CN1697219A - 直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法 - Google Patents

直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1697219A
CN1697219A CNA2005100100871A CN200510010087A CN1697219A CN 1697219 A CN1697219 A CN 1697219A CN A2005100100871 A CNA2005100100871 A CN A2005100100871A CN 200510010087 A CN200510010087 A CN 200510010087A CN 1697219 A CN1697219 A CN 1697219A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
fuel battery
battery according
catalysts method
alcohol fuel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2005100100871A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100337353C (zh
Inventor
尹鸽平
王振波
史鹏飞
程新群
杜春雨
孙迎超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Institute of Technology
Original Assignee
Harbin Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Institute of Technology filed Critical Harbin Institute of Technology
Priority to CNB2005100100871A priority Critical patent/CN100337353C/zh
Publication of CN1697219A publication Critical patent/CN1697219A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100337353C publication Critical patent/CN100337353C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法，它涉及一种直接醇类燃料电池用催化剂的制备工艺。本发明的目的是为解决现有电池催化剂价格昂贵，资源有限的问题。本发明包括以下步骤：将经过亲水处理的碳载体加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，将Pt、Ru和Ni前驱体加入到分散均匀的含碳浆液中；将碳载Pt、Ru和Ni前驱体浆液调节pH值为3～10；将获得的浆液升温到50～90℃，加入硼氢化物还原剂(NaBH4)还原1～5小时；将Pt－Ru－Ni/C催化剂用超纯水反复清洗，去除干扰离子；所得Pt－Ru－Ni/C催化剂在80～130℃真空条件下干燥1～6小时。本发明具有如下优点：对醇类电催化氧化有很高的活性，减少了贵金属的用量、降低了燃料电池的成本、工艺简单、所用材料资源丰富、价格低廉。

Description

直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种直接醇类燃料电池用催化剂的制备工艺。
背景技术：
直接醇类燃料电池(DMFC或DAFC)以液态或气态甲醇或乙醇为燃料，无需外部重整设备，具有能量转化效率高，无污染、系统结构简单、能量密度高和燃料携带补充方便等优点，被认为是手机、蜂窝电话和笔记本电脑的最佳替代电源。然而，目前该类燃料电池在基础研究领域亟待解决两个问题：一是研究开发阻止或降低醇类渗透能力的新型质子交换膜，二是提高电极催化剂活性。直接醇类燃料电池在低温下甲醇或乙醇的电氧化活性不高，极化严重，是其效率损失的主要原因，需进一步提高醇类阳极电催化剂的活性。当前研究的直接醇类燃料电池的阳极催化剂主要是贵金属含量较高的二元铂合金，主要有以碳(C)为载体的铂-钼(Pt-Mo)、铂-锡(Pt-Sn)、铂-钌(Pt-Ru)和铂-钨(Pt-W)等，其中Pt-Ru/C二元催化剂是公认的具有较好的抗CO中毒的能力和较高的甲醇电催化氧化的能力，在直接甲醇燃料电池中已经得到了广泛的应用。但是这种催化剂价格昂贵，资源有限，从而造成直接醇类燃料电池价格昂贵，难以实行商品化。因此人们希望尽可能地提高金属催化剂的活性和利用率，降低催化剂的成本。尽管在双组分体系中，Pt-Ru合金对甲醇的催化活性最高，但是通过在此基础上再添加另外一种或几种过渡金属来进一步改善其活性表面相的吸附性质，提高催化剂的活性，降低贵金属的用量也是十分有意义的。为了实现直接醇类燃料电池的实用化和产业化，必须寻找资源较丰富，价格较低廉，催化活性高的阳极催化剂。
发明内容：
本发明的目的是为解决现有电池催化剂价格昂贵，资源有限的问题，提供一种直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法。本发明具有工艺简单、所用材料资源丰富、价格低廉、催化活性高的特点。本发明包含以下步骤：一、将经过亲水处理的碳载体加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀，制成含碳浆液；二、将Pt、Ru和Ni化合物前驱体加入到分散均匀的含碳浆液中，使Pt、Ru和Ni化合物前驱体均匀分散在碳载体上；三、将分散均匀的碳载Pt、Ru和Ni化合物前驱体浆液调节pH值为3～10；四、将获得的浆液升温到50～90℃，加入还原剂，还原1～5小时形成还原溶液；五、将还原溶液用超纯水冲洗干净，在80～130℃真空条件下干燥1～6小时即可。所述的Pt、Ru和Ni的金属摩尔比为4～7∶2～5∶1～3。所述的还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾。所述的去离子水和异丙醇混合溶液中去离子水和异丙醇的体积比为1∶1。所述的Pt前驱体为H2PtCl6、Pt(NH3)2(NO2)2或Pt(NH3)4Cl2、Ru前驱体为RuCl3、Ru(NO)(NO3)3或Ru(NH3)4Cl2；Ni前驱体为NiCl2或Ni(NO3)2。本发明制得的Pt-Ru-Ni/C催化剂颗粒尺寸小，粒径为3～5nm；具有较大的电化学比表面积，其电化学比表面积在58.2～75.5m2/g之间，用于直接醇类燃料电池。其有益效果是：提高了催化剂抗CO中毒的能力、对醇类电催化氧化具有很高的活性、同时减少了贵金属的用量、降低了燃料电池的成本、工艺简单、所用材料资源丰富、价格低廉。运用电化学测试方法，测试了本发明催化剂对甲醇和乙醇的电催化氧化性能，结果发现：本发明制备的Pt-Ru-Ni/C催化剂性能比相同工艺制备的Pt-Ru/C催化剂更加优异。
附图说明：
图1是本发明所制备的Pt-Ru-Ni/C催化剂和相同工艺条件制备的Pt-Ru/C催化剂在0.5mol/L H2SO4+0.5mol/L CH3OH混合溶液中对甲醇电催化氧化的循环伏安曲线比较图，扫描速度为0.02V/s，25℃，图2是本发明所制备的Pt-Ru-Ni/C催化剂和相同工艺条件制备的Pt-Ru/C催化剂在0.5mol/L H2SO4+0.5mol/L CH3CH2OH混合溶液中对乙醇电催化氧化的循环伏安曲线比较图，扫描速度为0.02V/s，25℃，图3是本发明所制备的Pt-Ru-Ni/C催化剂在0.5mol/L H2SO4溶液中对CO电催化氧化的循环伏安曲线比较图，扫描速度为0.02V/s，25℃，图4是本发明所制备的Pt-Ru-Ni/C催化剂和相同工艺条件制备的Pt-Ru/C催化剂在0.5mol/LH2SO4+0.5mol/L CH3OH混合溶液中对甲醇电催化氧化的计时安培电流曲线比较图，图5是本发明所制备的Pt-Ru-Ni/C催化剂和相同工艺条件制备的Pt-Ru/C催化剂在0.5mol/L H2SO4+0.5mol/L CH3CH2OH混合溶液中对乙醇电催化氧化的计时安培电流曲线比较图。
具体实施方式：
具体实施方式一：本实施方式通过以下步骤实现：一、将经过亲水处理的碳载体加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀，制成含碳浆液；二、将Pt、Ru和Ni化合物前驱体加入到分散均匀的含碳浆液中，使Pt、Ru和Ni化合物前驱体均匀分散在碳载体上；三、将分散均匀的碳载Pt、Ru和Ni化合物前驱体浆液调节pH值为3～10；四、将获得的浆液升温到50～90℃，加入还原剂，还原1～5小时形成还原溶液；五、将还原溶液用超纯水冲洗干净，在80～130℃真空条件下干燥1～6小时即可(即制得Pt-Ru-Ni/C三元催化剂)。所述的Pt、Ru和Ni的金属摩尔比为4～7∶2～5∶1～3。所述的还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾。所述的去离子水和异丙醇混合溶液中去离子水和异丙醇的体积比为1∶1。所述的Pt前驱体为H2PtCl6、Pt(NH3)2(NO2)2或Pt(NH3)4Cl2；Ru前驱体为RuCl3、Ru(NO)(NO3)3或Ru(NH3)4Cl2；Ni前驱体为NiCl2或Ni(NO3)2。
具体实施方式二：本实施方式所述的步骤三中调节pH值为6～8。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式三：本实施方式所述的步骤四中浆液的温度为60～90℃。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式四：本实施方式所述的步骤四中的还原时间为3～4小时。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式五：本实施方式所述的步骤五中的温度为100～120℃。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式六：本实施方式所述的步骤五中的干燥时间为4～6小时。其它步骤与具体实施方式一相同。
具体实施方式七：本实施方式称取200mg经过亲水处理的Cabot公司生产的Vulcan XC-72碳粉，加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀；加入2ml 0.0965mol/L H2PtCl6、0.33ml 0.2982mol/L RuCl3和0.65ml 0.05mol/LNiCl2，使其均匀分散在碳载体上，加入氢氧化钠调节pH值为8，将还原溶液升温到80℃，加入过量的硼氢化钠还原3小时。然后将还原溶液用热超纯去离子水(18.2MΩ·cm)反复清洗，去除杂质离子；所得Pt-Ru-Ni/C催化剂在110℃真空条件下干燥5小时。制得Pt-Ru-Ni/C催化剂，粒径为3-5nm，电化学比表面积为67.7m2/g。
具体实施方式八：本实施方式称取200mg经过亲水处理的Cabot公司生产的Vulcan XC-72碳粉，加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀；加入2ml 0.0965mol/L H2PtCl6、0.33ml 0.2982mol/L RuCl3和0.65ml 0.05mol/LNiCl2，使其均匀分散在碳载体上，加入氢氧化钠调节pH值为6，将还原溶液升温到90℃，加入过量的硼氢化钠还原4小时。然后将还原溶液用热超纯去离子水(18.2MΩ·cm)反复清洗，去除杂质离子；所得Pt-Ru-Ni/C催化剂在120℃真空条件下干燥4小时。制得Pt-Ru-Ni/C催化剂，粒径为3-5nm，电化学比表面积为69.2m2/g。
具体实施方式九：本实施方式称取200mg经过亲水处理的Cabot公司生产的Vulcan XC-72碳粉，加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀；加入2ml 0.0965mol/L H2PtCl6、0.33ml 0.2982mol/L RuCl3和0.65ml 0.05mol/L NiCl2，使其均匀分散在碳载体上，加入氢氧化钠调节pH值为8，将还原溶液升温到60℃，加入过量的硼氢化钠还原4小时。然后将还原溶液用热超纯去离子水(18.2MΩ·cm)反复清洗，去除杂质离子；所得Pt-Ru-Ni/C催化剂在100℃真空条件下干燥6小时。制得Pt-Ru-Ni/C催化剂，粒径为3-5nm，电化学比表面积为64.5m2/g。
具体实施方式十：本实施方式称取200mg经过亲水处理的Cabot公司生产的Vulcan XC-72碳粉，加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀；加入1.65ml 0.0965mol/L H2PtCl6、0.40ml 0.2982mol/L RuCl3和2.38ml 0.05mol/L NiCl2，使其均匀分散在碳载体上，加入氢氧化钠调节pH值为8，将还原溶液升温到80℃，加入过量的硼氢化钠还原3小时。然后将还原溶液用热超纯去离子水(18.2MΩ·cm)反复清洗，去除杂质离子；所得Pt-Ru-Ni/C催化剂在120℃真空条件下干燥5小时。制得Pt-Ru-Ni/C催化剂，粒径为3-5nm，电化学比表面积为58.2m2/g。
具体实施方式十一：本实施方式称取200mg经过亲水处理的Cabot公司生产的Vulcan XC-72碳粉，加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀；加入2.1ml 0.0965mol/L H2PtCl6、0.23ml 0.2982mol/L RuCl3和1.34ml 0.05mol/L NiCl2，使其均匀分散在碳载体上，加入氢氧化钠调节pH值为8，将还原溶液升温到80℃，加入过量的硼氢化钠还原3小时。然后将还原溶液用热超纯去离子水(18.2MΩ·cm)反复清洗，去除杂质离子；所得Pt-Ru-Ni/C催化剂在110℃真空条件下干燥5小时。制得Pt-Ru-Ni/C催化剂，粒径为3-5nm，电化学比表面积为62.8m2/g。
具体实施方式十二：本实施方式称取200mg经过亲水处理的Cabot公司生产的Vulcan XC-72碳粉，加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀；加入13.69ml 0.0143mol/L Pt(NH3)4Cl2、5.87ml 0.01668mol/LRu(NH3)4Cl2和0.65ml 0.05mol/L NiCl2，使其均匀分散在碳载体上，加入氢氧化钠调节pH值为8，将还原溶液升温到80℃，加入过量的硼氢化钠还原3小时。然后将还原溶液用热超纯去离子水(18.2MΩ·cm)反复清洗，去除杂质离子；所得Pt-Ru-Ni/C催化剂在110℃真空条件下干燥5小时。制得Pt-Ru-Ni/C催化剂，粒径为3-5nm，电化学比表面积为65.8m2/g。
具体实施方式十三：本实施方式称取200mg经过亲水处理的Cabot公司生产的Vulcan XC-72碳粉，加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀；加入7.86ml 0.0249mol/L Pt(NH3)2(NO2)2、1.55ml 0.0633mol/LRu(NO)(NO3)3和0.65ml 0.05mol/L Ni(NO3)2，使其均匀分散在碳载体上，加入氢氧化钠调节pH值为8，将还原溶液升温到80℃，加入过量的硼氢化钠还原3小时。然后将还原溶液用热超纯去离子水(18.2MΩ·cm)反复清洗，去除杂质离子；所得Pt-Ru-Ni/C催化剂在120℃真空条件下干燥5小时。制得Pt-Ru-Ni/C催化剂，粒径为3-4nm，电化学比表面积为75.6m2/g。

Claims (10)

1、一种直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，它包含以下步骤：一、将经过亲水处理的碳载体加入到去离子水和异丙醇的混合溶液中，分散均匀，制成含碳浆液；其特征在于二、将Pt、Ru和Ni化合物前驱体加入到分散均匀的含碳浆液中，使Pt、Ru和Ni化合物前驱体均匀分散在碳载体上；三、将分散均匀的碳载Pt、Ru和Ni化合物前驱体浆液调节pH值为3～10；四、将获得的浆液升温到50～90℃，加入还原剂，还原1～5小时形成还原溶液；五、将还原溶液用超纯水冲洗干净，在80～130℃真空条件下干燥1～6小时即可。
2、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的Pt前驱体为H2PtCl6、Pt(NH3)2(NO2)2或Pt(NH3)4Cl2；Ru前驱体为RuCl3、Ru(NO)(NO3)3或Ru(NH3)4Cl2；Ni前驱体为NiCl2或Ni(NO3)2。
3、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的Pt、Ru和Ni的金属摩尔比为4～7∶2～5∶1～3。
4、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的还原剂为硼氢化钠或硼氢化钾。
5、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的去离子水和异丙醇混合溶液中去离子水和异丙醇的体积比为1∶1。
6、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤三中调节pH值为6～8。
7、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤四中浆液的温度为60～90℃。
8、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤四中的还原时间为3～4小时。
9、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤五中的温度为100～120℃。
10、根据权利要求1所述的直接醇类燃料电池用Pt-Ru-Ni/C催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤五中的干燥时间为4～6小时。
CNB2005100100871A 2005-06-16 2005-06-16 直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法 Expired - Fee Related CN100337353C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100100871A CN100337353C (zh) 2005-06-16 2005-06-16 直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100100871A CN100337353C (zh) 2005-06-16 2005-06-16 直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1697219A true CN1697219A (zh) 2005-11-16
CN100337353C CN100337353C (zh) 2007-09-12

Family

ID=35349818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100100871A Expired - Fee Related CN100337353C (zh) 2005-06-16 2005-06-16 直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100337353C (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014200282A1 (ko) * 2013-06-13 2014-12-18 고려대학교 산학협력단 PtRuIrNi 다성분 합금 촉매, 그 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지
CN104393312A (zh) * 2014-11-19 2015-03-04 中国科学院长春应用化学研究所 高活性、高稳定性直接甲醇燃料电池用超低铂载量Pt-CoP/C阳极电催化剂的制法
CN114122424A (zh) * 2021-10-26 2022-03-01 合肥师范学院 一种亲水碳基Ni纳米ORR电催化剂的制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101667645B (zh) * 2008-09-03 2012-05-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种Ni基催化剂在直接硼氢化物燃料电池阳极中的应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6517965B1 (en) * 1999-02-26 2003-02-11 Symyx Technologies, Inc. Platinum-ruthenium-nickel alloy for use as a fuel cell catalyst
JP4532020B2 (ja) * 2001-06-04 2010-08-25 株式会社Ｇｓユアサ 液体燃料直接供給型燃料電池に用いる燃料極とその製造方法
CN1242506C (zh) * 2003-04-17 2006-02-15 江苏双登电源有限公司 直接醇类燃料电池负极制备方法
CN1601788A (zh) * 2004-10-08 2005-03-30 中国科学院长春应用化学研究所 直接甲醇燃料电池阳极电催化剂的制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014200282A1 (ko) * 2013-06-13 2014-12-18 고려대학교 산학협력단 PtRuIrNi 다성분 합금 촉매, 그 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지
KR101497667B1 (ko) * 2013-06-13 2015-03-03 고려대학교 산학협력단 PtRuIrNi 다성분 합금 촉매, 그 제조방법 및 이를 포함하는 연료전지
CN104393312A (zh) * 2014-11-19 2015-03-04 中国科学院长春应用化学研究所 高活性、高稳定性直接甲醇燃料电池用超低铂载量Pt-CoP/C阳极电催化剂的制法
CN114122424A (zh) * 2021-10-26 2022-03-01 合肥师范学院 一种亲水碳基Ni纳米ORR电催化剂的制备方法
CN114122424B (zh) * 2021-10-26 2023-11-10 合肥师范学院 一种亲水碳基Ni纳米ORR电催化剂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN100337353C (zh) 2007-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101944620B (zh) 多元复合物为载体的燃料电池催化剂及制备方法
CN102024965B (zh) 一种提高燃料电池催化剂稳定性和催化剂利用率的方法
CN103280583B (zh) 一种用于制备质子交换膜燃料电池的催化层结构的方法
CN1380711A (zh) 聚合物电解质膜燃料电池阴极纳米铂/炭电催化剂的制备方法
CN101964423A (zh) 直接甲醇燃料电池阳极催化剂Pt/MnO2-RuO2/CNTs及其制备方法
Kadioglu et al. Investigation of the performance of a direct borohydride fuel cell with low Pt/C catalyst loading under different operating conditions
CN1428882A (zh) 一种质子交换膜燃料电池电极催化剂的制备方法
CN114171748A (zh) 一种形成离聚物网络的燃料电池催化剂浆料及其制备方法
CN101380584B (zh) 一种高活性耐甲醇直接甲醇燃料电池阴极催化剂及其制法
CN108448128A (zh) 一种用钌基碲化物作为阴极的燃料电池膜电极及制备方法
WO2021088959A1 (zh) 一种多孔双空心球结构的PtAg纳米晶及其制备方法和应用
CN100547835C (zh) 一种以导质子高聚物修饰碳为载体的燃料电池催化剂及制备
CN113611874A (zh) 复合碳载体合金催化剂及其制备方法与应用
CN100337353C (zh) 直接醇类燃料电池用Pt－Ru－Ni/C催化剂的制备方法
CN103367768B (zh) 一种制备质子交换膜燃料电池双层催化层结构的方法
CN113594480B (zh) 一种杂原子共掺杂的非贵金属基碳材料及其制备方法、应用
CN101185900A (zh) 直接醇类燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN101130164A (zh) 直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN101337183B (zh) 直接醇类燃料电池阴极催化剂的制备方法
CN100413131C (zh) 经导电聚合物修饰并以导电陶瓷为载体的燃料电池催化剂及制备
CN104701549A (zh) 一种无碳膜电极组件
CN101635359A (zh) 直接甲醇燃料电池碳载铂钌催化剂的制备方法
CN100399612C (zh) 一种具有导质子功能的燃料电池催化剂及制备方法
CN103400999B (zh) 用于直接甲醇燃料电池的阳极催化剂Pt/CeO2中空球-C的制备方法
CN102916202B (zh) 一种燃料电池阳极及其原位制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070912

Termination date: 20100616