CN1708730A - 正带电性电荷控制剂和用于静电图象显影的色剂 - Google Patents
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Abstract
一种含有硅配位化合物的物质,在该硅配位化合物中,硅中心原子与和有机基结合的羟基之氧原子形成共价键,并且所述硅中心原子与同所述氧原子等当量的羰基形成配位键,所述硅配位化合物由氧原子和羰基与上述硅的当量比为1~3的三价至一价阳离子和三价至一价阴离子构成。
Description
技术领域
本发明涉及用作静电图象显影的色剂或者粉末涂料的正带电性电荷控制剂,含有所述正带电性电荷控制剂的用于静电图象显影的色剂,以及所述色剂的带电控制方法。
背景技术
应用于复印机、打印机或传真机的电子照相术是通过经摩擦带电的色剂,将感光体上的静电图象显影,复印到记录纸上,再进行定影、复制和印刷而成的。
色剂的带电性能是提高电子照相显影速度和形成清晰图象的一个重要因素。因此,为了适当地稳定控制色剂的带电量,加快带电的上升速度,一般都在色剂中加入电荷控制剂。电荷控制剂有带正电用和带负电用两种。带正电用电荷控制剂,例如已揭示于(日本专利)特开昭63-206768号公报和特开昭62-62369号公报中。带负电用电荷控制剂,例如已揭示于(日本专利)特开平3-276166号公报中。这些在公报中揭示的电荷控制剂都是以铝、锡、铅、钴、铁、镍、锌、铬、铜、钡和铍等金属原子作中心原子,配位有有机配位体的有机金属配位化合物。在(日本专利)特开平4-293057号公报揭示的电荷控制剂,是在作为中心原子的硅上配位有有机配位体的带负电用的电荷控制剂。
为了实现复印和印刷速度的高速化和高画质化,人们都在寻求带电特性和带电稳定性比以往色剂更优异的色剂。而且对于色剂和色剂中所含的电荷控制剂,还要求具有保存稳定性,以及作为最新趋势的环境安全性。
另一方面,人们还期望一种这样的电荷控制剂,它在将带静电的粉末涂料吸附在结构体表面电荷上而进行印相的静电粉末涂装工艺使用的粉末涂料中,也具有适度的带电特性和带电稳定性。
特开平4-293057揭示的电荷控制剂,作为色剂就发现有带电特性和带电稳定性,而且保存稳定性和环境安全性方面也非常优良,由于它是带负电性,用它做成的色剂就是带负电的色剂,一般用于在感光体上显影带正电的静电图象。
本发明就是鉴于这种状况而做出的,目的在于提供一种对静电图象显影用的色剂和粉末涂料都具有优良的正带电性能的电荷控制剂,以及含有该电荷控制剂,带电稳定性、保存稳定性、环境安全性优异,显影后的图象质量上乘的静电图象显影色剂。另一个目的是提供使用该色剂的带电控制方法。
发明概述
为了达到上述目的而研发的本发明正带电性电荷控制剂包含一种硅配位化合物,在该硅配位化合物中,硅中心原子与和有机基结合的羟基之氧原子形成共价键,并且所述硅中心原子与同所述氧原子等当量的羰基形成配位键,所述硅配位化合物由氧原子和羰基与上述硅的当量比为1-3的三价至一价阳离子和三价至一价阴离子构成。
该硅配位化合物由以下化学式(I)表示:
在式(I)中,m和j是1-3,n是3+至1+,D是一价至三价阴离子,A是链状有机残基或环状有机残基,B是碳原子或氮原子,p是0或1。
例如,式(I)中的以下基团
选自由以下化学式(II)表示的基团:
在式(II)中,R1至R7、R13至R17、R19至R22是选自氢原子、羟基、羟基烷基、羧基、烷氧基羰基、甲酰基、卤原子、烷基、烷氧基、酰基、链烯基、硝基、氰基、氨基、可有取代基的脂环族基团、可有取代基的芳烷基和可有取代基的芳基的相同基团或不同基团,或者是通过相邻基团之间形成的可有取代基的饱和或不饱和的3-7个碳原子的稠环的基团;R8和R18是氧原子、羰基或亚氨基;R9至R11、R23至R25是选自氢原子、羟基、羟基烷基、羧基、烷氧基羰基、甲酰基、卤原子、烷基、烷氧基、酰基、链烯基、硝基、氰基、氨基、可有取代基的脂环族基团、可有取代基的芳烷基和可有取代基的芳基;R12是次甲基或氮原子;R26是氮原子或可有取代基的碳原子。
在式(II)中,卤原子的例子是Cl、Br、I和F。烷基可具有例如1-18个碳原子,其例子是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和叔丁基。烷氧基可具有例如1-18个碳原子,其例子是甲氧基、乙氧基和异丙氧基。酰基的例子是乙酰基、丙酰基、丁酰基和苯甲酰基。链烯基的例子是烯丙基:-CH2CH=CH2和-C(CH3)=CH2。可含有如Cl、Br、I或F的卤原子和1-18个碳原子的烷基这样的取代基也可不含取代基的芳基的例子是苯基、甲苯基和萘基。可有取代基也可没有取代基的脂环族基团的例子是含3-7个碳原子的环烷基,例如环丙烯基、环丁基、环己基、环庚基。可有取代基也可没有取代基的芳烷基的例子是苄基和α,α′-二甲基苄基。
通过相邻基团之间形成的可有取代基的饱和或不饱和的3-7个碳原子的稠环的基团例如是环丙烯环、环丙烷环、环丁二烯环、环丁烷环、环戊二烯环、环戊烷环、环己烷环、环庚三烯环和苯环。稠环可具有的取代基的例子是含3-7个碳原子的基团,如烷基、烷氧基、酰基、芳烷基、脂环族基团和链烯基。
在上述化学式(I)中,一价至三价阴离子D的例子是卤离子;磺酸阴离子、羧酸阴离子等有机酸阴离子;脂肪酸系阴离子;有机系阴离子和OH-、SO4 2-、NO3 -等无机阴离子。
本发明静电影象显影用正带电性色剂包括上述电荷控制剂。
优选是,静电影象显影用的正带电性色剂包括0.1-10重量份电荷控制剂和100重量份色剂用树脂,也可包含着色剂。电荷控制剂含0.5-5重量份更好。
优选是,静电影象显影用的正带电性色剂是将电荷控制剂和着色剂加入色剂用树脂内并捏和而成的。或者可将含有电荷控制剂的子粒粘附在含有色剂用树脂和着色剂的母粒表面上。母粒可以含有电荷控制剂。子粒也可含有色剂用树脂。
本发明的静电影象显影用的正带电性色剂的带电控制方法是通过摩擦上述色剂使之带正电的。
本发明的正带电性电荷控制剂包括以上化学式(I)所示的硅配位化合物作为有效组分,该化合物是硅配位化合物阳离子和阴离子的盐。例如,由以下化学式(III)表示的含羟基和羰基的化合物与四氯化硅或四乙氧基硅烷反应,得到上式(I)表示的硅配位化合物,其中,来自四氯化硅等的硅中心原子与来自羟基的氧原子形成共价键,并且所述硅中心原子与羰基形成配位键。
(在式(III)中,A是链状有机残基或环状有机残基,B是碳原子或氮原子,p是0或1。)
在化学式(I)的硅配位化合物中,m=1的化合物可用以下化学式(IV)表示:
在式(IV)中,E是(一价阴离子)3或者(三价阴离子)1。
同样,化学式(I)中,m=2的化合物可由以下化学式(V)表示:
在式(V)中,F是(一价阴离子)2或(二价阴离子)1。
化合物的例子是以下化学式表示的化合物例1-4。
化合物例1 化合物例2
化合物3 化合物例4
同样,在化学式(I)中,m=3的化合物可用以下化学式(VI)表示:
在式(V)中,G是一价阴离子。
化合物的例子是以下化学式所示的化合物5-24。
化合物5 化合物例6
化合物7 化合物例8
化合物9 化合物例10
化合物11 化合物例12
化合物13 化合物例14
化合物15 化合物例16
化合物17 化合物例18
化合物19 化合物例20
化合物21 化合物例22
化合物例23
化合物例24
电荷控制剂可以是所述硅配位化合物中的单一化合物或者多种不同结构的化合物的组合。甚至还可以与以往的电荷控制剂一起使用。
本发明的静电影象显影用色剂包括电荷控制剂、色剂用树脂、着色剂。如果需要改进色剂的品质,色剂可恰当地包括磁性材料、流动改进剂或防偏色剂(offset prevention agent)。
色剂用树脂的例子是市售的粘结树脂,例如热塑性树脂,如苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-乙烯基甲基醚树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚丙烯树脂;热固性树脂,如酚树脂、环氧树脂。示例性的树脂可以单独使用或多种组合使用。
为了将该色剂用树脂用来与基于减法混色的全色色剂或者与高射投影仪(OHP)用色剂混合使用,要求该色剂用树脂有透明性,要近乎无色以免在色剂图象上产生色调障碍,具有与电荷控制剂的优良相容性,在合适的热和压力下的流动性,要求能被微粒化。优选是,色剂用树脂是苯乙烯树脂、丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物或者聚酯树脂。
此外,当本发明的电荷控制剂混入静电粉末涂料中来控制和增强涂料中树脂粉末的电荷时,涂料中树脂的例子是热塑性树脂,如丙烯酸酯树脂、聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂;热固性树脂,如酚系树脂、环氧树脂。这些示例性的树脂可以单独使用或者多种混合使用。
染料、颜料可以单独使用或者多种混合使用,作为用于彩色色剂的着色剂或者用于静电粉末涂料的着色剂。
彩色色剂的着色剂的例子是有机颜料,如喹啉并酞酮黄、汉撒黄、异吲哚啉酮黄、联苯胺黄、perinone橙、perinone红、苝紫红、若丹明6G色淀、喹吖啶酮红、玫瑰红、铜酞菁蓝、铜酞菁绿、二酮基吡咯并吡咯;无机颜料和金属粉末,如炭黑、钛白、钛黄、群青、钴蓝、氧化铁红、铝粉、青铜;油溶性染料和分散性染料,如偶氮染料、喹啉并酞酮染料、蒽醌染料、呫吨染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、靛酚染料、靛苯胺染料;松香、松香改性苯酚、松香改性马来酸之类的树脂改性的三芳基甲烷染料;用高级脂肪酸或树脂等加工的染料和颜料。着色剂可单独配合,也可以多种混配用于彩色色剂。合适的是使用具有优良分光特性的染料和颜料来调整全色用三原色色剂。
此外,作为有彩色的单色用色剂的着色剂,可以将同色系颜料和染料适当配合使用,例如若丹明颜料和染料、喹啉并酞酮颜料和染料、酞菁颜料和染料。
磁性材料的例子是铁、钴和铁氧体之类的强磁性材料制的微粉末。流动改性剂的例子是二氧化硅、氧化铝和氧化钛。防偏色剂的例子是蜡、低分子量的烯烃蜡。
静电影象显影用色剂如下制备。用混合机(如球磨机)充分混合电荷控制剂、色剂用树脂、着色剂、如有必要还有磁性材料、流动改进剂或防偏色剂。用热捏和机(如加热辊、捏和机或挤出机)对混合物进行熔融捏和。对捏和物进行冷却固化,然后对该固化物进行粉碎并分级,得到平均粒径为5~20微米的粉碎法色剂粒子的单成分色剂。
另外,还可以采用将含各组分的溶液喷雾干燥制得色剂颗粒的方法、悬浮聚合法或乳液聚合法等多种方法。悬浮聚合法的工艺过程如下:使色剂用树脂的单体、电荷控制剂、着色剂、以及根据需要添加的磁性材料、流动改进剂、防偏色剂和添加剂(如聚合引发剂、交联剂和脱模剂)均匀地溶解或分散,得到单体组合物。然后,在包括分散稳定剂的连续相(如水相)中边用分散装置进行分散边对组合物进行聚合反应,得到具有所需粒径的色剂颗粒。
单体的例子是苯乙烯衍生物,如苯乙烯、甲基苯乙烯;(甲基)丙烯酸酯,如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯;乙烯基单体,如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺。
可作为分散稳定剂的表面活性剂的有如十二烷基苯磺酸钠;作为有机分散剂的有如聚乙烯醇、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、作为无机分散剂的有如多价金属磷酸盐的微粉,如磷酸钙、磷酸镁和磷酸铝,碳酸盐的微粉,如碳酸钙和碳酸镁;硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化钙、氢氧化铝。
聚合引发剂的例子是偶氮系或重氮系引发剂,如2,2′-偶氮异丁腈、偶氮二丁腈;过氧化物引发剂,如过氧化苯甲酰。
静电图象显影用色剂也可以采用如下方法制备。母粒是上述造粒法或聚合法得到的含电荷控制剂的色剂颗粒。子粒仅由电荷控制剂颗粒组成,或者子粒包括10-90重量%的电荷控制剂分散在对电荷控制剂具有分散性的树脂中的颗粒。这些子粒粘附在母粒表面上,得到色剂。
子粒粘附在母粒表面上的方法例如是外添加法和通过搅拌混合设备将子粒粘在母粒上的方法。对电荷控制剂具有分散性的树脂例如是苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-甲基乙烯基醚树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、酚系树脂、环氧树脂、石蜡、丙烯酸酯树脂、聚酯树脂。这些树脂既可以单独使用,也可以多种混合使用。
尽管以上所述母粒是由造粒法或聚合法制得的含电荷控制剂的色剂颗粒,母粒也可以是造粒法或聚合法制得的不含电荷控制剂的色剂。
使用静电影象显影用色剂的双组分显影剂,是将色剂和载体混合制得的,所以一般在用双组分磁刷显影法显影时采用。载体的例子是粒径为50-200微米的铁粉、镍粉、磁铁矿粉、铁氧体粉和玻璃微珠,以及上述物质表面包覆有丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、硅树脂、聚酰胺树脂或氟乙烯树脂的相应粉末。
使用该静电影象显影用色剂的单组分显影剂,在制备色剂时,例如是适当添加了强磁性材料微粉(如铁粉、镍粉或铁氧体粉)分散而制得的,所以一般在用接触显影法或跳跃显影法显影时采用。
附图的简要说明
图1示出了适用本发明的硅配位化合物的一个例子的液相色谱质谱分析(LC/MS)的测量结果。
图2示出了适用本发明的硅配位化合物的另一个例子的场解吸离子法质谱分析(FD/MS)得到的测量结果。
图3示出了适用于本发明的硅配位化合物的另一个例子的液相色谱质谱分析(LC/MS)的测量结果。
图4示出了适用本发明的硅配位化合物的另一个例子的液相色谱质谱分析(LC/MS)的测量结果。
实施例
以下列举实施例来具体说明本发明,但本发明并不限于这些实施例。
以下合成例1-4是例示应用本发明的电荷控制剂中使用的硅配位化合物的合成例。
(合成例1:化合物例5的合成)
将5.00克(40.9毫摩尔)环庚三烯酚酮溶解在20毫升四氯化碳中。于室温向其中滴加2.32克(13.6毫摩尔)四氯化硅溶解在20毫升四氯化碳中的溶液。加热回流1小时并放置冷却,然后过滤析出的白色晶体,用200毫升的四氯化碳洗净后,在80℃干燥24小时,得到5.55克(13.0毫摩尔)化合物例5。
使用M-8000型LC/3DQMS仪(株式会社日立制作所的商品名),对该化合物例5进行液相色谱质谱分析(LC/MS),测量结果示于图1。如图1所示,m/z的实际值是391,与从理论值为426.88脱去氯离子的理论值391.4几乎一致。因此被鉴定是所希望的化合物。
(合成例2:化合物例6的合成)
将5.00克(30.5毫摩尔)的4-异丙基环庚二烯酚酮溶解在300毫升己烷中。向其中滴加1.72克(10.2毫摩尔)四氯化硅溶解在50毫升己烷中的溶液。加热回流1小时并放置冷却,然后过滤析出的白色晶体,用300毫升的己烷洗净后,通过在70℃减压干燥24小时,得到5.49克(9.9毫摩尔)化合物例6。
JMS-AX505HA(JEOL公司制的商品名),对化合物例6进行场解吸离子法质谱分析(FD/MS),测量结果示于图2。如图2所示,m/z的实际值为517.2,与从理论值为553.12脱去氯离子的理论值517.6几乎一致。因此被鉴定是所希望的化合物。
(合成例3:化合物例10的合成)
将4.00克(18.8毫摩尔)N-苄基-N-苯基羟基胺溶解在20毫升甲苯中。于室温向其中滴加1.06克(6.25毫摩尔)四氯化硅溶解在20毫升甲苯中的溶液。加热回流2小时并放置冷却,然后过滤析出的白色晶体,用300毫升甲苯洗净后,通过在70℃减压干燥24小时,得到3.87克(5.53毫摩尔)化合物例10。
使用M-8000型LC/3DQMS仪(株式会社日立制作所的商品名),对该化合物例10进行液相色谱质谱分析(LC/MS),测量结果示于图3。如图3所示,m/z的实际值是664,与从理论值为700.21脱去氯离子的理论值664.71几乎一致。因此被鉴定是所希望的化合物。
(合成例4:化合物例17的合成)
将5.00克(49.94毫摩尔)乙酰丙酮溶解在50毫升THF中。于室温向其中滴加3.47克(16.65毫摩尔)四乙氧基硅烷溶解在50毫升THF中的溶液。加热回流30分钟并放置冷却,然后过滤析出的白色晶体,用200毫升THF进行洗净后,通过在70℃减压干燥24小时,得到4.47克(12.07毫摩尔)化合物例17。
使用M-8000型LC/3DQMS仪(株式会社日立制作所的商品名),对该化合物例17进行液相色谱质谱分析(LC/MS),测量结果示于图4。如图4所示,m/z的实际值是325,与从理论值为370.47脱去氯离子的理论值325.47几乎一致。因此被鉴定是所希望的化合物。
采用与这些方法相类似的合成方法可以合成本发明的多种硅配位化合物。
实施例1-7示出制备含上述方法得到的硅配位化合物作为电荷控制剂的静电影象显影用色剂,以及用色剂在纸上形成图象的方法。
(实施例1)
使用高速混合机均匀地预混合100重量份苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(CPR-600B:三井化学公司制的商品名)、3重量份低分子量聚丙烯(VISCOL550-P、三洋化成公司制的商品名)、5重量份油溶性品红色染料(OIL PINK#312;东方化学工业公司制的商品名)和1重量份电荷控制剂(化合物例5)。再用挤出机熔融捏和,冷却后用振动磨机进行粗碎。所得粗碎物用带分级机的气流磨进行微碎,制得粒径为10微米的品红色剂。
将5重量份所得色剂与95重量份铁粉载体(TEFV200/300;Powder Tech公司制的商品名)混合,制得显影剂。
在塑料瓶中称量该显影剂,用球磨机以100r.p.m的转速搅拌,使显影剂带电。在标准条件(20℃,相对湿度60%)测定各时间的带电量。每一搅拌时间(分钟)下的摩擦带电量测量结果示于表1。另外,在低温低湿条件(5℃,相对湿度为30%)以及高温高湿条件(35℃,相对湿度为90%)各条件下,用相同方法测定初始放电的带电量,即带电环境安全性,其测定结果示于表2。
另外,带电量的测定,采用TB-200型带电量放电测定仪(东芝化学公司制的商品名)进行。
使用该显影剂,通过市售复印机(使用有机光导电体(OPC)鼓的机种)形成色剂的图象。对所形成的色剂图象目视观察雾度、细线再现性、带电稳定性和持续性,以及偏色现象。
关于雾度,无雾的情况评价为○,有雾的为X。关于细线再现性,细线再现性好的,评价为○,不好的为×;关于带电稳定性和持续性,带电稳定性和持续性好的,评价为○,不好的为×;关于偏色现象,观测不到偏色现象评价为○,观测到偏色现象评价为×,分别按两级评价。色剂图象的评价结果示于表3。
(实施例2)
将100重量份苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(CPR-600B:三井化学公司制的商品名)、5重量份汉撒黄(C.I.颜料黄97)、3重量份低分子量聚丙烯(VISCOL550-P:三洋化成公司制的商品名)、1重量份电荷控制剂(化合物例6)按实施例1的方法进行处理,制得平均粒径为10微米的黄色色剂和显影剂。按实施例1相同的方法,测定经过不同时间的带电量以及带电环境安全性,结果分别示于表1和表2。
使用本显影剂,与实施例1相同形成了色剂的图象。对色剂图象的评价结果示于表3。
(实施例3)
将100重量份聚酯树脂(HP313:日本化学公司制的商品名)、3重量份低聚聚丙烯(VISCOL 550-P:三洋化成公司制的商品名)、6重量份炭黑(MA-100:三菱化学公司制的商品名)、1重量份电荷控制剂(化合物例8)按实施例1的方法进行处理,制得平均粒径为10微米的黑色色剂和显影剂。按实施例1相同的方法,测定经过不同时间的带电量以及带电环境安全性,结果分别示于表1和表2。
使用本显影剂,与实施例1同样形成色剂的图象。色剂的图象的评定结果示于表3。
(实施例4)
使用高速混合机将80重量份苯乙烯单体、20重量份丙烯酸正丁酯单体、5重量份汉撒黄(C.I.颜料黄97)、1.8重量份2,2′-偶氮异丁腈和1重量份电荷控制剂(化合物例10)均匀地预混合,得到聚合性单体组合物。
另外,用600毫升蒸馏水稀释100毫升0.1摩尔%磷酸钠水溶液。边搅拌边向其中缓慢加入18.7毫升1.0摩尔/升氯化钙水溶液,然后加入0.15克浓度为20%的十二烷基苯磺酸钠水溶液,制得分散液。
将分散液加入上述聚合性单体组合物中,用TK同质混合机(特殊机化工公司制)一边高速搅拌,一边升温直至65℃,升温后搅拌30分钟,再加热至80℃,切换到通常搅拌机的100rpm.的转速进行搅拌,保持80℃不变,进行聚合6小时。
聚合完成之后,冷却反应混合物,过滤固体。将过滤得到的固体浸泡在浓度为5重量%的盐酸水溶液中,分解用作分散剂的磷酸钙,然后用水洗涤固体直至洗涤液呈中性,再经脱水,干燥,得到平均粒径为10微米的黄色色剂。
将5重量份所得色剂和95重量份铁粉载体(TEFV200/300:粉末技术公司制的商品名)进行混合,调配显影剂。按实施例1相同的方法测定不同时间的带电量以及带电环境安全性,其结果分别示于表1和表2。
使用本显影剂,与实施例1同样形成色剂的图象。色剂的图象的评定结果示于表3。
(实施例5)
对80重量份苯乙烯单体、20重量份丙烯酸正丁酯单体、5重量份炭黑(MA-100:三菱化学公司制的商品名)、1.8重量份2,2′-偶氮异丁腈、1重量份电荷控制剂(化合物例17)按实施例4相同的方法处理,制得平均粒径为13微米的黑色色剂和显影剂。按实施例1相同的方法,测定不同时间的带电量以及带电量环境安全性,其结果分别示于表1和表2之中。
使用本显影剂,与实施例1同样形成色剂图象。对色剂图象的评价结果示于表3。
(实施例6)
用高速混合机将100重量份苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(CPR-600B:三井化学公司制的商品名)、3重量份低分子量聚丙烯(VISCOL 550-P;三洋化成公司制的商品名)和5重量份油溶性品红色染料(OIL PINK#3 12:东方化学工业公司制的商品名)进行均匀地预混合。再用挤出机熔融捏和,冷却后用振动磨机进行粗碎。所得粗碎物用带分级机的气流磨进行微碎,制得粒径为10微米的品红色剂母粒。
相对于所得母粒108重量份,外加1重量份作为子粒的电荷控制剂(化合物例6),制得色剂。
将5重量份色剂和95重量份铁粉载体(TEFV200/300:粉末技术公司制的商品名)进行混合,制得显影剂。
在塑料瓶中称量该显影剂,用球磨机以100r.p.m的转速搅拌,使显影剂带电。测定不同时间的带电量。按与实施例1相同的方法,测定不同时间的带电量以及带电量环境安全性,其结果分别示于表1和表2之中。
使用本显影剂,与实施例1同样形成色剂图象。对色剂图象的评价结果示于表3。
(实施例7)
将100重量份苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(CPR-600B:三井化学公司制的商品名)、3重量份的低分子量聚丙烯(VISCOL 550-P;三洋化成公司制的商品名)、5重量份油溶性品红色染料(OIL PINK#312;东方化学工业公司制的商品名)、0.5重量份电荷控制剂(BONTRON P-51:东方化学工业公司制的商品名)和0.5重量份电荷控制剂(化合物例5),与实施例1同样进行处理,制得平均粒径为10微米的品红色剂和和显影剂。按与实施例1相同的方法,测定不同时间的带电量以及带电量环境安全性,其结果分别示于表1和表2之中。
使用本显影剂,与实施例1同样形成色剂图象。对色剂图象的评价结果示于表3。
表1
带电量(微库仑/克) | 实施例 | 搅拌时间(分钟) | |||||
1 | 3 | 5 | 10 | 15 | 30 | ||
1 | 24.8 | 25.2 | 27.0 | 27.7 | 28.0 | 27.5 | |
2 | 31.5 | 32.3 | 35.2 | 37.6 | 41.9 | 41.5 | |
3 | 22.2 | 23.0 | 23.3 | 23.3 | 23.8 | 24.0 | |
4 | 21.3 | 22.3 | 23.5 | 24.0 | 24.2 | 24.5 | |
5 | 23.3 | 23.5 | 24.0 | 25.0 | 25.1 | 25.3 | |
6 | 32.5 | 33.5 | 34.5 | 35.1 | 35.3 | 35.1 | |
7 | 23.3 | 24.5 | 26.3 | 28.7 | 29.5 | 31.7 |
表2
带电量(微库仑/克) | 实施例 | 5℃-30%RH | 20℃-60%RH | 35℃-90%RH |
1 | 27.9 | 27.7 | 27.6 | |
2 | 38.0 | 37.6 | 37.0 | |
3 | 23.8 | 23.3 | 22.9 | |
4 | 24.3 | 24.0 | 23.8 | |
5 | 25.0 | 25.0 | 24.7 | |
6 | 35.9 | 35.1 | 34.6 | |
7 | 29.1 | 28.7 | 28.0 |
表3
实施例 | |||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
雾度 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
细线再现性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
带电稳定性和持续性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
偏色现象 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
从表1至表3可见,实施例1-7的色剂使得带电速度加快、带正电量充足,其带电特性中的随时间的稳定性和随温度湿度变化的稳定性都很好。使用这些色剂显影得到的色剂图象,没有雾度,细线再现性、带电稳定性和持续性均良好,得到了图象浓度不下降的、高品质的画象。均未看到偏色现象。彩色色剂图象也获得了分光特性优良的鲜艳图象。
产业上利用的可能性
如以上详细说明所述,含有硅配位化合物的电荷控制剂,在静电图象显影用色剂和粉末涂料中,具有优良的带正电特性。作为药剂的保存稳定性和对环境的安全性方面性能也很好。该电荷控制剂不仅可用于单色色剂,还可添加到各种彩色色剂中使用。
含有该电荷控制剂的本发明的静电图象显影用色剂,能加快带电速度,即使温度或湿度变化,也具有长期的优良的带电稳定性。另外,因为电荷控制剂在色剂用树脂中分散性良好,所以所得色剂粒子之间的带电特性偏差极小。该静电图象显影用色剂既适合于无机、有机等任何种类的感光体上的静电图象显影,还适合用作复印记录介质,不管是普通纸还是加工纸、加工膜等均可适用。另外,用该静电图象显影用色剂显影得到的色剂图象,在很大的温度范围内都有定影性,而且定影的图象是清晰的,不产生底片雾度现象,还具有防偏色性,没有长期劣化现象。
Claims (6)
1.一种正带电性电荷控制剂,它包括一种硅配位化合物作为有效成分,在该硅配位化合物中,硅中心原子与和有机基结合的羟基之氧原子形成共价键,并且所述硅中心原子与同所述氧原子等当量的羰基形成配位键,所述硅配位化合物由氧原子和羰基与上述硅的当量比为1~3的三价至一价阳离子和三价至一价阴离子构成。
2.如权利要求1所述的正带电性电荷控制剂,其特征在于所述硅配位化合物由以下化学式(I)表示:
在式(I)中,m和j是1~3的数,n是3+至1+,D是一价至三价阴离子,A是链状有机残基或环状有机残基,B是碳原子或氮原子,p是0或1。
3.如权利要求3所述的正带电性电荷控制剂,其特征在于所述化学式(I)中的基团
选自由以下化学式(II)表示的基团:
在式(II)中,R1至R7、R13至R17、R19至R22是选自氢原子、羟基、羟基烷基、羧基、烷氧基羰基、甲酰基、卤原子、烷基、烷氧基、酰基、链烯基、硝基、氰基、氨基、可有取代基的脂环族基团、可有取代基的芳烷基和可有取代基的芳基的相同基团或不同基团,或者是通过相邻基团之间形成的可有取代基的饱和或不饱和的3-7个碳原子的稠环的基团;R8和R18是氧原子、羰基或亚氨基;R9至R11、R23至R25是选自氢原子、羟基、羟基烷基、羧基、烷氧基羰基、甲酰基、卤原子、烷基、烷氧基、酰基、链烯基、硝基、氰基、氨基、可有取代基的脂环族基团、可有取代基的芳烷基和可有取代基的芳基的相同基团或不同基团;R12是次甲基或氮原子;R26是氮原子或可有取代基的碳原子。
4.一种静电影象显影用色剂,其成分中含有权利要求1所述的正带电性电荷控制剂。
5.如权利要求4所述的静电影象显影用色剂,其特征在于所述色剂包括0.1-10重量份所述正带电性电荷控制剂和100重量份色剂用树脂。
6.一种静电影象显影用色剂的带电控制方法,该方法包括通过摩擦权利要求4所述的色剂使其带正电。
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