CN1724546A

CN1724546A - 一种亚磷酸三乙酯的生产方法

Info

Publication number: CN1724546A
Application number: CN 200510019030
Authority: CN
Inventors: 罗方明; 罗朝林
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2005-06-27
Filing date: 2005-06-27
Publication date: 2006-01-25

Abstract

一种亚磷酸三乙酯的生产方法，以三氯化磷和无水乙醇为原料，在苯类溶剂中，进行合成，随后分离所期望的产物，其特征是，合成在三乙胺存在下进行。本发明解决了当前亚磷酸三乙酯的生产收率低和产品纯度欠高的问题。由此提高了下游产品的质量，降低了下游产品的消耗。

Description

一种亚磷酸三乙酯的生产方法

技术领域：

本发明涉及用化学方法制造亚磷酸三乙酯。

背景技术：

目前，国内亚磷酸三乙酯的生产采用氨法，经过合成、(碱)水洗、分层塔分层、盐干燥脱水、蒸馏得到产品。图1是氨法的生产流程方框图。

在氨法下，合成，是以三氯化磷(PCL₃)和无水乙醇(C₂H₅OH)为原料，在苯类溶剂中进行反应，过程中通入氨气(NH₃)中和。

生产时，氨气与三氯化磷注入量的比例不易控制准确，一般只能做到控制在一定的范围，因此，常常有欠量和过量的情况发生。当欠量时，反应附产的氯化氢(HCL)极易与亚磷酸三乙酯((C₂H₅O)₃P)反应生成氯乙烷(C₂H₅CL)和亚磷酸二乙酯((C₂H₅O)₂POH)，降低收率；当过量时，氨气会与三氯化磷反应生成亚磷酸铵((NH₄)₃P)和氯化铵(NH₄CL)，消耗原料，并且二者皆使产品纯度降低，从而影响下游产品的质量和生产消耗。反应式为：

氨欠量：

氨过量：

在水洗工序时，亚磷酸三乙酯不可避免的有一些要被水分解为亚磷酸二乙酯，这样又进一步地降低了收率，反应式为：

因此，用氨法生产亚磷酸三乙酯，在目前收率只能达到80％，纯度约98％。

此外，氨法生产过程中，存在着氨污染环境的问题。

发明内容：

本发明的目的，是对亚磷酯三乙酯的生产方法进行改进，以提高生产的收率和产品纯度。

实现上述目的技术方案是：以三氯化磷和无水乙醇为原料，在苯类溶剂中进行合成，随后分离所期望的产物，其特征是，合成在三乙胺存在下进行。图2是该方案生产流程的方框图。

将合成亚磷酸三乙酯使用的辅助剂由氨气改为三乙胺((C₂H₅)₃N)，反应处于完全液态下，易于被控制在稳定状态下进行，反应产物最终为亚磷三乙酯和三乙胺盐酸盐((C₂H₅)₃N·HCL)。在三乙胺盐酸盐的生成过程中，作为缚酸剂的三乙胺能将氯化氢快速、完全结合，很好地保护了亚磷三乙酯，而对原料却没有任何消耗和由此产生杂质。反应式为

辅助剂由氨气改为三乙胺后，在水洗时，所生成的三乙胺盐酸盐与碱反应：，还原为三乙胺，由于三乙胺为亚磷酸酯类最好的稳定剂，有三乙胺存在，亚磷酸三乙酯几乎不被水解(仅有＜0.1％的亚磷酸二乙酯产生)，避免了氨法中水解而降低收率和纯度的缺陷。

由于三乙胺在合成和水洗工序中的作用，使生产亚磷酸三乙酯的收率达到98％，纯度上升到99％以上。

三乙胺在合成时作为缚酸剂全部与氯化氢结合，不消耗其它反应物，使用后，生成物三乙胺盐酸盐在随后的水洗分离后被完全回收，重复使用，对环境不产生污染。

附图说明：

图1为改进前氨法的生产流程方框图；

图2为本发明生产流程方框图；

图3为连续化合成反应釜结构示意图。

具体实施方式：

下面以实施例对本发明作进一步说明。

计量合成所使用的原料三氯化磷和无水乙醇、溶剂甲苯缚酸剂三乙胺。为防止水洗前期所分解的三乙胺的不足而造成对亚磷酸三乙酯的保护不力，三乙胺应采用过量。兼顾到避免引起生产过程中不必要的能耗，三乙胺的过量最好控制在不少于反应量的0.2％。

合成时，先将无水乙醇、三乙胺在溶剂中良好混合，再将三氯化磷与上述混合物进行反应。为提高收率，在反应发生时，还要采取使反应物及时、充分分散的措施。这是因为，如果反应物不是处于高度分散的状态，反应中产生的氯化氢就不能及时被三乙胺结合，而会与已经生成的亚磷酸三乙酯发生反应，又生成亚磷酸二乙酯。因此，强烈、有效地冲击、搅拌非常必要。可采用荆州市沙市东方化工研究所生产的连续化合成反应釜来实现：参见图3，该反应釜有一个罐壁为夹层的圆筒形罐体1，其内悬空立有一个导流筒2，两进料管3分别于径向穿入导流筒，出口处靠拢，导流筒中设有立轴4，其上、下端装有其轴线与立轴平行的搅拌器5，中部靠近进料管出口处装有其轴线与立轴垂直的搅拌器。经良好混合的乙醇混合物和三氯化磷分别从一进料管输入，由于两进料管出口处靠拢，反应即在此处发生。位于立轴上、下端的搅拌器轴向推动导流筒内液体，反应物在出口处相交并发生反应的同时，就被垂直流动的液体冲散，并被出口附近高速旋转的搅拌器进一步打散，有效地实现了立即高度分散。反应产物连续从罐体上部出料溢流口流到水洗釜，经过后续的碱水洗，分层塔分层，盐干燥脱水，蒸馏，分离出亚磷酸三乙酯，三乙胺和甲苯。

在本例中，原料消耗：三氯化磷845kg/T，无水乙醇845kg/T，产品收率为98％，经检验产品含量为99.5％。与氨法相比，采用本发明获得了提高收率和纯度的显著效果。使用本发明生产的亚磷酸三酯，可明显提高下游产品的质量，降低下游产品的生产消耗。

Claims

1.一种亚磷酸三乙酯的生产方法，以三氯化磷和无水乙醇为原料，在苯类溶剂中进行合成，随后分离所期望的产物，其特征是，合成在三乙胺存在下进行。

2.根据权利要求1的一种亚磷酸三乙酯的生产方法，其特征是，合成时三乙胺为过量，过量不少于反应量的0.2％。

3.根据权利要求1和2的一种亚磷酸三乙酯的生产方法，其特征是，合成时反应在高度分散状态下进行。