するｔ−シクロアルキル基又は５〜１０個の
   炭素原子を有する置換若しくは未置換のｔ−アルキニル
   基であり、 Ｒ＾１は１〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは未
   置換の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、５〜１０
   個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のシクロアル
   キル基、７〜１１個の炭素原子を有する置換若しくは未
   置換の直鎖状若しくは分枝鎖状アルアルキル基又は６〜
   １０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアリー
   ル基であり、 Ｒ＾１′は１〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは
   未置換の直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、５〜１
   ０個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のシクロア
   ルキル基又は７〜１１個の炭素原子を有する置換若しく
   は未置換の直鎖状若しくは分枝鎖状アルアルキル基であ
   り、 Ｒ＾２及びＲ＾３は同一であっても異なっていてもよく
   、１〜４個の炭素原子を有する置換又は未置換アルキル
   基であり、 Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾１′、Ｒ＾２及びＲ＾３についての置
   換基は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、クロル
   又はブロムであり、 Ｒ＾４は水素、１〜１０個の炭素原子を有する置換若し
   くは未置換のアルキル基又は６〜１０個の炭素原子を有
   する置換若しくは未置換のアリール基であり、Ｒ＾４に
   ついての置換基は１〜８個の炭素原子を有するアルキル
   基、クロル、ブロム又はカルボキシルの１種以上であり
   、 Ｔは何もないか又は−Ｏ−である）； Ｒ＾１＾１は１〜８個の炭素原子を有する置換若しくは
   未置換のアルキレン基又は１，２−、１，３−若しくは
   １，４−フェニレン基であり、Ｒ＾１＾１についての置
   換基は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、クロル
   又はブロムであり、 Ｘは何もないか、又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 若しくは−Ｃ（Ｒ＾２）（Ｒ＾３）−であり、Ｒ＾２＾
   ２は何もないか、或いは２〜１０個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換のアルキレン基又は１，２−、１，
   ３−若しくは１，４−フェニレン基であり、Ｒ＾２＾２
   についての置換基は１〜３個の炭素原子を有するアルキ
   ル基、クロル又はブロムであり、 Ｑは次の窒素含有構造（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）
   若しくは（ｅ）を有する窒素含有基又は下記の構造（ｆ
   ）若しくは（ｇ）を有するポリマー中の繰り返し単位で
   ある： （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｄ）▲数式
   、化学式、表等があります▼ （ｅ）−Ｎ＝Ｒ＾５ （ここで、Ｒ＾３＾３は２〜１８個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換の１，２−若しくは１，３−アルキ
   レン基、２〜１８個の炭素原子を有する置換若しくは未
   置換の１，２−若しくは１，３−アルケニレン基、５〜
   ６個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の１，２−
   シクロアルキレン基、５〜６個の炭素原子を有する置換
   若しくは未置換の１，２−シクロアルケニレン基、７〜
   ９個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の１，２−
   ビシクロアルキレン基、７〜９個の炭素原子を有する置
   換若しくは未置換の１，２−ビシクロアルケニレン基、
   置換若しくは未置換の１，２−フェニレン基、置換若し
   くは未置換の１，２−ナフテニレン基、置換若しくは未
   置換の２，３−ナフテニレン基又は置換若しくは未置換
   の１，８−ナフテニレン基であり、Ｒ＾３＾３について
   の置換基は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基、ク
   ロル、ブロム、ニトロ、カルボキシル、１〜８個の炭素
   原子を有するアルコキシ基又は２〜９個の炭素原子を有
   するアルコキシカルボニル基の１種以上であり、 Ｒ＾３＾３′は置換又は未置換の１，２−フェニレン基
   であり、Ｒ＾３＾３′についての置換基は１〜８個の炭
   素原子を有するアルキル基、 クロル又はブロムの１種以上であり、 Ａ＾■はクロリド、プロミド、サルフェート、酸性サル
   フェート、ホスフェート、酸性ホスフェート、ｐ−メチ
   ルフェニルスルホネート、フェニルスルホネート、メチ
   ルスルホネート、フェニルホスホネート、シクロヘキシ
   ルホスホネート又は任意のカルボン酸からのカルボキシ
   レートであり、 Ｒ＾５は水素、１〜１８個の炭素原子を有する置換若し
   くは未置換のアシル基、３〜１０個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換のアルケノイル基、２〜１８個の炭
   素原子を有するペルフルオルアシル基、７〜１１個の炭
   素原子を有する置換若しくは未置換のアロイル基、６〜
   １３個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のシクロ
   アルキルカルボニル基、６〜１３個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換のシクロアルケニルカルボニル基、
   ６〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のビ
   シクロアルキルカルボニル基、２〜１８個の炭素原子を
   有する置換若しくは未置換のアルコキシカルボニル基、
   ３〜８個の炭素原子を有する置換若しくは未置換のアル
   ケニルオキシカルボニル基、７〜１１個の炭素原子を有
   する置換若しくは未置換のアリールオキシカルボニル基
   、６〜１３個の炭素原子を有する置換若しくは未置換の
   シクロアルコキシカルボニル基、２〜１８個の炭素原子
   を有する置換若しくは未置換のアルキルアミノカルボニ
   ル基、３〜８個の炭素原子を有する置換若しくは未置換
   のアルケニルアミノカルボニル基、７〜１１個の炭素原
   子を有する置換若しくは未置換のアリールアミノカルボ
   ニル基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
   ル基、６〜１０個の炭素原子を有する置換若しくは未置
   換のアリールスルホニル基、又は次の構 造（ｈ）、（ｉ）、（ｊ）、（ｋ）若しくは（ｌ）：（
   ｈ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｊ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｋ）▲数式、化学式、表等があります▼ 若しくは （ｌ）▲数式、化学式、表等があります▼ を有する基であり： （ここで、Ｗは何もないか、又は−ＮＨ−、▲数式、化
   学式、表等があります▼、−Ｏ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼若しくは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼であり、 Ｙは−ＮＨ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ＿２又は−Ｏ−
   であり、 Ｒ＾６は１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、６
   〜１２個の炭素原子を有するアリール基又は７〜１１個
   の炭素原子を有するアルアルキル基であり、 Ｒ＾７はＨ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、
   ２〜１８個の炭素原子を有するアシル基、７〜１５個の
   炭素原子を有するアロイル基、２〜１８個の炭素原子を
   有するアルコキシカルボニル基又は７〜１５個の炭素原
   子を有するアリールオキシカルボニル基であり、 Ｒ＾４＾４は何もないか又は１〜６個の炭素原子を有す
   るアルキレン基であり、 ｖは０又は１であり、Ｓ＿ｂは何もないか、又は１〜４
   個の炭素原子を有するアルキル基、低級アルコキシ、ク
   ロル、ブロム、シアノ若しくはニトロの１種以上であり
   、 Ｓ＿ｂ′は何もないか、又は１〜４個の炭素原子を有す
   るアルキル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｔ−オク
   チル基、α−クミル基、１〜４個の炭素原子を有するア
   ルコキシ基、クロル、ブロム、シアノ又はニトロの１種
   以上である）； Ｒ＾５についての置換基は１〜８個の炭素原子を有する
   アルキル基、クロル、ブロム、ニトロ、カルボキシル、
   １〜８個の炭素原子を有するアルコキシ基又は２〜９個
   の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基であり、但
   し、Ｒ＾２＾２が、何もない場合、Ｒ＾５についての置
   換基はさらに５〜９個の炭素原子を有するｔ−アルキル
   ペルオキシカルボニル基、５〜９個の炭素原子を有する
   ｔ−アルキルペルオキシカルボニルオキシ基又は４〜８
   個の炭素原子を有するｔ−アルキルペルオキシ基である
   こともでき、 Ｒ＾８は２〜１２個の炭素原子を有する置換若しくは未
   置換のアルキリデン基、５〜１２個の炭素原子を有する
   置換若しくは未置換のシクロアルキリデン基（これはシ
   クロアルキリデン鎖中に随意に１個以上の複素原子Ｎ、
   Ｏ若しくはＳを有していてよい）又は７〜１１個の炭素
   原子を有する置換若しくは未置換のベンジリデン基であ
   り、Ｒ＾８についての置換基は１〜８個の炭素原子を有
   するアルキル基、クロル、ブロム、カルボキシル又はニ
   トロの１種以上である｝； （ｆ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｇ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＿ｉ及びＲ＿ｉ＿ｉ同一であっても異なっ
   ていてもよく、水素、１〜６個の炭素原子を有するアル
   キル基、５〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基
   、フェニル、クロル又はブロムであり、 ｔは０又は１であり、 Ｇは構造￥Ａ￥の残基への基Ｑの結合点を示し、 ここで、繰り返し単位（ｆ）又は（ｇ）はポリマー主鎖
   中若しくは側部単位として又はそれらの両方として存在
   する）； （II）ｙが１であり且つｚが２である場合、Ｐは次の構
   造： ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、ペルオキシドを含有する２価の基であり： （ここで、Ｒ＾５＾５は１〜６個の炭素原子を有するア
   ルキレン基、２〜６個の炭素原子を有するアルキニレン
   基、４〜８個の炭素原子を有するアルカジイニレン基又
   は１，３−若しくは１，４−フェニレン基である）； Ｒ＾１＾１、Ｘ、Ｒ＾２＾２、Ｑ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３及びｘは、ｙが１であり且つｚが１である場合
   におけるとの同じであり、但し、Ｑは前記のポリマー中
   の繰り返し単位（ｆ）及び（ｇ）であることができない
   ； （III）ｙが１であり且つｚが３である場合、Ｐは次の
   構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、ペルオキシドを含有する３価の基であり、 Ｒ＾１＾１、Ｘ、Ｒ＾２＾２、Ｑ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３及びｘは、ｙが１であり且つｚが１である場合
   におけるとの同じであり、但し、Ｑは前記のポリマー中
   の繰り返し単位であることができない； （IV）ｚが１であり且つｙが２である場合、Ｐ、Ｒ＾１
   ＾１及びＸは、ｙが１であり且つｚが１である場合にお
   けるのと同じであり、 Ｒ＾２＾２は何もなく、 Ｑは次の構造（ｍ）、（ｎ）又は（ｏ）： （ｍ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎ）▲数式、化学式、表等があります▼ 又は （ｏ）▲数式、化学式、表等があります▼ を有する、窒素を含有する２価の基である：（ここで、
   Ｒ＾５′は−ＳＯ＿２−、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼又は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ＾６＾６は何もないか、又は次の構造： −Ｒ＾７＾７− −Ｙ−Ｒ＾７＾７−Ｙ− −Ｒ＾７＾７−Ｚ−Ｒ＾７＾７− 若しくは −Ｙ−Ｒ＾７＾７−Ｚ−Ｒ＾７＾７−Ｙ− を有する２価の基であり、 Ｒ＾７＾７は２〜１０個の炭素原子を有する置換若しく
   は未置換のアルキレン基（これはアルキレン鎖中に随意
   に１個以上の複素原子−Ｏ−若しくは−Ｓ−を有してい
   てよい）又は置換若しくは未置換の１，２−、１，３−
   若しくは１，４−フェニレン基であり、Ｒ＾７＾７につ
   いての置換基は１〜８個の炭素原子を有するアルキル基
   、クロル、ブロム、カルボキシル、ニトロ又は１〜８個
   の炭素原子を有するアルコキシ基の１種以上であり、 Ｚは何もないか、或いは１〜８個の炭素原子を有する置
   換若しくは未置換のアルキレン基又は次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する２価の基であり、 Ｒ＾９及びＲ＾９′は同一であっても異なっていてもよ
   く、水素又は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基
   であり、そしてＲ＾９及びＲ＾９′は互いに結合して、
   ５〜１２個の炭素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を
   有する１種以上のアルキル置換基を有する炭素環を形成
   することもでき、 Ｒ＾８＾８は２〜１０個の炭素原子を有する置換又は未
   置換のアルキレン基であり、Ｒ＾８＾８についての置換
   基は１〜８個の炭素原子を有するアルキル、クロル、ブ
   ロム、カルボキシル、１〜８個の炭素原子を有するアル
   コキシ基、１〜８個の炭素原子を有するアルコキシカル
   ボニル基、１〜８個の炭素原子を有するアシルオキシカ
   ルボニル基又はニトロである｝］ の化合物。
3. （３）４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ペンタノ
   ヒドラジド、４，４−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）ペ
   ンタノヒドラジド、３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキ
   シ）ブタノヒドラジド、３−（１，４，４，６−テトラ
   メチル−２，３，７−トリオキサシクロヘプチル）プロ
   ピオンヒドラジド、１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチ
   ルペルオキシ）ブチルカルバゼート、Ｏ−［１，３−ジ
   メチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］Ｎ−（
   ２−アミノエチル）カルバメート、２，２，６，６−テ
   トラメチル−４−ピペリジニル−［４，４−ジ−（ｔ−
   ブチルペルオキシ）ペンタノイル］ヒドラゾン、１−ベ
   ンゾイル−２−［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ
   ）ペンタノイル］ヒドラジン、１−（２−エチルヘキソ
   キシカルボニル）−２−［４，４−ジ−（ｔ−ブチルペ
   ルオキシ）ペンタノイル］ヒドラジン、３−オキサペン
   タン−１，５−ジイルビス［２−［４，４−ジ−（ｔ−
   ブチルペルオキシ）ペンタノイル］カルバゼート］、２
   ，２′−ジ−［３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）
   ブタノイル］ドデカン二酸ジヒドラジド、Ｎ′−（３−
   カルボキシプロピオニル）Ｏ−［１，３−ジメチル−３
   −（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］カルバゼート、３
   −（１，４，４，６−テトラメチル−２，３，７−トリ
   オキサシクロヘプチル）−Ｎ′−（３−カルボキシプロ
   ピオニル）プロピオンヒドラジド、１，３−ジメチル−
   ３−（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ブチルカル
   バゼート、Ｏ−［１，３−ジメチル−３−（２−エチル
   ヘキサノイルペルオキシ）ブチル］Ｎ′−［１，３−ジ
   メチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブトキシカルボ
   ニル］カルバゼート、Ｏ−［１，３−ジメチル−３−（
   ｔ−ブチルペルオキシ）ブチル］Ｎ−スクシンイミドカ
   ルバメート及びＯ−［１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブ
   チルペルオキシ）ブチル］Ｎ−マレイミドカルバメート
   より成る群から選択される特許請求の範囲第２項記載の
   化合物。
4. （４）Ｒ＾５が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第２項記載の化合物。
5. （５）１−（２−シアノ−３，３−ジフェニルプロペノ
   イル）−２−［４，４−ジ−（ｔ−アミルペルオキシ）
   ペンタノイル］ヒドラジンである特許請求の範囲第４項
   記載の化合物。
6. （６）特許請求の範囲第２項記載の構造￥Ａ￥のポリマ
   ー状ペルオキシドにおいてＱが次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｇは構造Ａの残基への基Ｑの結合点を示す） を有する繰り返し単位であり且つこれら単位がポリマー
   主鎖中若しくは側部単位として又はそれらの両方として
   存在するものの製造方法であって、次の構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ の繰り返し単位を持つ酸無水物含有コポリマー（ここで
   、この単位はポリマー主鎖中若しくは側部単位として又
   はそれらの両方として存在する） と特許請求の範囲第２項記載の構造￥Ａ￥においてＱが
   −ＮＨ＿２である非ポリマー状化合物とを、ポリマー状
   ペルオキシドを製造するのに有効な条件下においてポリ
   マー溶融物中で又は溶液状で反応させることによる前記
   製造方法。
7. （７）特許請求の範囲第６項記載の方法によって製造さ
   れる、ｔが０であるポリマー状ペルオキシド。
8. （８）特許請求の範囲第６項記載の方法によって製造さ
   れる、酸無水物含有コポリマーがスチレン／無水マレイ
   ン酸コポリマーであり且つ非ポリマー状化合物が１，３
   −ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブチルカル
   バゼートであるポリマー状ペルオキシド。
9. （９）特許請求の範囲第６項記載の方法によって製造さ
   れる、酸無水物含有コポリマーが１−オクタデセン／無
   水マレイン酸コポリマーであり且つ非ポリマー状化合物
   が３，３−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタノヒドラ
   ジドであるポリマー状ペルオキシド。
10. （１０）特許請求の範囲第６項記載の方法によって製造
    される、酸無水物含有コポリマーが１−オクタデセン／
    無水マレイン酸コポリマーであり且つ非ポリマー状化合
    物がＯ−［１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオ
    キシ）ブチル］Ｎ−（２−アミノエチル）カルバメート
    であるポリマー状ペルオキシド。
11. （１１）特許請求の範囲第６項記載の方法によって製造
    される、酸無水物含有コポリマーが１−オクタデセン／
    無水マレイン酸コポリマーであり且つ非ポリマー状化合
    物が１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）
    ブチルカルバゼートであるポリマー状ペルオキシド。
12. （１２）特許請求の範囲第１１項記載のポリマー状ペル
    オキシドと無水酢酸及び酢酸ナトリウムとを、ペルオキ
    シド側基含有１−オクタデセン−マレイミドコポリマー
    を得るための量及び条件下で反応させることによって得
    られるポリマー状ペルオキシド。
13. （１３）不飽和ポリエステル樹脂を所定量の特許請求の
    範囲第２項記載の構造￥Ａ￥の化合物の存在下で該樹脂
    を硬化させるのに有効な条件下で反応させることによっ
    て該樹脂を硬化させる方法。
14. （１４）構造￥Ａ￥の化合物が４，４−ジ−（ｔ−ブチ
    ルペルオキシ）ペンタノヒドラジドである特許請求の範
    囲第１３項記載の方法。
15. （１５）エチレン系不飽和モノマーをこのモノマーの重
    合を開始させるのに有効な条件下で重合開始量の特許請
    求の範囲第２項記載の構造￥Ａ￥の遊離基開始用化合物
    と反応させることによって前記モノマーの重合を開始さ
    せる方法。
16. （１６）エラストマー状樹脂を所定量の特許請求の範囲
    第２項記載の構造￥Ａ￥の化合物の存在下で該樹脂を硬
    化させるのに有効な条件下で反応させることによって該
    樹脂を硬化させる方法。
17. （１７）ポリプロピレンと５０重量％より多いポリプロ
    ピレンを含有するコポリマーとから成る群から選択され
    るポリマーを該ポリマーの分子量を変え且つ分子量分布
    を改質することによって改質する方法であって、該ポリ
    マーを所定量の特許請求の範囲第２項記載の構造￥Ａ￥
    の化合物の存在下で該ポリマーを改質するのに有効な条
    件下で反応させることによる前記方法。
18. （１８）オレフィンポリマーを所定量の特許請求の範囲
    第２項記載の構造￥Ａ￥の化合物の存在下で該ポリマー
    を架橋させるのに有効な条件下で反応させることによっ
    て該ポリマーを架橋させる方法。
19. （１９）少なくとも１種の性能付与性官能基を有する特
    許請求の範囲第２項記載の構造￥Ａ￥の化合物とポリマ
    ーとを、該ポリマーの性能を高めるような態様で該化合
    物を該ポリマーに共有結合させるのに有効な条件下で反
    応させることによって、共有結合された性能付与性官能
    基を持つポリマーを製造する方法。
20. （２０）特許請求の範囲第６項記載の方法によって製造
    された構造￥Ａ￥のポリマー状ペルオキシドとブロック
    又はグラフトコポリマーを形成させるために用いられる
    モノマー又はポリマーとをブロック又はグラフトコポリ
    マーを形成させるのに有効な条件下で反応させることに
    よってブロック又はグラフトコポリマーを製造する方法
    。