CN1694817A - 熔融热转印记录纸 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种熔融热转印记录纸，它包含经拉伸的树脂薄膜，该拉伸树脂薄膜包含30重量％～75重量％的无机细粉末和/或有机填料，和总量为25重量％～70重量％的维卡软化点不超过140℃的热塑性树脂和维卡软化点高于140℃的聚烯烃类树脂(相对于100重量份的聚烯烃类树脂，该拉伸树脂薄膜包含大于75重量份且至多900重量份的热塑性树脂)。该熔融热转印记录纸对熔融热转印的适用性高。

Description

熔融热转印记录纸
技术领域
本发明涉及一种熔融热转印记录纸。更确切地说，本发明涉及以下的一种熔融热转印记录纸，在各种印刷方式中其表现出优良的油墨转印性和粘着性，而且，尤其是用于熔融热转印记录装置时，它显示出优良的热熔融油墨转印性和粘着性，以及优良的耐水性和耐溶剂性。
背景技术
图像记录方法包括升华热转印方式、熔融热转印方式、电子照相方式和静电记录方式，这些图像记录方法广泛用于记录图像和信息。这些方式中，在转印和图像定影及粘着中使用热能。例如，将原像隔着色带压在记录介质上，从而将着色剂从色带转印到记录介质上，或将调色剂转印到记录介质上，然后利用高温辊或光进行加热，从而使其粘着于记录介质上。
其中，熔融热转印方式是条形码等的信息记录中经常使用的，并且按如下方式进行：将包含热熔融油墨和支持它的基体的热转印色带和记录纸放置在装配有作为热源的热头等的印刷头和转鼓之间。于是，通过施加于该热头的电信号来控制该热头，由此加热并熔融该热转印色带中的热熔融油墨，并直接将所得到的油墨熔化物转印至所述记录纸。
在多数情况下，用于这种熔融热转印方式的记录纸具有作为其表面的对于热熔融油墨具有优良粘着性的由聚酯树脂或环氧树脂形成的层或底涂层。
记录纸的类型通常是包含丙烯类树脂拉伸薄膜的合成纸，其中树脂包含无机细粉末，例如：煅烧粘土或碳酸钙(例如，参见JP-A 62-290790、63-152029、62-193836、63-222891、01-49640、01-95097、05-305780、06-79979、07-25174、07-76186、07-179078、07-232397、08-20169、11-334228、2000-15941)，或者是拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜或聚烯烃类树脂薄膜。此外，在这些薄膜的表面使用一种图像接受层，以增加薄膜的白度、着色性能和印刷适用性，该图像接受层是涂布包含如二氧化硅或碳酸钙的无机细粉末和粘合剂的颜料涂布剂形成的(例如，参见JP-A09-86057、09-267571、10-264543、2000-190433、2000-218950、2000-247048、2001-18542、2001-225422)。
还提出了另一类的记录纸，它包含含无机细粉末的聚烯烃类树脂的拉伸薄膜，并且它具有通过施用含氮聚合物的水溶性底漆形成的图像接受层，以改进薄膜的印刷适用性和防静电性(例如，参见JP-A 62-148292)。然而，在使用该记录纸时存在下述的问题，吸湿性的水性底漆层在高温高湿环境下会吸水，因此妨碍热熔融油墨的转印，其结果是在所印刷的条形码等中产生线条的切断，或者所印刷的图像模糊等。
为了解决这些问题，又报道了另一类型的记录纸(例如，JP-A8-80684、9-76647、9-295466)，该记录纸是通过将含氮聚合物的水溶性底漆施用至聚烯烃类树脂薄膜的拉伸多孔薄膜而的制备的，该薄膜包含颗粒更细的无机细粉末。据称，甚至在高温、高湿的环境下也可以在该记录纸上形成清晰的图像。然而，已知将在这些记录材料上印刷而形成的印刷品置于高温、高湿环境下较长时间后，其中就会出现油墨粘着不足的问题。
为了进一步解决该问题，又报道了另一种技术(例如，JP-A2001-219661)，它包括在记录介质上形成特定的图像接受层。据称，即使将该印刷品放置在高温、高湿环境下较长时间，油墨对该记录介质的粘着性仍然良好。
然而，当使用熔融热转印记录装置将条形码印刷在这种记录纸上，并且将该印刷品用于盛放有机溶剂等的桶或容器的信息管理时，由于有机溶剂内容物可能从中漏出，所以可能出现热熔融油墨或图像接受层被有机溶剂溶解和印刷信息剥落的问题，这妨碍了信息管理。为此，市场上非常需要对记录纸进行改进。
发明内容
鉴于上述情况，本发明的一个目的是提供一种熔融热转印记录纸，具体地说，该记录纸即使在与有机溶剂接触的状态下被摩擦时，也不会妨碍信息管理，并显示出对各种印刷方式的改善的适应性。
考虑到上述现有技术的问题，本发明人进行了刻苦研究，结果发现本发明的熔融热转印记录纸可以实现该目的。该熔融热转印记录纸包含在至少一个方向经过拉伸的树脂薄膜，并且其特征在于所述树脂薄膜包含：30重量％～75重量％的无机细粉末和/或有机填料；以及总量为25重量％～70重量％的维卡软化点(根据JIS-K-7206-1999测定)不高于140℃的热塑性树脂和维卡软化点(根据JIS-K-7206-1999测定)高于140℃的聚烯烃类树脂；相对于100重量份的聚烯烃类树脂，所述经拉伸的树脂薄膜包含多于75重量份且至多900重量份的热塑性树脂；当通过使用熔融热转印记录装置以110℃的温度、3英寸/秒的印刷速度，使用可熔融蜡色带将条形码印刷在拉伸树脂薄膜的表面，并根据JIS-L-0849-1996，使用吸收有乙醇的白色棉布将所印刷的条形码的表面摩擦50次后，经过所述摩擦的条形码的状态为ANSI等级中的A～C级。
当将无机细粉末和/或有机填料掺入聚烯烃类树脂薄膜并在至少一个方向上拉伸该薄膜时，该薄膜的表面中会形成细小的凹凸，并在该薄膜的内部形成微孔。由于该树脂薄膜包含维卡软化点不高于140℃的热塑性树脂，所以在熔融热转印印刷过程中，由于热头的热量和压力而熔融的热转印油墨会容易地进入这些凹凸和微孔。然后，薄膜表面的热塑性树脂发生可塑性变形，并且覆盖这些凹凸和微孔的表面层。因此，热转印油墨被包封在薄膜内部，结果，即使该印刷薄膜在与有机溶剂接触的状态下被擦过后，也几乎没有油墨从中溶出。
这些现象可以由以下事实确证：当使用熔融热转印记录装置以110℃的温度、3英寸/秒的印刷速度对本发明的拉伸树脂薄膜进行加热后，经过所述加热的拉伸树脂薄膜表面被覆的面积比率至少为35％。
优选所述聚烯烃类树脂是维卡软化点高于140℃的丙烯类树脂。
还优选薄膜表面的中心线平均高度(Ra)为0.4μm～2.5μm。
还优选，该薄膜包含填料分散剂。该分散剂的含量优选大于0重量％且至多为20重量％。
还优选在所述薄膜的表面设置以下述通式(a)表示的聚酰亚胺共聚物或聚胺聚酰胺-乙烯亚胺加合物的涂布层，以便用于改进薄膜的各种印刷适用性。
Figure A0382464100081
其中R1和R2均独立表示氢原子、具有1～10个碳原子的直链的、支化的或脂环族的烷基，或芳基；R3表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、烯丙基、脂环族烷基、芳基或它们的氢氧化物；m表示2～6的整数；n表示20～3000的整数；而且，(m×n)个R1、R2和R3可以分别相同或不同。
还优选所述涂布层包含水溶性环氧型交联剂、异氰酸酯型交联剂，福尔马林型交联剂、噁唑啉型交联剂或聚胺聚酰胺-表氯醇加合物型交联剂；以及聚合物型防静电剂。
可以用不同方法印刷所述的熔融热转印记录纸。它可以与任意其它的树脂薄膜或与除树脂薄膜之外的材料层压，或也可以经由其间的粘合剂与剥离纸一起层压，以便将它用作标签用材料。
本发明进一步包括使用上述熔融热转印记录纸、层压制品或标签材料的记录物。
本发明的熔融热转印记录纸不仅在热熔融油墨的可转印性和粘着性以及防水性方面优异，而且该记录纸还具有优异的耐溶剂擦拭性。特别是，该记录纸即使在与有机溶剂接触的状态下被摩擦时，也不会妨碍信息管理，并且显示出适用于各种印刷方式的改善的适印性。由于本发明的熔融热转印记录纸具有这些特征，所以具有广泛的用途。
具体实施方式
下文将更详细地说明本发明的熔融热转印记录纸。在本说明书中，以“～”表示的数值范围是指以“～”前后记载的数值作为上下限的数值范围。
[1]熔融热转印记录纸：
(1)层构成：
本发明的熔融热转印记录纸可以是单层式或多层式；它可以具有两层式结构，即包括基底层和表面层，或可以具有三层式结构，即包括基底层和在基底层的表面和背面的表面层，或可以具有多层式结构，即包括基底层和表面层，并且在基底层和表面层之间具有任意其它的树脂薄膜层。关于拉伸轴的数目，所述三层式结构包括：单轴/单轴/单轴；单轴/单轴/双轴；单轴/双轴/单轴；双轴/单轴/单轴；单轴/双轴/双轴；双轴/双轴/单轴；双轴/双轴/双轴。对于层数更多的结构，拉伸轴的数目可以以任意所需的方式组合。
可以将本发明的熔融热转印记录纸与任何其它的热塑性树脂、纸浆纸、平织织物(茧绸)或非织造物(纺粘织物)一起层压成层压制品。如果需要，可以在其上设置粘合剂层或防粘纸。在这种情况下，经拉伸的树脂薄膜应当为最外层。
(2)维卡软化点不高于140℃的热塑性树脂
用于本发明的热塑性树脂的维卡软化点(根据JIS-K-7206-1999测定)不高于140℃。优选维卡软化点为50℃～130℃，更优选60℃～125℃。相对于100重量份的聚烯烃类树脂，构成本发明熔融热转印记录纸的拉伸树脂薄膜包括大于75重量份且至多为900重量份的热塑性树脂，优选为大于100重量份且至多为700重量份，更优选大于100重量份且至多为400重量份。
如果树脂的维卡软化点高于140℃，在薄膜上熔融热转印印刷时由热头的热量所致的薄膜表面的可塑性变形不能令人满意，因此拉伸薄膜表面的被覆的面积比率可能比较小。因此，如果使用溶剂来摩擦印刷表面，则热转印油墨可能易于溶出，不能实现本发明的目的。
相对于100重量份的聚烯烃类树脂，如果所述热塑性树脂的含量小于70重量份，则发生可塑性变形的树脂的量同样是比较少的，因此薄膜表面的被覆的面积比率也可能比较小。因此，当使用溶剂摩擦印刷表面时，则热转印油墨可能易于溶出。另一方面，相对于100重量份的聚烯烃类树脂，如果热塑性树脂的含量大于900重量份，则在拉伸过程中薄膜可能粘附在诸如轧辊和拉幅机等生产装置上，或该薄膜可能破裂，因此难于拉伸。
此处所用的维卡软化点不高于140℃的热塑性树脂包括含乙烯或丁烯共聚单体的无规丙烯共聚物；聚乙烯类树脂，如密度为0.940g/cm3～0.970g/cm3的高密度聚乙烯、密度为0.900g/cm3～0.935g/cm3的低密度聚乙烯、密度为0.880g/cm3～0.940g/cm3的线性低密度聚乙烯以及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；丙烯酸类树脂，如乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物金属盐(例如Zn、Al、Li、K、Na)；和离聚物、聚丁烯-1、聚丁二烯、甲基丙烯酸树脂等。其中，考虑到它们的耐化学性和成本，优选高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、无规聚丙烯共聚物和丙烯酸类树脂。更优选高密度聚乙烯和低密度聚乙烯。
(3)聚烯烃类树脂：
用于本发明的聚烯烃类树脂优选维卡软化点(根据JIS-K-7206-1999测定)高于140℃的丙烯类树脂。使用维卡软化点高于140℃的丙烯类树脂的优点是容易在拉伸薄膜的表面形成凹凸和微孔，并且该薄膜的表面粗糙度会适当地增加，因此接受由热头的热量而熔融的热转印油墨的部分增多。
丙烯类树脂优选为通过丙烯均聚反应生产的全同立构聚合物和间同立构聚合物。另外还可以使用具有各种立体专一性的聚丙烯类共聚物，这些共聚物是通过丙烯与如乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的共聚制得的。该共聚物可以是两元、三元或更多元共聚物。此处可以仅使用选自上述聚烯烃类树脂中的一种，或可以合用选自上述聚烯烃类树脂中的两种或两种以上。
(4)无机细粉末
用于本发明的无机细粉末的平均粒径通常为0.05μm～10μm，优选0.1μm～7μm，更优选0.3μm～5μm，特别优选0.4μm～2.5μm，最优选0.5μm～1.5μm。如果该无机细粉末的平均粒径小于0.05μm，则该无机细粉末与维卡软化点不高于140℃的热塑性树脂以及聚烯烃类树脂熔融捏合时，就不能均匀地分散在其中，或无机细粉末可能形成次级聚集体，或可能吸收水并受所吸收的水的影响而形成泡沫。如果粉末的平均粒径大于10μm，则该薄膜的强度可能降低，此外，印刷油墨或热熔融油墨的转印浓度可能降低。具体地说，可用于此处的无机细粉末包括碳酸钙、硅酸铝盐、氧化铝、煅烧粘土、二氧化硅、硅藻土、滑石、氧化钛、硫酸钡等。其中，考虑到成本，优选碳酸钙。更优选从中已经除去粗颗粒的具有较小平均粒径和较小粒径分布的碳酸钙(例如丸尾钙株式会社生产的Caltex7)，因为这样能提高印刷油墨的转印浓度。
本发明中使用的无机细粉末的粒径是根据累计到50％时的粒径(累计50％粒径)测定的，所述累计到50％时的粒径是使用粒度分级器如激光衍射型粒度分级器“Microtrack”(由(株)日机装制，商品名)测定的。
(5)有机填料：
用于本发明有机填料的粒径以其分散体的平均粒径来计通常为0.05μm～10μm，优选0.1μm～7μm，更优选0.3μm～5μm。
具体地说，所述有机填料包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、尼龙6、尼龙6，6、环烯烃均聚物、环烯烃/乙烯共聚物等熔点为160℃～300℃或玻璃化转变温度为160℃～280℃的物质。
无机细粉末和有机填料可以单独使用或结合使用。拉伸树脂薄膜中粉末和/或填料的含量可以为30重量％～75重量％，优选40重量％～65重量％。如果含量小于30重量％，则难于在薄膜表面形成凹凸和微孔，因此薄膜表面的粗糙度比较小，结果，可接收由热头的热量而熔融的热转印油墨的部分就较少，即使该表面经过涂布时，包封在其中的油墨量也较少，不能实现本发明的目的。如果含量大于75重量％，则熔融热转印记录纸表面的强度可能变小，表面可能变脆并且易于划伤，因此不能实现本发明的目的。
(6)分散剂：
可用于本发明的分散剂包括例如酸改性的聚烯烃和硅醇改性的聚烯烃。其中，优选酸改性的聚烯烃。酸改性的聚烯烃包括：通过与马来酸酐进行无规共聚或接枝共聚生成的含酸酐基团的聚烯烃；通过与例如甲基丙烯酸或丙烯酸等不饱和羧酸进行无规共聚或接枝共聚生成的含羧基的聚烯烃；和通过与甲基丙烯酸缩水甘油酯进行无规共聚或接枝共聚生成的含环氧基的聚烯烃。具体地说，它们是马来酸酐改性的聚丙烯、马来酸酐改性的聚乙烯、丙烯酸改性的聚丙烯、乙烯/甲基丙烯酸无规共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯改性的聚丙烯。其中，优选马来酸酐改性的聚丙烯和马来酸酐改性的聚乙烯。
如果树脂薄膜中存在分散剂，则可以改善无机细粉末或有机填料在薄膜中的分散性，因此特别改善了熔融热转印油墨在薄膜上的耐溶剂擦拭性。
马来酸酐改性的聚丙烯和马来酸酐改性的聚乙烯的具体实例为三菱化学(株)的Modic AP[P513V]和Modic AP[M513](商品名)；三洋化成(株)Yumex 1001、Yumex 1010和Yumex 2000(商品名)；和Mitsui DuPontPolychemical的HPR[VR101]](商品名)。
酸改性的聚烯烃的酸改性率优选为0.01％～20％，更优选0.05％～15％，甚至更优选0.1％～10％。
如果酸改性率小于0.01％，则无机细粉末在热塑性树脂中的分散性可能不足；但是如果大于20％，则酸改性的聚烯烃的耐热性可能太低，并且当热成型时该聚合物可能易于变色。
该分散剂的含量优选为大于0重量％且至多为20重量％，更优选大于0重量％且至多为10重量％，进一步优选0.1重量％～5重量％，特别优选大于或等于0.15重量％且小于2重量％，最优选0.2重量％～1.7重量％。
如果分散剂的含量大于20重量％，则当组合物成型时，树脂组合物的热降解产物可能增多，并且树脂薄膜的拉伸性可能显著降低，成型时该薄膜常常会破裂。
(7)润滑剂：
润滑剂可以用于改进本发明拉伸树脂薄膜的成型性。它可以有效地降低挤出机中树脂熔融物分子间的摩擦力或降低挤出机内壁与树脂熔融物之间的摩擦力，从而提高树脂熔融物的流动性。润滑剂的使用量通常为0.01重量％～4重量％。具体地说，可用于此处的润滑剂包括：高级脂肪酸及其盐，例如油酸、硬脂酸；醇，例如高级醇、多元醇、聚二醇、聚丙三醇；脂肪酸与脂族醇、芳族醇或聚二醇的酯；和天然蜡，脂肪酸酰胺。
(8)其它添加剂：
如果需要，构成本发明熔融热转印记录纸的拉伸树脂薄膜可以包含加入其中的稳定剂和光稳定剂等。
如果向其中加入稳定剂，该稳定剂的量通常可以是0.001重量％～1重量％。具体地说，此处可以使用的是位阻酚类稳定剂、含磷的稳定剂或胺类稳定剂。
如果将光稳定剂加入薄膜中，光稳定剂的量通常可以是0.001重量％～1重量％。具体地说，此处可以使用的是位阻胺类、苯并三唑类或二苯甲酮类光稳定剂等。
(9)成型方法：
本发明熔融热转印记录纸的成型方法没有特殊限定，它可以使用选自所需方式的任意公知方法来成型。例如，此处可以用于记录纸成型的方法是通过与螺杆挤出机相连接的单层式或多层式T型模头或I型模头以片形挤出树脂熔融物的浇铸法；压光法；辊轧法；吹塑法；和将热塑性树脂与有机溶剂或者油的混合物浇铸或压光，随后除去溶剂和油的方法。
对于薄膜的拉伸，可以采用各种已知的方法。
具体地说，所述拉伸包括利用多个辊之间的圆周速度差异的纵轴拉伸法；通过使用拉幅机烘箱实现横轴拉伸；辊轧；以及通过结合使用拉幅机烘箱和线性电动机完成同时双轴拉伸。
该拉伸温度可以在以下两个温度之间的范围内：不低于此处所使用的热塑性树脂的维卡软化点(该维卡软化点不高于140℃)，和不高于此处所使用的聚烯烃类树脂的熔点(优选比树脂熔点低2℃～20℃)。优选该拉伸速度为20米/分钟～350米/分钟。
考虑到聚烯烃类树脂和维卡软化点不高于140℃的热塑性树脂的性能，恰当地确定拉伸比。例如，当树脂薄膜在一个方向上拉伸时，拉伸比通常为2～12倍，但是优选3～10倍，更优选4～8倍。当双轴拉伸时，面积倍率通常是4～80倍，但是优选10～65倍，更优选20～50倍。
(10)薄膜厚度：
本发明熔融热转印记录纸的厚度可以是0.5μm～1000μm，优选1μm～500μm。
如果以共挤出或挤出层压方式在成型的同时层压该树脂薄膜，或在树脂薄膜成型后将它与任意其它树脂薄膜或不同于树脂薄膜的任意其它材料层压，则所得层压体优选厚度为20μm～3000μm，更优选30μm～2000μm。
[2]涂布剂：
(1)组成材料：
组分(i)：
当在本发明熔融热转印记录纸上设置包括组分(i)、聚酰亚胺类共聚物或聚胺聚酰胺-乙烯亚胺加合物的涂层时，则可以改善记录纸对印刷油墨的粘着性，尤其是其对于紫外线可固化油墨的粘着性。该化合物包括聚乙烯亚胺、聚(乙烯亚胺-脲)和聚胺聚酰亚胺-乙烯亚胺加合物，以及它们的烷基改性衍生物、环烷基改性衍生物、芳基改性衍生物、烯丙基改性衍生物、芳烷基改性衍生物、烷芳基改性衍生物、苯甲基改性衍生物、环戊基改性衍生物或脂肪族环状烃改性衍生物，以及它们的氢氧化物。该组分包括这些化合物中的一种或多种化合物，可单独或结合使用。
其中，从改善对胶印油墨的粘着性和可转印性的能力来看，此处优选使用的是上述通式(a)的聚亚胺类聚合物。此处聚乙烯亚胺的聚合度可以是任意值，优选为20～30000。
组分(ii)：
当将交联性组分(ii)，即水溶性环氧型树脂、异氰酸酯型树脂、福尔马林型树脂或噁唑啉型树脂加入组分(i)时，它可以进一步改善记录纸对印刷油墨的防水粘着性。对于该交联剂，尤其优选双酚A-表氯醇树脂、聚胺聚酰胺-表氯醇树脂、脂肪族环氧树脂、环氧酚醛清漆树脂、脂环族环氧树脂和溴化环氧树脂；最优选聚胺聚酰胺-表氯醇加合物和单官能乃至多官能的缩水甘油醚和缩水甘油酯。
组分(iii)：
除组分(i)和(ii)之外，可以将组分(iii)即聚合物型防静电剂加入涂布层，这样可减少由附着于涂布层的灰尘或由于在印刷文字和图案过程中的带电引起的问题。对于聚合物型防静电剂，这里可以使用的是阳离子性、阴离子性、两性或非离子性试剂。阳离子性防静电剂包括具有铵盐结构或鏻盐结构的化合物。阴离子性防静电剂包括在其分子中具有以下结构的化合物：磺酸、磷酸或羧酸的碱金属盐结构，如丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸(酸酐)的碱金属盐(例如，锂盐、钠盐、钾盐)结构。
两性防静电剂在每分子中同时包含上述阳离子结构和阴离子结构这两种结构。例如，它包括甜菜碱化合物。非离子性防静电剂包括具有氧化烯结构的氧化乙烯聚合物，和在分子链上具有氧化烯聚合物组分的聚合物。此外，在分子结构中具有硼的化合物也是聚合物型防静电剂的实例。其中，优选为含氮的聚合物型防静电剂；更优选含有叔氮或季氮的丙烯酸聚合物。用于本发明的涂布剂可以选择性地包含消泡剂和不防碍本发明记录纸印刷适用性和热转印性的任何其它添加剂。
(2)重量比：
相对于100重量份的用于本发明的涂布剂的组分(i)，组分(ii)和(iii)的比率如下：
组分(ii)通常为0～400重量份，优选50～300重量份。
组分(iii)通常为0～800重量份，优选25～500重量份。
(3)涂布剂的状态：
使涂布剂的各组分溶于溶剂例如水，或甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、甲苯或二甲苯之后，再进行使用。通常，它们作为水溶液使用。溶液浓度通常为0.5重量％～40重量％，但是优选1重量％～20重量％。
(4)涂布：
(a)涂布量：
以其固体含量计算，需施用于熔融热转印记录纸的涂布剂量通常可以是0.01g/m2～3g/m2，但是优选0.01g/m2～1g/m2，更优选0.02g/m2～0.3g/m2。如果含量小于0.01g/m2，则记录纸不能具有令人满意的防静电性，并且可能在印刷时出现进纸问题，此外，该记录纸对印刷油墨不具有优良的粘着性。然而，如果含量大于3g/m2，则记录纸的干燥性不仅差，而且由于含量为3g/m2就足够了，所以其生产成本可能升高。
(b)涂布装置：
对于涂布装置，此处可以使用的是任意一种辊涂机、刮刀涂布机、绕线棒涂布机、气刀涂布机、施胶涂布机、凹槽辊涂布机、模涂机、唇形模头涂布机(lip coater)和喷雾涂布机。
在表面形成涂布层之前，对本发明的熔融热转印记录纸进行通常用于薄膜处理的表面氧化处理。该处理包括电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理、辉光放电处理和臭氧处理；可以单独使用其中一种或结合使用其中多种。其中，优选电晕处理和火焰处理。在电晕处理中，处理量通常是600J/m2～12000J/m2(10瓦·分钟/米2～200瓦·分钟/米2)，但是优选1200J/m2～9000J/m2(20瓦·分钟/米2～180瓦·分钟/米2)。火焰处理的处理量可以是8000J/m2～200000J/m2，优选20000J/m2～100000J/m2。
[3]熔融热转印印刷：
(1)可熔融蜡色带：
可熔融蜡色带包括作为基膜的聚酯薄膜(3μm～10μm)，该基膜在与热头接触的一面上涂布有耐热性树脂层(1μm～3μm)，在其相反面上根据凹槽辊涂布法或辊涂法涂布有热熔融油墨。该热熔融油墨在室温下为固体，但是在受热时其粘度急剧降低，该基膜上的油墨层的厚度为3μm～8μm。
就其组分而言，蜡色带的油墨通常包含10重量％～20重量％的颜料、60重量％～80重量％的蜡型粘合剂和10重量％～20重量％的如软化剂和分散剂等各种添加剂。
蜡型粘合剂具有较宽的熔点范围，其特征在于在熔点或更高温度下，它的粘度迅速降低，而且，即使在加热区域有一些温度波动时，它也能够使油墨均匀转印。具体地说，它包括石蜡、酯蜡和巴西棕榈蜡。
(2)印刷条件：
使用本发明热转印记录纸的印刷方法没有特殊限定，可以使用任何普通的热转印记录装置。有关其所用的具体印刷条件可查阅下面给出的测试例1。
本发明熔融热转印记录纸的特征在于在经历了下文提供的测试例2所述的溶剂摩擦测试之后，它的ANSI等级为A～C级，优选为等于或高于B级。
[4]表面性质
(1)在空(无油墨)印刷之后的表面被覆面积比率
根据下述方法测定此处所述的被覆表面的面积比率。
通过使用熔融热转印记录装置，以无油墨的热头直接在热转印记录纸的整个表面上印刷(空印刷)。将由此印刷的薄膜切出一部分并粘附于样品台上。将用于观察的表面以真空蒸发的方式镀金，并且使用日立制作所(株)制造的扫描电子显微镜S-2400(商品名)在2000倍的放大倍数下给其拍照。将由热头的热量覆盖的这部分表面描摹到透明薄膜上，并使用图像分析器(Luzex IID型；Nireco的商品名)分析所覆盖部分的图样，从而测定拉伸树脂薄膜的被覆表面的面积比率。
在使用热转印记录装置进行空印刷后，本发明熔融热转印记录纸的被覆表面的面积比率优选为至少35％，更优选至少40％，再优选50％～100％。
当使用熔融热转印印刷方式进行印刷时，由于施加于其上的热头的热量，维卡软化点不超过140℃的热塑性树脂在其薄膜表面上经历了可塑性变形，因此它与施用于其上的热熔融油墨融合。因此，即使该薄膜在与有机溶剂接触的状态下被摩擦时，油墨也几乎不会从树脂薄膜的印刷表面溶出。
然而，即使被覆表面的面积比率满足大于或等于35％，如果树脂薄膜中无机细粉末和/或有机填料的量小于30重量％，则树脂薄膜的耐有机溶剂摩擦性能仍然不好。这是因为这种条件下在热转印操作之前薄膜表面的凹凸和微孔不够，因此进入凹凸和微孔的热熔融油墨的量不够。
(2)中心线平均高度(Ra)
根据JIS-B-0601-2001，使用小坂研究所制造的三维粗糙度测量仪SE-3AK(商品名)和分析仪Model SPA-11(商品名)测定本发明所述的中心线平均高度(Ra)。
本发明熔融热转印记录纸的中心线平均高度(Ra)优选为0.4μm～2.5μm，更优选0.45μm～2.0μm，特别优选0.5μm～0.8μm。
如果中心线平均高度小于0.4μm，则在薄膜表面将不能形成微细的凹凸，并且可以接受由热头热量熔融的热转印油墨的部分就变少，结果在该部分中所包封的油墨量因此变少，所以不能实现本发明的目的。此外，如果是这样的话，当使用锋利的工具刮擦时，树脂薄膜的耐刮擦性可能比较差。另一方面，如果中心线平均高度大于2.5μm，则印刷油墨和熔融热转印油墨在树脂薄膜上的可转印性可能比较差，如果这样的话，印字可能部分丢失或不能具有预定的浓度。
[5]层压：
没有特殊限定，各种已知的方法均可用于本发明的层压。具体地说，这里可采用的是使用供料头和多歧管的多层模具方式；和使用多个模具的挤出层压方式。多层模具在此可以与挤出层压结合使用。此外，还可以使用任何其它的已知层压法，例如使用粘合剂的干式层压或湿式层压、涂布热熔融粘合剂等。
[6]粘合剂：
粘合剂通常为橡胶型粘合剂，丙烯酸粘合剂和硅氧烷型粘合剂。橡胶型粘合剂的实例是聚异丁烯橡胶、丁基橡胶及其混合物，或者是通过将松香酸松香酯、萜烯-苯酚共聚物或萜烯-茚共聚物等增粘剂加入到橡胶型粘合剂所制备的物质。丙烯酸粘合剂的实例是丙烯酸-2-乙基己基酯/丙烯酸正丁酯共聚物、丙烯酸-2-乙基己基酯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物等玻璃化转变点不高于-20℃的类似物。
关于它的状态，粘合剂可以是溶剂型、乳液型或热熔融粘合剂中的任一种。然而，通常将溶剂型或乳液型粘合剂用于层压。
可以使用辊式涂布机、刮刀涂布机、绕线棒涂布机、气刀涂布机、凹槽辊涂布机、反转涂布机、口模涂布机、唇式模具涂布机、喷雾涂布机或comma涂布机来施用该粘合剂。如果需要，可以平滑或干燥该涂布表面以形成粘合剂层。
形成粘合剂层的通用方法包括将粘合剂施用于下面将要描述的剥离纸上，并选择性地将其干燥形成粘合剂层，然后将熔融热转印记录纸层压到该粘合剂层上。然而，视情况而定，可以将粘合剂直接施用到熔融热转印记录纸上。
对所施用的粘合剂的量没有特别限定。然而，以其固体含量计算，通常为3g/m2～60g/m2，但是优选为10g/m2～40g/m2。粘合剂层的剥离强度优选为200g/20mm～3000g/20mm。
如果熔融热转印记录纸和粘合剂之间的粘合力较小，合乎需要的是可以在使用粘合剂涂布记录纸之前，在熔融热转印记录纸的背面施用打底胶浆剂。
对于打底胶浆剂，可使用聚氨酯、多异氰酸酯/聚醚-多元醇、多异氰酸酯/聚酯-多元醇/聚乙烯亚胺、烷基钛酸酯。通常，将这些物质溶入有机溶剂如甲醇、乙酸乙酯、甲苯或己烷，或溶于水中，然后用于此处。
以在记录纸上施用并干燥的固体含量计算，打底胶浆剂的施用量可以是0.01g/m2～5g/m2，优选0.02g/m2～2g/m2。
[7]剥离纸：
此外如果需要，可以在粘合剂层外侧设置剥离纸。
对于经由夹在其间的粘合剂层设置在熔融热转印记录纸上的剥离纸，通常要对剥离纸与粘合剂层接触的一面进行硅氧烷处理，以改善其可从粘合剂层上剥离的可剥离性。
这里使用的剥离纸可以是任何普通的剥离纸。例如可以直接使用上质纸或牛皮纸，或经过压光处理，或以树脂涂布，或以薄膜层压后使用；也可以使用经过硅氧烷处理的玻璃纸、涂布纸或塑性薄膜。
当将剥离纸经由夹在其间的上述粘合剂设置在本发明的熔融热转印记录纸或层压品上时，可以将其用作标签材料。
[8]印刷：
本发明的熔融热转印记录纸可用于各种热转印记录方式，如升华热转印方式、熔融热转印方式、电子照相方式或静电记录方式。其中优选热转印记录方式，这是因为本发明在该方式中的效果更加明显，其效果在于转印或印刷图像的耐溶剂擦拭性优良。
有关这里可使用的色带的类型，可以是蜡型色带、树脂型色带和蜡/树脂混合型色带。特别优选蜡型色带。
在此可以使用各种印刷方式，不仅包括凸版印刷而且还包括胶版印刷、照相凹版印刷和柔性版印刷。
本发明的熔融热转印记录纸或用于标签的层压品可以以上述各种方式印刷，从而在其上形成印刷文字和/或图案，本发明由此提供了印刷品。
参照下述制造例、实施例、对比例和测试例对本发明的特征进行更加具体的描述。各制造例用以阐述拉伸树脂薄膜和组分(i)～(iii)的制造；实施例用以阐述制造满足本发明条件的熔融热转印记录纸；对比例用以阐述制备不满足本发明条件的熔融热转印记录纸；测试例用以阐述熔融热转印记录纸的测试和评估。下列各实施例中采用的材料、用量、混合比率、处理内容和方法可以以不超出本发明精神和范围的任何所需方式改变。因此，本发明不应当理解为限于下述具体实例。
(制造例1)拉伸树脂薄膜的制造：
(1)将由85重量％丙烯均聚物(Nippon Polychem制造的Novatec PPMA-8(商品名)；熔点164℃)与15重量％平均粒径为3.0μm的重质碳酸钙(Bihoku Funka Kogyo制造的Soften 1800(商品名))混合而制备的树脂组合物(C)在温度设定为270℃的挤出机中捏合，使其从该挤出机中以片材形式挤出，并使用冷却装置冷却以获得未拉伸的片材。接着，将该片材再次加热到150℃，并在纵向(MD)上拉伸5倍以获得MD拉伸薄膜。
(2)通过混合下述物质来制备组合物(A)：23重量％的维卡软化点为122℃的高密度聚乙烯(Nippon Polychem制造的Novatec HD，HJ360(商品名))、16.2重量％的维卡软化点为145℃的丙烯均聚物(Nippon Polychem制造的Novatec PP MA-3(商品名)；熔点165℃)、60重量％的平均粒径为1.1μm的重质碳酸钙(丸尾钙株式会社生产的Caltex 7(商品名))和均作为润滑剂使用的0.2重量％硬脂酸铝和0.6重量％油酸。除此之外，通过混合55重量％的丙烯聚合物(Nippon Polychem制造的Novatec PP MA-3(商品名)；熔点165℃)和45重量％的平均粒径为3.0μm的重质碳酸钙(Bihoku FunkaKogyo制造的Soften 1800(商品名))来制备组合物(B)。将组合物(A)和(B)分别在温度为270℃的不同挤出机中熔融捏合，然后在模具内部层压，并从该模具内共挤出。将它层压在由上述步骤(1)获得的5倍MD拉伸薄膜上，使得层(A)成为得到的层压品的表面层。
(3)将通过混合55重量％的丙烯均聚物(Nippon Polychem制造的Novatec PP MA-3(商品名)；熔点165℃)和45重量％的平均粒径为3.0μm的重质碳酸钙(Bihoku Funka Kogyo制造Soften 1800(商品名))制备的混合物(D)在温度设定为270℃的不同挤出机中熔融捏合，然后从中以片材形式挤出。将它层压在上述步骤(1)获得的5倍MD拉伸薄膜的背面以获得四层式层压片材。接着，将该四层式层压片材冷却到60℃，然后再加热到155℃，并使用拉幅机在横向上拉伸8.5倍，然后在温度为165℃下退火并冷却到温度为60℃，然后切掉其边缘以获得具有四层式结构(单轴拉伸/单轴拉伸/双轴拉伸/单轴拉伸)且总厚度为80μm(A/B/C/D＝5μm/10μm/50μm/15μm)的拉伸树脂薄膜。
(4)通过使用电晕放电处理器(春日电气(株)社制造的HF400F(商品名))，对薄膜的两面进行电晕放电处理。在电晕放电处理中，使用长度为0.8m的铝电极；将硅氧烷被覆的轧辊作为处理辊；电极和轧辊之间的距离为5mm；线性处理速度为15米/分钟；施加的能量密度为4200J/m2。
(制造例2)拉伸树脂薄膜的制造：
(1)通过混合下述物质来制备组合物(A)：23重量％的维卡软化点为122℃的高密度聚乙烯(Nippon Polychem制造的Novatec HD，HJ360(商品名))、16.2重量％的维卡软化点为145℃的丙烯均聚物(Nippon Polychem制造的Novatec PP MA-3(商品名)；熔点165℃)、60重量％的平均粒径为1.1μm的重质碳酸钙(丸尾钙生产的Caltex 7(商品名))和均作为润滑剂使用的0.2重量％的硬脂酸铝和0.6重量％的油酸；通过混合85重量％的丙烯聚合物(Nippon Polychem制造的Novatec PP MA-8(商品名)；熔点165℃)和15重量％的平均粒径为3.0μm的重质碳酸钙(Bihoku Funka Kogyo制造的Soften 1800(商品名))来制备组合物(B)；通过混合55重量％的丙烯聚合物(Nippon Polychem制造的Novatec PP MA-3(商品名)；熔点165℃)和45重量％的平均粒径为3.0μm的重质碳酸钙(Bihoku Funka Kogyo制造的Soften1800(商品名))来制备组合物(C)。将组合物(A)、(B)和(C)分别在温度设为270℃的不同挤出机中熔融捏合，然后在模具内部层压，并从中以片材形式共挤出。使用冷却装置将其冷却以获得三层式的未拉伸的层压片材。接着，将其再次加热到温度为150℃，然后在纵向上拉伸7倍，并在155℃下退火以获得总厚度为80μm(A/B/C＝5μm/70μm/5μm)的拉伸树脂薄膜。
(2)通过使用电晕放电处理器(春日电气(株)社制造的HF400F(商品名))，对薄膜的表面进行电晕放电处理。在电晕放电处理中，使用长度为0.8m的铝电极；将硅氧烷被覆的轧辊作为处理辊；电极和轧辊之间的距离为5mm；线性处理速度为15米/分钟；施加的能量密度为4200J/m2。
(制造例3)拉伸树脂薄膜的制造：
(1)通过混合下述物质来制备组合物(A)：35重量％的维卡软化点为122℃的高密度聚乙烯(Nippon Polychem制造的NovatecHD，HJ360(商品名))、24.2重量％的维卡软化点为145℃的丙烯均聚物(Nippon Polychem制造的Novatec PP MA-3(商品名)；熔点165℃)、40重量％的平均粒径为1.1μm的重质碳酸钙(丸尾钙生产的Caltex 7(商品名))和均作为润滑剂使用的0.2重量％的硬脂酸铝和0.6重量％的油酸；通过混合85重量％的丙烯聚合物(Nippon Polychem制造的Novatec PP EA-8；熔点，165℃)和15重量％平均粒径为3.0μm的重质碳酸钙(Bihoku Funka Kogyo制造的Soften1800(商品名))来制备组合物(B)；通过混合55重量％的丙烯聚合物(NipponPolychem制造的Novatec PP MA-3(商品名)；熔点165℃)和45重量％的平均粒径为3.0μm的重质碳酸钙(Bihoku Funka Kogyo制造的Soften 1800(商品名))来制备组合物(C)。将组合物(A)、(B)和(C)分别在温度为270℃的不同挤出机中熔融捏合，然后在模具内部层压，并从中以片材形式共挤出。使用冷却装置将其冷却以获得三层式的未拉伸的层压片材。
(2)接着，使用冷却装置将该三层式层压片材冷却到60℃，并再次加热到150℃，然后在纵向上拉伸5倍，进一步加热到155℃，并使用拉幅机在横向上拉伸6倍，在165℃下退火，然后冷却到60℃。将其边缘切掉以获得总厚度为80μm(A/B/C＝5μm/70μm/5μm)的拉伸层压树脂薄膜。
(3)通过使用电晕放电处理器(春日电气(株)社制造的HF400F(商品名))，对薄膜的表面进行电晕放电处理。在电晕放电处理中，使用长度为0.8m的铝电极；将由硅氧烷被覆的轧辊作为处理辊；电极和轧辊之间的距离为5mm；线性处理速度为15米/分钟；施加的能量密度为4200J/m2。
(制造例4)涂布剂的组分(i)的制造
将100份25重量％的聚乙烯亚胺(日本触媒(株)生产的EpominP-100(商品名)(聚合度为1600))水溶液、10份正丁基氯和10份丙二醇单甲醚投入装配有搅拌器、回流冷凝器、温度计和氮气进气口的四颈烧瓶中，在氮气氛围下搅拌，并在80℃进行改性反应20小时，以获得20重量％的丁基改性的聚乙烯亚胺的水溶液。
(制造例5)涂布剂的组分(ii)的制造
制备聚胺聚酰胺-表氯醇加合物(Nippon PMC制造的WS-570(商品名)；固体含量为12.5重量％)作为涂布剂中的组分(ii)。
(制造例6)涂布剂的组分(iii)的制造
将35份甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、20份甲基丙烯酸乙酯、20份甲基丙烯酸环己基酯、25份甲基丙烯酸硬脂醇酯、150份乙醇和1份偶氮二异丁腈投入装配有回流冷凝器、温度计、用于氮气置换的玻璃管和搅拌器的四颈烧瓶中，并在氮气气氛、80℃的温度下聚合6小时。
接着，向其中加入70份60重量％的3-氯-2-羟丙基氯化铵的乙醇溶液，并在80℃进一步反应15小时，然后蒸出乙醇，同时向其中滴加水。得到最终固体含量为30％的季铵盐型共聚物。该共聚物是在分子链中具有由下列通式表示的基团的丙烯酸烷基酯类聚合物：
(实施例1)
将制造例1中得到的拉伸层压树脂薄膜用作熔融热转印记录纸。
(实施例2～5)
以与实施例1中相同的方法得到熔融热转印记录纸，不同的是将实施例1的层A中的丙烯均聚物、高密度聚乙烯和无机细粉末的混合比改为如表1中所示。
(实施例6)
以与实施例1中相同的方法得到熔融热转印记录纸，不同的是将实施例1的层A中的无机细粉末改为平均粒径3.0μm的重质碳酸钙(BihokuFunka Kogyo制造的Soften 1800(商品名))。
(实施例7)
以与实施例1中相同的方法得到熔融热转印记录纸，不同的是将实施例1的层A中的高密度聚乙烯改为维卡软化点为84℃的低密度聚乙烯(Nippon Polychem制造的Novatec LD，LC604(商品名))。
(实施例8)
以与实施例1中相同的方法得到熔融热转印记录纸，不同的是将实施例1的层A中的高密度聚乙烯改为维卡软化点为60℃的乙烯/丙烯酸甲酯(Nippon Polyolefin制造的Lexpearl RB5120(商品名))。
(实施例9)
将制造例2中得到的拉伸层压树脂薄膜用作熔融热转印记录纸。
(实施例10)
将制造例3中得到的拉伸层压树脂薄膜用作熔融热转印记录纸。
(实施例11)
使用辊涂机，将包含100重量份制造例4中得到的组分(i)、150重量份制造例5中得到的组分(ii)和150重量份制造例6中得到的组分(iii)的涂布剂施用于制造例1中得到的拉伸层压树脂薄膜的两面，使得涂膜的厚度为0.06g/m2，然后干燥以得到膜式熔融热转印记录纸。
(实施例12)
以与实施例1中相同的方法得到熔融热转印记录纸，不同的是将实施例1的层A中丙烯均聚物和高密度聚乙烯的混合比改为如表1中所示，并在层A中加入马来酸改性率为5％的0.5重量％的马来酸改性聚丙烯(三洋化成(株)制造的Yumex 1001(商品名))作为分散剂。
(实施例13～17)
以与实施例12中相同的方法得到熔融热转印记录纸，不同的是将实施例12的层A中的丙烯均聚物、高密度聚乙烯、无机细粉末和分散剂的混合比改为如表1所示。
(对比例1)
制备JP-A 8-80684中的实施例1描述的拉伸树脂薄膜。在下列测试例中分析并评估该薄膜的表面层(经过单轴拉伸)。
(对比例2)
制备JP-A 2001-219661中实施例1描述的拉伸树脂薄膜。在下列测试例中分析并评估薄膜的表面层(经过单轴拉伸)。
(对比例3至7)
以与实施例1中相同的方法得到熔融热转印记录纸，不同的是将实施例1的层A中的丙烯均聚物、高密度聚乙烯和无机细粉末的混合比改为如表2中所示。
(对比例8)
以与实施例5中相同的方法得到薄膜，不同的是将实施例5的层A中的聚丙烯均聚物改为维卡软化点为131℃的Chisso Polypro F8090(商品名，由Chisso制造；熔点148℃)，并进行评估。结果列于表2。
根据上述试验方法，分析实施例和对比例中制造的熔融热转印记录纸在空(无油墨)印刷后的被覆表面的面积比率和中心线平均高度(Ra)，结果列于表1和表2。此外，根据如下所述的试验方法进行测试。
(测试例1)对熔融热转印性的评估：
印刷实施例和对比例中制造的熔融热转印记录纸并评估其熔融热转印性。对于这些记录纸上的印刷，使用条形码印刷机(Zebra制造的Zebra140XiII(商品名))和可熔融蜡色带(Fujicopian制造的FTR(商品名))。控制印刷条件，以使热头的温度(经安装在热头的热电偶测量)为110℃。
记录纸的温度是110℃，印刷速度是3英寸/秒。在该条件下，将可熔融蜡色带转印到记录纸上。用条形码阅读器(Fuji Electric Refrigerator制造的LasercheckⅡ(商品名))在23℃和50％相对湿度的条件下阅读以熔融热转印印刷模式由此印刷在记录纸上的条形码(CODE 39)，并根据ANSI(美国国家标准协会)等级评估阅读率。ANSI等级包括A～D、F和不能解码等共6级；A表示最好的印刷状态。结果列于表1和表2。
A：极好(所印刷的条形码一点都不模糊并且没有斑点，可以用市售条形码阅读器一次阅读正确)。
B：良好(所印刷的条形码基本上可以一次读出，但是有时需要再次尝试)。
C：一般(所印刷的条形码有些模糊或呈斑驳状，阅读时需要多次尝试)。
D，F：不好(所印刷的条形码的线条被切断，阅读需要的次数比C级更多，因而这是不实用的)。
不能解码：不好(所印刷的条形码不能识别为CODE 39)。
(测试例2)对耐溶剂擦拭性的评估：
根据JIS-L-0849-1996的方法评估实施例1中得到的印刷品。具体地说，使用色牢度测试用摩擦测试仪(Suga Test Instruments制造的FR-II型(商品名))，用始终以适当供给的乙醇浸湿的摩擦用白色棉布在200g载荷下摩擦该印刷样品50次。用条形码阅读器阅读所印刷的条形码，根据ANSI等级评估其耐溶剂擦拭性。ANSI等级中A～C级是可以实际使用的。结果列于表1和表2。
(测试例3)对印刷适用性的评估：
为评估印刷适用性，使用印刷机((株)明制作所社制造的RI-III型印刷适用性测定仪(商品名))和印刷油墨(T&K Toka制造的Bestcure 161(商品名)(黑色))。
将熔融热转印记录纸在23℃、50％相对湿度的气氛中储存3天。使用上述印刷机和油墨，按油墨厚度为1.5g/m3的条件在记录纸的涂布面上印刷。用反射光浓度计即Macbeth Densitometer(商品名，由美国的Colmogen制造)测量每个样品的印刷表面的麦克佩斯(Macbeth))浓度。下列评估标准中，C级和更高级是实际可用的。结果列于表1和表2。
A：麦克佩斯浓度为1.8或1.8以上。转印浓度极好。
B：麦克佩斯浓度为1.6至小于1.8。转印浓度良好。
C：麦克佩斯浓度为1.4至小于1.6。转印浓度相对较低，但是仍为实际可用级别。
D：麦克佩斯浓度小于1.4。转印浓度低，一些图案有问题。
(测试例4)对热降解产物的评估：
在使实施例1～17和对比例1～8的树脂薄膜成型时，自成型操作开始起1小时后，目视检查模具端部，以查看粘附于模具端部的热降解产物。
A：优异(模具端部几乎没有热降解产物，这是薄膜成型时没问题的级别。
B：良好(在模具端部有少许热降解产物，但是薄膜成型时没有问题。)
C：一般(在模具端部有一些热降解产物，并且它滴在所成型的树脂薄膜上，但是当周期性清洁模具端部时，能够使薄膜成型)。
D：不好(在模具端部有大量热降解产物，并且它频繁滴在所成型的树脂薄膜上，这是实际不能使用的级别)。
表1
                                                                             实施例序号
    1     2     3     4     5     6     7     8     9     10     11     12     13     14     15     16     17
聚烯烃类树脂(重量％)丙烯均聚物 16.2 9.2 19.2 6.2 24.2 16.2 16.2 16.2 16.2 24.2 16.2 16.2 15.7 15.2 15.2 13.7 11.2
维卡软化点不超过140℃的热塑性树脂(重量％)高密度聚乙烯(维卡软化点为122℃)低密度聚乙烯(维卡软化点为84℃)乙烯/丙烯酸甲酯(维卡软化点为60℃) 23 30 20 33 35 23 23 23 23 35 23 22.5 22.5 22.5 22 20.5 18
无机细粉末(重量％)Caltex(平均粒径＝1.1μm)Soften 1800(平均粒径＝3.0μm) 60 60 60 60 40 60 60 60 60 40 60 60 60 60 60 60 60
润滑剂(重量％)     0.8    0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
分散剂(重量％)     0.5     1     1.5     2     5     10
相对于100重量份的聚烯烃类树脂，维卡软化点不超过140℃的树脂(重量份) 142 326 104 532 145 142 142 142 142 145 142 139 143 148 145 150 161
层A的拉伸比     8.5    8.5     8.5     8.5     8.5     8.5     8.5     8.5     7     30     8.5     8.5     8.5     8.5     8.5     8.5     8.5
中心线平均高度(Ra)     0.65    0.70     0.60     0.75     0.55     0.75     0.70     0.70     0.75     0.55     0.65     0.65     0.65     0.70     0.80     0.90     1.2
在空(无油墨)印刷后的被覆表面的面积比率     70    80     50     90     70     70     75     80     70     70     70     70     70     70     75     75     75
熔融热转印性油墨转印性(ANSI等级)耐溶剂擦拭性(ANSI等级) AB AB AB AB AB AC AC AC AB AB AB AA AA AA AA AA AA
印刷适用性油墨转印性(麦克佩斯浓度) B B B B B B B B B B A B B B C C C
热降解产物的形成     A    A     A     A     A     A     A     A     A     A     A     A     A     A     B     B     C
表2
                                                对比例序号
1 2     3     4     5     6     7     8
聚烯烃类树脂(重量％)丙烯均聚物 *1 *2 29.2 33.2 7.2 39.2 19.2 24.2
维卡软化点不超过140℃的热塑性树脂(重量％)HDPE(维卡软化点为122℃) 10 46 12 0 20 35
无机细粉末(重量％)Caltex(平均粒径＝1.1μm)Soften 1100(平均粒径＝6.5μm) 60 20 80 60 60 40
润滑剂(重量％)     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8     0.8
相对于100重量份的聚烯烃类树脂，维卡软化点不超过140℃的树脂(重量份)     34     142     167     -     104     145
层A的拉伸比 7.5 7.5     8.5     8.5     8.5     8.5     8.5     8.5
中心线平均高度(Ra) 0.30 0.65     0.50     0.35     1.4     0.40     2.7     0.35
在空(无油墨)印刷后的被覆表面的面积比率 10 10     25     70     70     10     50     90
熔融热转印性油墨转印性(ANSI等级)耐溶剂擦拭性(ANSI等级) A不能解码 A不能解码 AD AD BC AF BD AD
印刷适用性油墨转印性(Macbeth浓度) A B B B D B D B
热降解产物的形成情况 A A     A     A     A     A     A     A
*1：JP-A 8-80684中实施例1所述的拉伸树脂薄膜
*2：JP-A 2001-219661中实施例1所述的拉伸树脂薄膜

Claims (15)

1.熔融热转印记录纸，该记录纸包含在至少一个方向经过拉伸的拉伸树脂薄膜，其中，所述拉伸树脂薄膜包含：30重量％～75重量％的无机细粉末和/或有机填料；以及总量为25重量％～70重量％的维卡软化点不高于140℃的热塑性树脂和维卡软化点高于140℃的聚烯烃类树脂，所述维卡软化点是根据JIS-K-7206-1999测定的；相对于100重量份的所述聚烯烃类树脂，所述经拉伸的树脂薄膜包含多于75重量份且至多900重量份的热塑性树脂；当通过使用熔融热转印记录装置以110℃的温度、3英寸/秒的印刷速度，以可熔融蜡色带将条形码印刷在所述经拉伸的树脂薄膜的表面，并根据JIS-L-0849-1996，使用吸收有乙醇的白色棉布将所印刷的条形码的表面摩擦50次后，经过所述摩擦的条形码的状态为ANSI等级中的A～C级。
2.如权利要求1所述的熔融热转印记录纸，其中，所述聚烯烃类树脂是维卡软化点大于140℃的丙烯类树脂。
3.如权利要求1或2所述的熔融热转印记录纸，其中，根据JIS-B-0601-2001测定，所述经拉伸的树脂薄膜的表面的中心线平均高度Ra为0.4μm～2.5μm。
4.如权利要求1～3中任一项所述的熔融热转印记录纸，其中，当通过使用熔融热转印记录装置，在温度为110℃且印刷速度为3英寸/秒的条件下，加热所述经拉伸的树脂薄膜的表面时，所述经拉伸的树脂薄膜的被覆表面的面积比率为至少35％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的熔融热转印记录纸，所述记录纸包含分散剂。
6.如权利要求5所述的熔融热转印记录纸，其中，所述分散剂含量大于0重量％且至多为20重量％。
7.如权利要求1～6中任一项所述的熔融热转印记录纸，其中，在一个方向上拉伸所述经拉伸的树脂薄膜时的拉伸比为2～12倍，双轴拉伸时的面积拉伸比为4～80倍。
8.如权利要求1～7中任一项所述的熔融热转印记录纸，该记录纸具有包含下述组分(i)的涂布层：
(i)由下述通式(a)所示的聚亚胺共聚物或聚胺聚酰胺-乙烯亚胺加合物：
其中R1和R2均独立表示氢原子，具有1～10个碳原子的直链的、支化的或脂环族的烷基，或芳基；R3表示氢原子、具有1～20个碳原子的烷基、烯丙基、脂环族烷基、芳基或它们的氢氧化物；m表示2～6的整数；n表示20～3000的整数；而且，(m×n)个R1、R2和R3可以分别相同或不同。
9.如权利要求8所述的熔融热转印记录纸，其中，所述涂布层包含下述组分(ii)：
(ii)水溶性环氧型交联剂、异氰酸酯型交联剂、福尔马林型交联剂、噁唑啉型交联剂或聚胺聚酰胺-表氯醇加合物型交联剂。
10.如权利要求8或9所述的熔融热转印记录纸，其中，所述涂布层包含下列组分(iii)：(iii)聚合物型防静电剂。
11.如权利要求1～10中任一项所述的熔融热转印记录纸，其中，在所述经拉伸的树脂薄膜的至少一个表面进行了印刷。
12.层压制品，该层压制品是通过将权利要求1～11中任一项所述的熔融热转印记录纸设为最外层而制成的，并具有层压任何其它树脂薄膜的层压结构。
13.层压制品，该层压制品是通过在除树脂薄膜之外的材料上层压权利要求1～11中任一项所述的熔融热转印记录纸而制成的。
14.标签用纸，该纸张是通过将权利要求1～11中任一项所述的熔融热转印记录纸经由夹在所述记录纸与剥离纸之间的粘合剂，层压在剥离纸上而形成的。
15.记录物，该记录物为使用权利要求1～11中任一项所述的熔融热转印记录纸的记录物、或者为使用权利要求12或13所述的层压制品的记录物或者为使用权利要求14所述的标签用纸的记录物。
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