CN1715443A - 抗氧化性优异的表面处理钛材料、其制备方法和发动机排气系统 - Google Patents

抗氧化性优异的表面处理钛材料、其制备方法和发动机排气系统 Download PDF

Info

Publication number
CN1715443A
CN1715443A CNA2005100814886A CN200510081488A CN1715443A CN 1715443 A CN1715443 A CN 1715443A CN A2005100814886 A CNA2005100814886 A CN A2005100814886A CN 200510081488 A CN200510081488 A CN 200510081488A CN 1715443 A CN1715443 A CN 1715443A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
treated titanium
titanium material
titanium
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2005100814886A
Other languages
English (en)
Inventor
山本兼司
吉川英一郎
屋敷贵司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobe Steel Ltd filed Critical Kobe Steel Ltd
Publication of CN1715443A publication Critical patent/CN1715443A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/18—Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/04—Pretreatment of the material to be coated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1204—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material inorganic material, e.g. non-oxide and non-metallic such as sulfides, nitrides based compounds
    • C23C18/1208—Oxides, e.g. ceramics
    • C23C18/1216—Metal oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/1229—Composition of the substrate
    • C23C18/1241—Metallic substrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/12—Aluminium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C24/00—Coating starting from inorganic powder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/40—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Exhaust Silencers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种表面处理钛材料；其制备方法；及其排气系统，所述的钛材料具有优异抗氧化性和可以长期维持优异的抗氧化性和以低成本安全地使用表面处理本身。表面处理钛材料通过如下方法形成：在包含商购的纯钛或钛基合金的基材上形成厚度为5μm或以上的抗氧化烘焙薄膜，和所述的烘焙薄膜是通过用包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物填充包含含10原子％或以下的Si的Al合金或商购纯铝的粒子之间的缝隙而形成的。

Description

抗氧化性优异的表面处理钛材料、其制备方法 和发动机排气系统
技术领域
本发明涉及一种表面处理钛材料，其具有优异抗氧化性，因此用于需要抗氧化性的部件例如发动机排气系统；涉及其制备方法；及其排气系统。
背景技术
与通常使用的钢材料相比，钛合金具有较高的比强度，并且越来越多地用于运输车辆，主要是汽车领域，其主要目的在于重量减轻。在该领域中，作为发动机周围排气系统中的排气管用的材料，目前主要是使用不锈钢，但是在排气系统中使用钛已经进行了研究，旨在重量减轻。但是排气系统的温度在某些位置中升高至500℃或更高。由此，当使用没有经过表面处理的钛合金材料时，氧化进行快，高温下的抗氧化性差，且导致持久性问题。
鉴于此，为了改善钛材料的耐高温氧化性(以下简称为“抗氧化性”)，迄今已经建议使用各种表面处理方法。例如，建议了通过在钛合金的表面上包覆Al板而制备的材料(参考JP-A No.99976/1998的权利要求书)。此外，建议了在钛合金的表面上采用Al-Ti型材料的汽相沉积电镀的方法(参考JP-A No.88208/1994的权利要求书)。此外，建议了通过PVD方法在钛合金的表面上形成Ti-Cr-Al-N型薄膜的方法(参考JP-A No.256138/1997的权利要求书)。
但是，这些建议的问题作用：包覆方法产生高成本；并且，在汽相沉积方法和PVD方法的情况下，不仅处理成本高，而且当钛材料具有管状形状例如上述的排气管时，几乎不可能在该管的内表面形成抗氧化薄膜。
为了解决这些问题，建议是：在钛合金的表面上沉积无机粘合剂和Al粉末方法，烘焙(baking)它们，由此形成防止氧分散进入材料内部的氧隔离薄膜(抗氧化薄膜)；或在上面的情况下烘焙它们后，进行主要由铬酸组成的密封材料的密封处理以填充在Al粒子之间形成的缝隙的处理方法(参考JP No.3151713中的权利要求书和第1至3页)。
通过烘焙Al粉末在钛合金的表面上形成的氧隔离薄膜作为上面所述的在高温下使用的抗氧化薄膜是有效的。但是，烘焙后不可避免地在Al粒子之间形成缝隙。结果，需要如JP No.3151713中所述用主要由铬酸组成的密封材料等填充(密封)所形成的缝隙，以充分显示作为抗氧化薄膜的功能。
为此，需要引入使用无机粘合剂以在钛基材上沉积Al粉末的方法，和使用铬酸以填充(密封)在烘焙后形成的缝隙的方法，即需要两步处理，因此没有效率。此外，仅描述为无机粘合剂的铬酸溶液特别有毒，因此不仅关注处理方法的安全性，而且关注作为构件的使用。
发明内容
发明概述
考虑到上面所述的情形，确定了本发明，并且其目的在于提供：一种表面处理钛材料；其制备方法；及其排气系统，所述的钛材料具有优异抗氧化性和可以长期维持优异的抗氧化性和以低成本安全地使用表面处理本身。
根据达到上面的目的的本发明，一种抗氧化性优异的表面处理钛材料的要点在于：所述的表面处理钛材料是通过如下方法形成的：在包含商购的纯钛或钛基合金的基材上形成厚度为5μm或以上的抗氧化烘焙薄膜，和所述的烘焙薄膜是通过用包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物填充包含含10原子％或以下的Si的Al合金或商购纯铝的粒子之间的缝隙而形成的。
此外，根据达到上面的目的的本发明，一种制备抗氧化性优异的表面处理钛材料的方法的要点在于：通过下面的方法在包含钛或钛基合金的基材上形成抗氧化薄膜：用包含含10原子％或以下Si的Al合金粒子或商购的纯铝粒子和包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的有机金属化合物的溶液涂布所述的基材；和烘焙它们。
此外，根据达到上面的目的的本发明，一种抗氧化性优异的发动机排气系统的要点在于，所述的排气系统是由所述表面处理化的钛材料制成的。
如上面所解释的，通过烘焙Al粉末而在钛合金的表面上形成的氧隔薄膜作为高温抗氧化薄膜是有效的。但是，也如上面所解释的，因为在烘焙后的Al粒子之间不可避免地形成缝隙，需要用密封材料等填充(密封)形成的缝隙，以充分显示作为抗氧化薄膜的功能。
为此目的，本发明使用一种物质作为密封材料，所述的物质在烘焙后形成包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物。当包含金属元素M和C和/或O的化合物在迄今已知的商购纯铝型或包含10原子％或以下Si的Al-Si合金的粒子中以烘焙薄膜存在时，烘焙薄膜的高温抗氧化性显著改善。
此外，包含金属元素M和C和/或O的化合物还起着Al粉末的粘合剂作用，因此改善了烘焙薄膜的Al粒子之间或烘焙薄膜与钛材料的表面之间的粘合力。这里，如根据本发明的表面处理钛材料的制备方法的要点所指出的，用包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的有机金属化合物作为化合物的原料涂布钛材料的表面可以在用Al粉末涂布其的同时使用，并且简单和容易涂敷。此外，与迄今已经使用的铬酸不同的是，该化合物无毒，不仅保证表面处理方法的安全，而且保证构件应用的安全。
优选实施方案的详述
下面具体解释本发明的实施方案和限制本发明中规定的要求的理由。(Al粉末)
根据本发明的商购纯铝粉末或包含10原子％或以下Si的Al-Si合金粉末是基本组分，以改善在钛材料表面上的烘焙薄膜的抗氧化性。使用的Al粉末可以是商购的纯铝(商购的纯铝型粉末)、包含10原子％或以下Si的Al-Si合金粉末及其混合物中的任何一种，并且Al-Si合金粉末可以是Al粉末和Si粉末的混合物。
在Al-Si合金粉末的情况下，因为它包含Si，在更高温度的抗氧化性得到改善。但是，在含量为约10原子％的条件下，Si含量的效果饱和，而且，当包含10原子％或以上的Si时，几乎不产生粉末本身。为此，将Si含量设置为10原子％或以下。
这种Al粉末可以通过任何已知的方法来制备，所述的方法例如：包括雾化方法的熔融金属直接形成粉末方法，熔融金属搅拌方法和转盘滴落方法；和包括捣磨方法、球磨方法、振动磨方法和超微磨碎机(atriter)方法的机械形成粉末方法。通过任何一种粉末制备方法，制备出平均粒子直径为约2至500μm的Al粉末。
注意，当这种Al粉末的粒子直径太大，虽然缝隙还取决于烘焙薄膜的厚度，但是在粒子之间不理想地形成许多缝隙。鉴于此，为了最大程度地抑制上述的粒子之间形成缝隙，理想的是调节将涂布的Al粉末的平均粒子直径至20μm或以下，并且选择和使用平均粒子直径为20μm或以下的Al粉末。
(密封材料)
作为密封材料，包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物起着填充本发明中的Al粉末粒子之间的缝隙和改善烘焙薄膜的抗氧化性的作用。此外，该化合物还起着Al粉末的粘合剂和改善烘焙薄膜中的Al粒子之间或烘焙薄膜和钛材料的表面之间的粘合力的作用。
为了在烘焙薄膜中的Al粒子之间形成包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物，在烘焙前，在钛材料的表面上涂敷包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的有机金属化合物。
至于这样的有机金属化合物，优选使用有机金属化合物例如乙酰丙酮钛溶液、乙酰丙酮锆溶液、乙酸铬、硅氧烷、氧化硅溶胶、氧化铝溶胶和异丙醇铝。理由在于，这样的有机金属化合物稳定、容易处理和更低毒性。
至于金属元素M，考虑到改善高温烘焙薄膜的抗氧化性，特别优选使用Si。因此，特别优选的金属元素M是一种不可避免包含的Si的那些，虽然它还可以包含其它金属元素。例如，当将有机硅树脂选作包含Si和C和/或O的有机金属化合物，并且将包含Al粉末和有机硅树脂的溶液涂敷在钛材料的表面上并且烘焙时，包含Si-O-C的化合物在Al粒子之间形成并且起着密封材料的作用。此外，化合物担当优异的粘合剂。
通常，在有机硅树脂中的Si/O的比例约为1，但是通过选择适当的烘焙温度，促进了O和Si之间的反应，且Si/O的比例降低。由此，粒子之间的化合物更稳定并且可以得到高抗氧化性。推测原因在于，通过适当选择烘焙温度，化合物接近最稳定的氧化物SiO2。为此，优选烘焙温度为200℃至400℃。但是，因为粘合剂部分由于烘焙而硬化，且容易产生裂纹，因此当进行加工例如弯曲时，推荐在加工例如弯曲后烘焙。通过以适当的方式改变烘焙温度，可以控制Si-O化学键的量。
除了Si作为金属元素M或有机硅树脂作为有机金属化合物外，上面所述的有机金属化合物例如乙酰丙酮钛溶液、乙酰丙酮锆溶液、乙酸铬、氧化硅溶胶、氧化铝溶胶和异丙醇铝即使在高温烘焙后也可以形成最稳定的氧化物，如TiO2、ZrO2、Al2O3、Cr2O2等，并且显示高抗氧化性。此外，该化合物担当优异的粘合剂。
在这些情况的任何一种情况下，作为金属元素M，在烘焙薄膜中存在金属元素M和氧的化学键M-O，例如在使用Si的情况下的Si-O-C，在使用Ti的情况下的Ti-O，在使用Zr的情况下的Zr-O，在使用Cr的情况下的Cr-O，在使用Al的情况下的Al-O。如此，当在烘焙薄膜中存在金属元素M和氧的M-O化学键时，特别改善了烘焙薄膜的高温抗氧化性。在这种情况下，优选M/O的比例为0.4至2。
(烘焙薄膜)
优选在烘焙薄膜中包含5至50体积％的含金属元素M和C和/或O的化合物，以便起着粘合剂和密封材料的作用。例如，即使当理想地填充同样尺寸的球形Al粒子时，按体积厚分比计约26％的烘焙薄膜是空间，这些空间必须被填充。换言之，当该化合物处于最密集填充状态时，烘焙薄膜中的化合物的体积百分比为26原子％。相反，当混和不同尺寸的Al粒子时，烘焙薄膜中的空间的体积百分比更大，并且化合物的填充系数增大。因此，将烘焙薄膜中的化合物的体积百分比设置为约5至50体积％。
(烘焙薄膜厚度)
将烘焙薄膜的厚度设置为5μm或以上。低于5μm的厚度太薄，以致于不能显示烘焙薄膜本身的氧隔离效果。另一方面，当厚度超过200μm时，氧隔离效果饱，因此将厚度的优选上限设置为200μm。
通过普通的表面元素分析方法例如EDX等，可以测量在使用有机硅树脂等的情况下的烘焙薄膜中的Al/Si比例。此外，至于确定在烘焙薄膜中Al粒子之间包含M和C-O的化合物存在的方法，可以通过对烘焙薄膜的剖面(切割表面或断裂表面)进行元素分析，确定有关元素的存在。此外，可以通过XPS检测烘焙薄膜中的M-O和M-C的键。可以通过XPS或FTIR，分析金属元素M和O之间的M-O键，例如Si-O。
(氧化钛层)
通过氧化包含商购的纯钛或钛基合金的基材表面，并且在形成烘焙薄膜前形成氧化薄膜，可以改善烘焙薄膜和基材之间的粘合力，由此得到更高的抗氧化性。在这种情况下，表面处理的钛材料在烘焙薄膜和基材之间具有氧化钛层。
在Al粒子表面与基材表面上的密封材料(包含金属元素M和C和/或O的化合物)的粘合力在某些使用中是不够的。在这种情况下，根据上面所述的JP No.3151713或其它文件，进行表面粗糙化处理例如喷砂处理，并且通过固着效果改善粘合力。但是，对某些使用中的基材不能进行表面粗糙化处理。在这种情况下，当预先进行氧化处理且在基材的表面上形成氧化钛薄膜时，密封材料与形成的氧化钛薄膜的粘合力得到显著改善。
氧化处理可以通过在空气(推荐的温度为30℃至500℃)中加热或通过湿式方法例如阳极化处理来进行。氧化层的效果几乎不会改变，只要其厚度为0.1至5μm。这里，可以观察到氧化层，并且可以通过SEM，在剖面上测量其厚度，或当该厚度薄时，可以通过TEM测量。
(热浸镀铝层)
通过在形成烘焙薄膜之前，在包含商购的纯钛或钛基合金的基材的表面上形成热浸镀铝层，可以进一步改善基材的耐腐蚀性。在这种情况下，表面处理钛材料在烘焙薄膜和基材之间具有热浸镀铝层。热浸镀铝层本身具有抗氧化性，且通过在其上覆盖本发明的烘焙薄膜，可以进一步改善基材的耐腐蚀性，此外还改善了热浸镀铝层的外观。
(表面处理钛材料的制备方法)
如上所述，一种制备抗氧化性优异的表面处理钛材料的方法，在于，通过下面的方法在包含钛或钛基合金的基材上形成抗氧化薄膜：用包含含10原子％或以下Si的Al合金粒子或商购的纯铝粒子和包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的有机金属化合物的溶液涂布所述的基材；和烘焙它们。
(涂布溶液)
在上面的情况下，作为在基材表面上涂敷的溶液，可以使用任何种类的水溶液或溶剂，只要该溶液可以均匀分散和分解有关的化合物。此外，至于在涂布溶液中的金属粒子(Al、Si和/或金属元素M)与C和/或O的固体物质比例，优选至少5重量％的C和/或O化合物包含金属粒子。当金属粒子的含量低于5重量％时，可能在烘焙薄膜中的金属粒子(Al、Si和/或金属元素M)不够，不能充分地保证抗氧化性和粘合力。相反，当超过80重量％的C和/或O化合物相反地包含金属粒子时，几乎不形成保留粒子的薄膜，因此还可能产生烘焙薄膜的粘合力和持久性的问题。为此，优选在涂布溶液中金属粒子与C和/或O的固体物质比例为5至80重量％。
(烘焙)
在烘焙过程中，如上所述涂敷的有机金属化合物被氧化，在Al粒子之间形成填充有包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物的烘焙薄膜，因此改善了烘焙薄膜的抗氧化性、粘合力和持久性。
至于为此目的的烘焙温度，根据涂布的有机金属化合物或其它涂布材料的条件，来选择适当的温度。即，如上面在有机硅树脂的情况下所示例的，适当选择可以使烘焙化合物得到足以显示高抗氧化性的化学键M-O的量的烘焙温度。虽然在有机硅树脂的情况下，烘焙温度为200℃至400℃，但是在烘焙一种或多种选自乙酰丙酮钛溶液、乙酰丙酮锆溶液、乙酸铬、氧化硅溶胶、氧化铝溶胶和异丙醇铝中的有机金属化合物中的情况下，优选烘焙温度为200℃至500℃。这里，烘焙时间由在所选择的温度下显示上述的烘焙效果所需要的时间来限定。
此外，至于烘焙气氛，可以采用与普通烘焙气氛相同方式的任何气氛，只要它是氧化气氛和空气即可，适当选择含氧气氛等。
(后处理)
当在形成这种抗氧化的烘焙薄膜后，需要更高抗氧化性时，可以在已经形成烘焙薄膜后进行后处理，由此消除少量保留在烘焙薄膜的表面上的Al粒子之间的缝隙。至于后处理，优选采用使用硬粒子喷砂处理，例如喷丸处理，且通过喷砂处理，可以对在烘焙薄膜的表面上施加影响并且消除少量保留的Al粒子之间的缝隙。
此外，当进行这种喷砂处理时，还可以通过仅去除在烘培期间在表面上形成的氧化铝薄膜的表面层或包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物，以得到漂亮的金属光泽表面。
(使用的钛材料)
在本发明中引用的钛基材是指通过塑性加工例如轧制形成为各种形状的包含商购的纯钛或钛基合金的钛材料。本发明没有规定对将钛材料进行表面处理，但是，根据使用需要的性能(机械性能和其它性能)，可以采用α合金、α-β合金和β合金中的任何一种。例如，可以使用商购的纯钛(JISclass 2)，Ti-1.5Al、Ti-0.5Al-0.45Si-0.2Nb、Ti-6Al-4V、Ti-3Al-2.5V、Ti-15V-3Al-3Sn-3Cr及其它。
此外，当特别是在排气系统中使用时，优选使用由本发明人在较早申请的JP-B No.071275/2004中公开的钛合金。更具体而言，理想的是使用钛合金材料：包含0.30至1.5质量％的Al和0.10至1.0质量％的Si；更理想的是Si/Al的质量比为1/3；或再更理想的是选择性地包含0.1至0.5％的Nb。将Al含量设置为0.30％或以上，以改善耐热性和高温抗氧化性，和1.5％或以下，以防止延性和耐腐蚀性恶化。Si，通过与Al组合加入，改善了高温强度，还改善了高温抗氧化性，特别是抗氧化皮损耗性和抗氧扩散层的形成性，同时抑制耐腐蚀性恶化，使恶化最小。此外，Si通过抑制晶粒生长，改善了疲劳性能和脆性。为了达到所述的效果，将Si含量设置为0.10％或以上，并且为了防止成型性和耐腐蚀性的恶化，将Si含量设置为1.0％或以下。此外，通过选择性包含0.1％或以上的Nb，可以改善高温抗氧化性，特别是抗氧化皮损耗性和抗氧扩散层的形成性，同时抑制耐腐蚀性恶化，使恶化最小。同时，为了防止成型性恶化，将Nb含量设置为0.5％或以下。
具体实施方式
实施例
接着，在实施例的基础上，更具体地解释本发明。但是，由后面所述的实施例的本意不是限制本发明，但是，本发明可以通过在符合本发明上面所述和后面所述的要旨范围内对它们进行适当修改而得到应用，且所有的修改都包含在本发明的技术范围内。
实施例1
通过下面的方法在钛基材的表面上形成包含如表l所示的在A1粒子之间的各种Si/O比例的化合物(包含金属元素M和C和/或O的化合物)的抗氧化烘焙薄膜：在表1所示的条件下，在表面上涂敷包含Al粉末和硅氧烷的混合物的溶液；和烘焙它们。对这些样品进行高温氧化试验，并且通过氧化试验后的重量增加评估抗氧化性。评估的结果示于表1中。
至于钛基材，使用商购的纯钛轧制薄板(JIS class 3，厚度1mm)。通过如下方法制备涂布溶液：将商购的平均粒子直径为5μm的铝粒子(表中描述为Al)或各种Si含量的Al合金粒子(表中描述为Al-Si)和硅氧烷混合在包含乙醇或异丙醇的有机溶剂中。
在每种情况下，通过浸渍涂布涂层，通过如下方法形成厚度为约30μm的抗氧化薄膜：在120℃干燥它0.5小时，此后在250℃烘焙它0.5小时。
此外，为了解释表面上的氧化钛层(预备的氧化层)的影响，还在钛基材上形成上述的抗氧化烘焙薄膜(表1中的实施例9至12)，所述的钛基材预先在500℃至700℃的温度范围内氧化并且具有各种厚度的氧化层。氧化层的厚度也示于表1中。
在高温氧化试验中，样品在高温大气气氛中于800℃暴露100小时后，测量样品的重量增加，由此评估高温抗氧化性。
在表l中的发明实施例3至12(注意实施例7和8为参考实施例)中，进行氧化试验后重量增加的最高值约为2.5mg/cm2。相反，在比较实施例1中，基材本身未进行表面处理且抗氧化薄膜本身没有形成。由此高温氧化试验后的重量增加高达12mg/cm2。此外，在比较实施例2中，抗氧化烘焙薄膜仅由Al粒子组成，且在Al粒子之间没有形成化合物(包含金属元素M和C和/或O的化合物)。由此，高温氧化试验后的重量增加高达8.9mg/cm2。总之，应当理解的是，与比较实施例1和2的高温抗氧化性相比，发明实施例3至12的高温抗氧化性明显更加优异。
此外，发明实施例9至12中的高温抗氧化性通常比发明实施例3至8更加优异，其中在发明实施例9至12中，在基材上形成了氧化钛层(预备的氧化层)，而在发明实施例3至8中，没有形成氧化钛层。
这里，在参考实施例7和8的情况下，虽然高温抗氧化性优异，但是Al中的Si含量超过10原子％。因此，难以制备Al粉末本身，且在工业上是不适宜的，因此将这些情况视为参考实施例。
表1
种类   序号            钛材料的涂布条件             烘焙薄膜
   使用的Al粉末   氧化钛层(μm)   有机金属化合物   Al粒子之间的化合物   Si/O比   由氧化增加的重量mg/cm2
类型  Si量(原子％)
  比较实施例比较实施例   12   无Al   00   无无   无无   无无   无无   128.9
  发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例   3456789101112   AlAl-SiAl-SiAl-SiAl-SiAl-SiAlAlAlAl   025813200000   无无无无无无0.30.71   硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷   Si-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-O   0.460.510.480.450.480.450.460.470.480.49   2.51.61.51.31.51.62.51.10.91
实施例2
通过下面方式，钛基材的表面上形成如表2所示的在Al粒子之间的包含化合物(包含金属元素M和C和/或O的化合物)的抗氧化性烘焙薄膜：在表2所示的涂布条件下，在表面上涂布含有Al粉末和各种有机金属化合物(除硅氧烷外的化学式也示于表2中)的混合物的溶液；和在与实施例1相同的条件下，烘焙它们。与实施例1相同的方式，在氧化试验后，通过重量增加评估对这些样品进行高温氧化试验和抗氧化性试验。评估结果示于表2中。
除了有机金属化合物种类外，钛基材、涂布溶液、Al粒子、涂布和烘焙、高温氧化试验的具体条件与实施例1中采用的条件相同。
在表2中所示的发明实施例13至18中，即使在使用除烷氧烷外的有机金属化合物的情况下，氧化试验后的重量增加的最高值为约2.4mg/cm2。这里，发明实施例13和18的高温抗氧化性比发明实施例14至17中的高温抗氧化性更优异，其中实施例13和18中使用硅氧烷，实施例14至17中的使用除硅氧烷外的有机金属化合物。由此事实，考虑到改善烘焙薄膜的高温抗氧化性，认为Si作为金属元素M是特别理想的。
比较实施例1和2的结果与实施例1(表1)中的比较实施例1和2的结果相同。结论，认为发明实施例13至18的高温抗氧化性比比较例1和2的高温抗氧化性明显更优异。
表2
种类 序号               钛材料的涂布条件          烘焙薄膜
   使用的Al粉末   有机金属化合物   Al粒子之间的化合物   由氧化增加的重量mg/cm2
类型   Si量(原子％)
  比较实施例比较实施例   12   无Al   00   无无   无无   128.9
  发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例   131415161718   AlAlAlAlAl-SiAl-Si   000057   硅氧烷乙酸铬Cr(CH3COO)2异丙醇铝Al[OCH(CH3)2]3乙酰丙酮钛溶液Ti(OC4H9)2(C5H7O)2乙酰丙酮钛溶液Zr(OC4H9)2(C5H7O)2硅氧烷   Si-C-OCr-C-OAl-C-OTi-C-OZr-C-OSi-C-O   12.11.22.22.41.1
实施例3
对上面所述的理想的作为钛基材的钛合金材料进行根据本发明的表面处理，所述的钛合金材料按质量计含有1.0％的Al、0.33％的Si，即Si/Al的比率为1/3，和选择性的0.2％的Nb。即，通过下面方式，钛基材的表面上形成如表3所示的在Al粒子之间的包含化合物(包含金属元素M和C和/或O的化合物)的抗氧化性烘焙薄膜：在表3所示的涂布条件下，在表面上涂布含有Al粉末和硅氧烷的混合物的溶液；和在与实施例1相同的条件下，烘焙它们。与实施例1相同的方式，在氧化试验后，通过重量增加评估对这些样品进行高温氧化试验和抗氧化性试验。评估结果示于表3中。
这里，预先在钛基材上形成具有表3所示厚度的热浸镀铝层。使用不包含Nb的钛合金材料作为表3所示的发明实施例19和21的钛基材，和使用包含Nb的钛合金材料作为表3所示的发明实施例20和22和23的钛基材。
此外，在表3所示的发明实施例20和22中使用的钛基材的情况下，通过商购喷砂机对由氧化铝制备的硬粒子(平均粒子直径为50μm)形成的烘焙薄膜进行喷砂处理(气压为3kg/cm2)10秒。
钛基材、涂布溶液、Al粒子、涂布和烘焙、高温氧化试验的具体条件与实施例1中采用的条件相同。
如表3中所见，通过预先在钛基材上形成热浸镀铝层制备的发明实施例20至23的表面处理钛材料的高温抗氧化性比与实施例1中相同的比较实施例1和2的高温抗氧化性明显更优异。此外，如表3中所见，发明实施例20、22和23的高温抗氧化性比发明实施例19和发明实施例21更优异，其中实施例20、22和23形成热浸镀铝层或甚至更厚的热浸镀铝层，而实施例19没有形成热浸镀铝层，实施例21形成甚至更薄的热浸镀铝层。喷砂处理还有助于改善发明实施例20和22中的高温抗氧化性。
由实施例的这些结果支持了本发明关于钛材料的高温抗氧化性的改善的关键要求和优选要求的重要性。此外，由这些结果，认为本发明可以得到表面处理钛材料，其具有优异抗氧化性和可以长期维持优异的抗氧化性和以低成本安全地使用表面处理本身。
表3
  种类 序号               钛材料涂布条件          烘焙材料
     使用的Al粉末 热浸镀铝层(μm) 有机金属化合物 Al粉末之间的化合物 由氧化增加的重量mg/cm2
类型 Si量(％)
  比较实施例比较实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例发明实施例   121920212223   无AlAlAlAl-SiAl-SiAl-Si   0000101010   无无无201515   无无硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷硅氧烷   无无Si-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-OSi-C-O   128.91.70.91.81.10.7
本发明可以提供：一种表面处理钛材料；其制备方法；及其排气系统，所述的钛材料具有优异抗氧化性和可以长期维持优异的抗氧化性和以低成本安全地使用表面处理本身。

Claims (16)

1、一种具有抗氧化性的表面处理钛材料，其中：所述的表面处理钛材料是通过如下方法制备的：在包含商购的纯钛或钛基合金的基材上形成厚度为5μm或以上的抗氧化烘焙薄膜，和所述的烘焙薄膜是通过用包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的化合物填充包含含10原子％或以下的Si的Al合金或商购纯铝的粒子之间的缝隙而形成的。
2、根据权利要求1的表面处理钛材料，其中所述的粒子包含含2至10原子％的Si的Al合金。
3、根据权利要求1的表面处理钛材料，其中所述的金属元素M包含Si。
4、根据权利要求2的表面处理钛材料，其中所述的金属元素M包含Si。
5、根据权利要求3的表面处理钛材料，其中在所述的烘焙薄膜中存在Si和O的化学键，和Si/O的比例满足表达式0.4≤Si/O≤2。
6、根据权利要求4的表面处理钛材料，其中在所述的烘焙薄膜中存在Si和O的化学键，和Si/O的比例满足表达式0.4≤Si/O≤2。
7、根据权利要求1至6任何一项的表面处理钛材料，其中在所述的烘焙薄膜和所述的基材之间形成氧化钛层。
8、根据权利要求1至6任何一项的表面处理钛材料，其中预先在所述的基材上形成热浸镀铝层，并且在所述的热浸镀铝层上形成所述抗氧化烘焙薄膜。
9、根据权利要求7的表面处理钛材料，其中预先在所述的基材上形成热浸镀铝层，并且在所述的热浸镀铝层上形成所述抗氧化烘焙薄膜。
10、根据权利要求1至6任何一项的表面处理钛材料，其中所述的包含金属元素M和C和/或O的化合物是通过下面的方法形成的：烘焙一种或多种选自乙酰丙酮钛溶液、乙酰丙酮锆溶液、乙酸铬、硅氧烷、氧化硅溶胶、氧化铝溶胶和异丙醇铝中的有机金属化合物。
11、根据权利要求7的表面处理钛材料，其中所述的包含金属元素M和C和/或O的化合物是通过下面的方法形成的：烘焙一种或多种选自乙酰丙酮钛溶液、乙酰丙酮锆溶液、乙酸铬、硅氧烷、氧化硅溶胶、氧化铝溶胶和异丙醇铝中的有机金属化合物。
12、根据权利要求8的表面处理钛材料，其中所述的包含金属元素M和C和/或O的化合物是通过下面的方法形成的：烘焙一种或多种选自乙酰丙酮钛溶液、乙酰丙酮锆溶液、乙酸铬、硅氧烷、氧化硅溶胶、氧化铝溶胶和异丙醇铝中的有机金属化合物。
13、根据权利要求9的表面处理钛材料，其中所述的包含金属元素M和C和/或O的化合物是通过下面的方法形成的：烘焙一种或多种选自乙酰丙酮钛溶液、乙酰丙酮锆溶液、乙酸铬、硅氧烷、氧化硅溶胶、氧化铝溶胶和异丙醇铝中的有机金属化合物。
14、一种制备抗氧化性优异的表面处理钛材料的方法，其中通过下面的方法在包含钛或钛基合金的基材上形成抗氧化薄膜：用包含含10原子％或以下Si的Al合金粒子或商购的纯铝粒子和包含金属元素M(M表示Ti、Zr、Cr、Si和Al中的一种或多种)和C和/或O的有机金属化合物的溶液涂布所述的基材；和烘焙它们。
15、根据权利要求14的表面处理钛材料的制备方法，其特征在于，用硬粒子对所述的烘焙薄膜进行喷砂处理。
16、一种由根据权利要求1所述的表面处理钛材料制成的发动机排气系统。
CNA2005100814886A 2004-06-29 2005-06-29 抗氧化性优异的表面处理钛材料、其制备方法和发动机排气系统 Pending CN1715443A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004190705 2004-06-29
JP2004190705A JP4150700B2 (ja) 2004-06-29 2004-06-29 耐酸化性に優れる表面処理チタン材の製造方法、エンジン排気管

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1715443A true CN1715443A (zh) 2006-01-04

Family

ID=34937583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005100814886A Pending CN1715443A (zh) 2004-06-29 2005-06-29 抗氧化性优异的表面处理钛材料、其制备方法和发动机排气系统

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20050284544A1 (zh)
EP (1) EP1614772A1 (zh)
JP (1) JP4150700B2 (zh)
CN (1) CN1715443A (zh)
RU (1) RU2308540C2 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4585420B2 (ja) * 2005-10-05 2010-11-24 新日本製鐵株式会社 耐熱性および耐酸化性に優れた保護膜被覆チタン板およびその製造方法ならびにそれを用いた自動車用排気装置
EP1932945B1 (en) * 2005-10-05 2017-08-23 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Titanium sheet coated with protective film and having excellent resistance against high-temperature oxidation and high-temperature salt damage, automotive exhaust system using the sheet, and method for manufacture of the sheet or system
DE112007000544B4 (de) 2006-03-30 2018-04-05 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Titanmaterial und Abgasrohr für Motor
JP5089909B2 (ja) * 2006-04-12 2012-12-05 株式会社フジクラ 金属複合体の製造方法
RU2501882C2 (ru) * 2012-03-11 2013-12-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Способ получения наноструктурированного технически чистого титана для биомедицины
JP6344194B2 (ja) * 2014-10-24 2018-06-20 新日鐵住金株式会社 耐酸化性に優れたチタン部材及び耐酸化性に優れたチタン部材の製造方法
CN111902222B (zh) 2018-04-03 2022-07-26 日本制铁株式会社 钛板
CN113278850B (zh) * 2021-05-24 2021-11-16 中山大学 一种耐高温钛合金防护涂层及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1456754A (fr) * 1965-08-30 1966-07-08 Electrochimie Soc Procédé de protection de métaux
DE3742721C1 (de) * 1987-12-17 1988-12-22 Mtu Muenchen Gmbh Verfahren zur Aluminium-Diffusionsbeschichtung von Bauteilen aus Titanlegierungen
DE3926151C1 (zh) * 1989-02-28 1990-05-10 Mtu Muenchen Gmbh
DE3906187C1 (en) * 1989-02-28 1989-10-26 Mtu Muenchen Gmbh Titanium alloy component with a protective layer and process for its production
US5202163A (en) * 1989-12-12 1993-04-13 Mtu Motoren-Und Turbinen-Union Muenchen Gmbh Surface coating for protecting a component against titanium fire and method for making the surface coating
JP3151713B2 (ja) * 1993-02-03 2001-04-03 本田技研工業株式会社 チタン材の表面処理方法
JP4189350B2 (ja) * 2003-06-27 2008-12-03 株式会社神戸製鋼所 チタン材、その製造方法および排気管

Also Published As

Publication number Publication date
US20050284544A1 (en) 2005-12-29
EP1614772A1 (en) 2006-01-11
JP4150700B2 (ja) 2008-09-17
RU2308540C2 (ru) 2007-10-20
JP2006009115A (ja) 2006-01-12
RU2005120101A (ru) 2007-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1715443A (zh) 抗氧化性优异的表面处理钛材料、其制备方法和发动机排气系统
US8153199B2 (en) Coatings comprising polysilazanes for preventing scaling and corrosion
CN1901989A (zh) 具有疏水涂层的陶瓷结构
CN1200979C (zh) 抗氧化性涂层以及相关制品和方法
CN101045981A (zh) 耐氧化膜及其形成方法、隔热涂层、耐热构件和燃气轮机
US9719174B2 (en) Article having composite coating
EP2085499B1 (en) Protective coating systems for gas turbine engine applications and methods for fabricating the same.
JP5278931B2 (ja) 省エネルギー型防食用金属塗膜組成物及びその製造方法
CN106493348B (zh) 一种TiAl3／Al2O3复合粉末及其制备方法和应用
JP2010133021A (ja) 溶射用粒子
Wu et al. Sol–gel-based coatings for oxidation protection of TiAl alloys
TW201104016A (en) Precoated metal plate having excellent resistance to contamination, manufacturing method therefor, and surface-treatment liquid
KR20180035283A (ko) 강판 표면처리용 용액 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 강판
JP2007070459A (ja) シリカ殻からなるナノ中空粒子を用いた防食膜及びシリカ殻からなるナノ中空粒子を用いた防食塗料
CN1846985A (zh) 一种纳米晶复合涂层及其制备方法
Zhang et al. Improvement of high-temperature oxidation resistance of titanium-based alloy by sol–gel method
EP2399882A2 (en) Composite powders
US20130079218A1 (en) Component having a catalytic surface, method for producing same and use of said component
JP2006192716A (ja) 表面処理金属，その製造方法および表面処理液
US9205411B2 (en) Component having a catalytic surface, method for producing same, and use of said component
US20130149551A1 (en) Diffusion coating method and chromium coat produced therewith
US20140193635A1 (en) Casting Component and Method for the Application of an Anticorrosive Layer
CN1219001C (zh) 一种抗氧化热障涂层及制备方法
CN106498385A (zh) 一种钛合金高温防护Al-Si共渗涂层及其制备方法
JP6112975B2 (ja) 耐汚染性に優れるプレコート金属板

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication