CN1690104A - 具有Si－H基的直线型有机聚硅氧烷的制造方法 - Google Patents
具有Si－H基的直线型有机聚硅氧烷的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1690104A CN1690104A CN200510066648.XA CN200510066648A CN1690104A CN 1690104 A CN1690104 A CN 1690104A CN 200510066648 A CN200510066648 A CN 200510066648A CN 1690104 A CN1690104 A CN 1690104A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrolysate
- organopolysiloxane
- sicl
- water
- base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 28
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 8
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical class Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 2
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 2
- HOPKHJSQWOIIQO-UHFFFAOYSA-N C[SiH2]C.[O] Chemical compound C[SiH2]C.[O] HOPKHJSQWOIIQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 230000018199 S phase Effects 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N chloro(methyl)silane Chemical compound C[SiH2]Cl YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001367 organochlorosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供一种制造具有二有机硅氧单元和Si－H基的直线型有机聚硅氧烷(P)的方法，其中在第一步中，二有机二氯硅烷(A)和一氯硅烷(B)以及需要时的二氯硅烷(C)，其中至少一氯硅烷(B)或二氯硅烷(C)含有Si－H基，与每摩尔可水解的氯最多0.5摩尔的水反应，生成部分水解产物(T)和气态氯化氢，以及在第二步中，用水处理部分水解产物(T)以去除其仍具有的SiCl基而形成盐酸，并制得含有有机聚硅氧烷(P)的水解产物(H)。
Description
技术领域
本发明涉及一种用有机氯硅烷和水制造具有二有机基甲硅烷氧基单元和Si-H基的直线型有机聚硅氧烷的方法。
背景技术
EP 967236A描述了以两段法由甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷和水制造具有三甲基甲硅烷基端基的氢甲基聚硅氧烷。
WO 96/18670描述了利用平衡作用催化剂通过氢甲基聚硅氧烷与二甲基聚硅氧烷的平衡作用制造具有氢甲基硅氧单元和二甲基甲硅烷氧基单元并具有三甲基甲硅烷基端基的聚硅氧烷。
发明内容
本发明的目的是提供一种用以制造具有二烃基甲硅烷氧基单元和Si-H基的直线型有机聚硅氧烷的简化方法。
本发明涉及一种用以制造具有二有机基甲硅烷氧基单元和Si-H基的直线型有机聚硅氧烷(P)，其中
在第一步中，二有机基二氯硅烷(A)和一氯硅烷(B)以及需要时的二氯硅烷(C)，其中至少一氯硅烷(B)或二氯硅烷(C)含有Si-H基，与每摩尔可水解的氯最多0.5摩尔的水反应，生成部分水解产物(T)和气态氯化氢，以及
在第二步中，用水处理部分水解产物(T)以去除其仍具有的SiCl基而形成盐酸，并制得含有有机聚硅氧烷(P)的水解产物(H)。
在该方法中，有机聚硅氧烷(P)是由烃基氯硅烷直接制成。目前必需的包括至少两种不同有机聚硅氧烷的平衡作用的额外加工步骤则被取消。
该方法容易控制；因为抑制了氢的消除，有机聚硅氧烷(P)中不会形成支链。有机硅氧烷(P)也不倾向于形成凝胶。此外，起始原料的很大部分氯是作为HCl气体获得。
所述可水解的氯以SiCl基的形式存在。在第一步中，每摩尔可水解的氯优选使用至少0.3摩尔水。
具有二有机基甲硅烷氧基单元和Si-H基的直线型有机聚硅氧烷(P)优选具有通式(1)
R3SiO(SiR2O)m(SiR1 2O)nSiR3 (1)，
其中
R是氢或具有1至18个碳原子、未经取代或经卤素或氰基取代的烃基，
R1是具有1至18个碳原子、未经取代或经卤素或氰基取代的烃基，
m是0至1000的整数，以及
n是1至1000的整数，
其条件是：至少一个基团R是氢。
第一步中所用的二有机基二氯硅烷(A)优选具有通式(2)
R1 2SiCl2 (2)，
其中R1具有与上述相同的定义。
第一步中所用的一氯硅烷(B)优选具有通式(3)
R3SiCl (3)，
其中R具有与上述相同的定义，
第一步中所用的二氯硅烷(C)优选具有通式(4)
R2SiCl2 (4)，
其中R具有与上述相同的定义。
烃基R和R1优选为不含乙烯型或乙炔型不饱和键、具有1至18个碳原子的烃基。
烃基R和R1的实例是：烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基和异辛基，如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；十二烷基，如正十二烷基；十八烷基，如正十八烷基；环烷基，如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基，如苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如邻-、间-和对-甲苯基；二甲苯基和乙苯基；芳烷基，如苯甲基、α-和β-苯乙基。
经取代的烃基R和R1的实例是：氰烷基，如β-氰乙基；和卤化烃基，例如卤代烷基，如3，3，3-三氟-正丙基、2，2，2，2’，2’，2’-六氟异丙基、七氟异丙基，和卤代芳基，如邻-、间-和对-氯苯基。
基团R和R1优选为苯基或直线型烷基，更优选为具有1至10个碳原子，特别优选为具有1至6个碳原子。烃基R和R1尤其优选为正丙基和乙基，最优选为甲基。
m优选为最多200，更优选为最多50。n优选为最多500，更优选为最多250。
第一步中所用优选的混合物是(甲基＝Me)：
Me3SiCl/Me2SiCl2/MeSiHCl2
Me3SiCl/丙基MeSiCl2/MeSiHCl2
Me3SiCl/Me2SiCl2/苯基MeSiHCl2/MeSiHCl2
Me2SiHCl/Me2SiCl2
Me2SiHCl/Me2SiCl2/MeSiHCl2
本发明方法突出地适于制造难挥发的有机聚硅氧烷(P)，例如具有Me2HSi端基的聚二甲基硅氧烷或具有三甲基甲硅烷基端基、含有SiH基的聚硅氧烷。在25℃的温度下有机聚硅氧烷(P)的粘度优选为1至1200毫帕斯卡·秒。
本发明方法的第一步优选在一种密度最高为0.9千克/升且不溶于水的有机溶剂(L)存在的情况下实施。在本发明的范围内，不溶于水的有机溶剂(L)是指在25℃的温度下的溶解度低于1克溶剂/100克水的溶剂，例如甲苯、二甲苯、四氯化碳、正辛烷，其中优选为甲苯。
第一步中形成的部分水解产物(T)包括部分由Cl封端和在需要时由OH封端的有机聚硅氧烷和环型硅氧烷。仍存在于部分水解产物(T)中的SiCl基的含量优选为0.5至5重量％，更优选为1.0至2重量％。
本发明方法的第一步优选在温度为0至80℃，更优选在10至30℃，且压力为900至1600百帕斯卡的情况下实施。
第一步中产生的氯化氢气体可直接在其他加工方法中使用，例如用甲醇制造氯甲烷，再将氯甲烷用于甲基氯硅烷的合成。因此，氯可循环使用而无需排放到环境中。
在第二步中，部分水解产物(T)中所含氯全部与水反应。所形成盐酸的HCl含量优选为3至20重量％，更优选为5至10重量％。
在本发明方法的一个特别的具体实施方案中，第二步中形成的盐酸在第一步中作为水源使用。优选将第二步中所形成盐酸的至少90％用于第一步，更优选为至少95％。
在本发明方法的一个特别优选的具体实施方案中，第二步中所用水的最大量应使所形成的盐酸中的水在第一步中完全反应。
本发明所制的有机聚硅氧烷(P)的链长度和粘度是由所用氯硅烷混合物的重量比加以控制。
本发明方法的第二步优选在温度为0至100℃，更优选在10至60℃，且在环境大气压力，即900至1100百帕斯卡的情况下实施。
在一个优选的具体实施方案中，为提高难挥发、基本上为直线型的有机聚硅氧烷的比例，将第二步后产生的水解产物(H)与重排催化剂混合。该催化剂优选为强酸性离子交换剂，特别优选为以聚苯乙烯为主要成分并由磺酸基官能化。优选将该催化剂装入管式反应器，更优选作为蓬松的填料装填，但也可作为压缩的填料装填。
在另一个优选的具体实施方案中，将第二步后产生的水解产物(H)分离成为有机聚硅氧烷(P)和含有易挥发性有机聚硅氧烷的混合物(G)。优选将该混合物(G)引回至第一步和/或第二步，或将其全部或部分地重排而生成难挥发且基本上为直线型的有机聚硅氧烷。
该混合物(G)优选通过蒸馏而分离，更优选为分两步在混合物(G1)和(G2)中实施。混合物(G)、(G1)、(G2)主要为短链直线型和环型有机氢硅氧烷以及需要时的溶剂(L)。在第一级蒸馏中，主要将需要时使用的溶剂(L)分离。该溶剂可引回至第一或第二加工步骤。第二级蒸馏主要分离出有机氢硅氧烷混合物，优选将该混合物引回至蒸馏步骤中。
馏出物的分离可用于获得环型有机氢聚硅氧烷。
第一级蒸馏优选在温度为50至150℃，更优选在60至120℃，且绝对压力为50至1100百帕斯卡的情况下实施。
第二级蒸馏优选在温度为80至200℃，更优选在120至160℃，且绝对压力为1至30百帕斯卡的情况下实施。
优选将混合物(G)、(G1)、(G2)引回至第一步中。
需要时在分离溶剂(L)之后，优选在重排催化剂存在的情况下实施混合物(G)、(G1)、(G2)的重排。该催化剂优选为上述可用于水解产物(H)的催化剂。
在接触过程中，挥发性有机氢聚硅氧烷的大部分，优选为其80至95重量％重排成为难挥发且基本上为直线型的有机氢聚硅氧烷。混合物(G)、(G1)、(G2)优选含有最高60重量％的溶剂(L)，尤其为混合物(G1)和(G2)的混合物，但特别优选为15至25％的溶剂(L)。
混合物(G)、(G1)、(G2)可在一个反应器中与催化剂接触。任何反应器都可作为反应器使用，例如搅拌槽和尤其是管式反应器。混合物(G)、(G1)、(G2)可从上方送入通过催化剂床，或利用泵从底部向上流经催化剂塔，优选为利用泵从底部向上流入。
重排等级的决定性因素是催化剂的量、停留时间和温度。接触时间优选为1分钟至120分钟，更优选为2至30分钟。重排作用优选在温度为-30℃至+200℃，特别优选在0至30℃，且在环境大气压力，即约900至1100百帕斯卡的情况下实施。
本发明方法可以分批、半连续或完全连续的形式实施，其中优选在一个组合装置中采用完全连续的运行方式，包括两个步骤以及需要时的分离、加工和混合物(G)、(G1)、(G2)的引入。
附图说明
图1所示为本发明方法的一个优选的具体实施方案。
附图标记说明：
1 循环反应器
2 循环反应器
3 分离器
4 薄膜蒸发器
5 管道
6 管道
7 管道
8 管道
9 管道
10 管道
11 管道
12 管道
13 流出物
14 第二蒸馏装置
15 馏出物流
16 重排反应器
17 重排DSV凝结液
18 流出物
具体实施方式
在第一步中，将氯硅烷混合物经管道(5)、将盐酸经管道(10)、将薄膜蒸发器(4)的馏出物经管道(12)引入循环反应器(1)中。将气态氯化氢经管道(6)引出，并将制得的部分水解产物(T)经管道(7)引出。
将部分水解产物(T)经管道(7)并将水经管道(8)按计量加入循环反应器(2)中。
然后将全部反应混合物经管道(9)引入分离器(3)中。在其中将作为下层相的盐酸分离，并经管道(10)将其引回至循环反应器(1)中。将上层相经管道(11)引入第一蒸馏装置(4)中。将易挥发的组分经管道(12)引回至循环反应器(1)中。需要时将一部分易挥发的组分从管道(12)分离出去并引回至循环反应器(2)中。将流出物(13)引入第二蒸馏装置(14)中。将易挥发的组分经管道(15)按计量加入重排反应器(16)中。将重排的物质流经管道(17)引回至蒸馏装置(4)中。流出物(18)含有有机氢聚硅氧烷。
上述各通式的所有上述符号的定义均互不相干。在所有通式中硅原子均是四价。
在本发明范围内，除非另有说明，所有数量和百分率均是基于重量，所有温度均是20℃，而所有压力均是1.013巴(绝对)。所有粘度均在25℃的温度下测定。
实施例1
在30℃的温度下，将100千克/小时的甲基二氯硅烷、34千克/小时的二甲基二氯硅烷和7.0千克/小时的三甲基氯硅烷经管道(5)、将60升/小时薄膜蒸发器(4)的馏出物(含有30重量％的低分子量氢甲基硅氧烷和70重量％的甲苯)经管道(12)、并将出自分离器(3)的盐酸经管道(10)引入循环反应器(1)中。将形成的氯化氢以气态形式从反应器中吸出。将从循环反应器(1)流出的部分水解产物作为氯含量为15克/千克的均一相经管道(7)引入循环反应器(2)，并在其中与20千克/小时的水混合。
将从循环反应器(2)流出的反应混合物经管道(9)引入分离器(3)中。在其中分离为上层的有机水解产物相和下层的水性相，其相当于约6重量％的盐酸。将下层相经管道(10)引回至循环反应器(1)中。将该有机水解产物相经(4)中的两级蒸馏在最高160℃和1毫巴(绝对)的情况下加热。将第二级蒸馏(14)中产生的馏出物流(15)完全引入重排反应器(16)，该重排反应器被设计成从下部流入的流化床反应器且具有磺化聚苯乙烯树脂的催化剂床。该重排反应是在温度为20℃且绝对压力1100百帕斯卡的情况下实施。
将重排的DSV凝结液(17)引回至装置(4)的蒸馏部分中。
流出物(13)含有三甲基甲硅烷基封端的带有二甲基甲硅烷基的直线型氢甲基聚硅氧烷(H含量为1.1％，粘度为30平方毫米/秒)。
实施例2
将94千克/小时的二甲基二氯硅烷和4.0千克/小时的二甲基氯硅烷经管道(5)、将50升/小时薄膜蒸发器(4)的馏出物经管道(12)、并将出自分离器(3)的盐酸经管道(10)引入循环反应器(1)中。将形成的氯化氢以气态形式从反应器中吸出。将从循环反应器(1)流出的部分水解产物作为氯含量为20克/千克的均一相经管道(7)引入循环反应器(2)，并在其中与25.0千克/小时的水混合。
将从循环反应器(2)流出的反应混合物经管道(9)引入分离器(3)中。在其中分离为上层的有机水解产物相和下层的水性相。将下层相经管道(10)引回至循环反应器(1)中。将该有机水解产物相经(4)中的两级蒸馏在最高160℃和1毫巴(绝对)的情况下加热。将第二级蒸馏(14)中产生的馏出物流(15)完全引入重排反应器(16)，该重排反应器被设计成从下部流入的流化床反应器且具有磺化聚苯乙烯树脂的催化剂床。该重排作用是在温度为20℃且绝对压力为1100百帕斯卡的情况下实施。
将重排的DSV凝结液引回至装置(4)的蒸馏部分中。
流出物(13)含有氢封端的直线型二甲基聚硅氧烷(H含量为0.05％，粘度为60平方毫米/秒)。
Claims (10)
1、一种制造具有二有机基甲硅烷氧基单元和Si-H基的直线型有机聚硅氧烷(P)的方法，其中
在第一步中，二有机基二氯硅烷(A)和一氯硅烷(B)以及需要时的二氯硅烷(C)，其中至少一氯硅烷(B)或二氯硅烷(C)含有Si-H基，与每摩尔可水解的氯最多0.5摩尔的水反应，生成部分水解产物(T)和气态氯化氢，以及
在第二步中，用水处理部分水解产物(T)以去除其仍具有的SiCl基而形成盐酸，并制得含有有机聚硅氧烷(P)的水解产物(H)。
2、如权利要求1的方法，其中所述具有二有机基甲硅烷氧基单元和Si-H基的直线型有机聚硅氧烷(P)具有通式(1)
R3SiO(SiR2O)m(SiR1 2O)nSiR3 (1)，
其中
R是氢或具有1至18个碳原子、未经取代或经卤素或氰基取代的烃基，
R1是具有1至18个碳原子、未经取代或经卤素或氰基取代的烃基，
m是0至1000的整数，以及
n是1至1000的整数，
其条件是：至少一个基团R是氢。
3、如权利要求1或2的方法，其中第一步中所用的二有机基二氯硅烷(A)具有通式(2)
R1 2SiCl2 (2)，
其中R1具有与权利要求2所述相同的定义。
4、如权利要求1至3之一的方法，其中第一步中所用的一氯硅烷(B)具有通式(3)
R3SiCl (3)，
其中R具有与权利要求2所述相同的定义。
5、如权利要求1至4之一的方法，其中第一步中所用的二氯硅烷(C)具有通式(4)
R2SiCl2 (4)，
其中R具有与权利要求2所述相同的定义。
6、如权利要求1至5之一的方法，其中第二步中所形成的盐酸作为第一步中的水源使用。
7、如权利要求1至6之一的方法，其中第一步是在密度为最高0.9千克/升且不溶于水的有机溶剂(L)存在的情况下实施。
8、如权利要求1至7之一的方法，其中所述两个步骤是以完全连续的方式实施。
9、如权利要求1至8之一的方法，其中第二步之后产生的水解产物(H)中掺入重排催化剂。
10、如权利要求1至9之一的方法，其中将第二步之后产生的水解产物(H)分离成为有机聚硅氧烷(P)和含有易挥发性有机聚硅氧烷的混合物(G)，并将混合物(G)引回至第一步和/或第二步中，或将其完全或部分地重排而生成难挥发且基本上为直线型的有机聚硅氧烷。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102004019377A DE102004019377A1 (de) | 2004-04-21 | 2004-04-21 | Verfahren zur Herstellung von linearen Si-H Gruppen aufweisenden Organopolysiloxanen |
| DE102004019377.0 | 2004-04-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1690104A true CN1690104A (zh) | 2005-11-02 |
| CN1317319C CN1317319C (zh) | 2007-05-23 |
Family
ID=34935504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB200510066648XA Active CN1317319C (zh) | 2004-04-21 | 2005-04-21 | 具有Si－H基的直线型有机聚硅氧烷的制造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7396894B2 (zh) |
| EP (1) | EP1589056B1 (zh) |
| JP (1) | JP4150020B2 (zh) |
| CN (1) | CN1317319C (zh) |
| DE (2) | DE102004019377A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101029176B (zh) * | 2006-03-02 | 2010-12-22 | 瓦克化学股份公司 | 可交联的聚硅氧烷组合物 |
| CN101643546B (zh) * | 2008-06-20 | 2012-09-12 | 瓦克化学股份公司 | 硅氢化方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008527141A (ja) * | 2005-01-13 | 2008-07-24 | ダウ・コーニング・コーポレイション | ポリシロキサン加水分解物の中和方法 |
| JP2009091547A (ja) * | 2007-09-21 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化物並びに架橋剤 |
| US8481655B2 (en) | 2011-07-27 | 2013-07-09 | Wacker Chemical Corporation | Copper complexes of amino-functional organosilicon compounds and their use |
| KR20180080237A (ko) * | 2015-11-04 | 2018-07-11 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 유기실록산의 제조 방법 |
| DE102019102842B4 (de) | 2019-02-05 | 2024-02-08 | Karl Schickinger | Verfahren zur Herstellung von Organohydrogenpolysiloxanen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4343033A1 (de) * | 1993-12-16 | 1995-06-29 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polydimethylsiloxanen |
| US5919883A (en) * | 1994-12-12 | 1999-07-06 | Huels Silicone Gmbh | Process for preparing polyorganosiloxanes which comprise substantially no cyclic components and use of the process to prepare organofunctionally modified polysiloxanes |
| DE19828390A1 (de) | 1998-06-25 | 1999-12-30 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Hydrogenmethylpolysiloxanen mit Trimethylsilyl-Endgruppen |
| DE19846397A1 (de) * | 1998-10-08 | 2000-04-20 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mischungen linearer Organopolysiloxane |
| US6534614B2 (en) | 2001-04-04 | 2003-03-18 | General Electric Company | Process for the production of linear organohydrogensiloxanes |
| US6727303B2 (en) * | 2001-08-30 | 2004-04-27 | Teijin Chemicals, Ltd. | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded articles thereof |
-
2004
- 2004-04-21 DE DE102004019377A patent/DE102004019377A1/de not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-04-19 US US11/109,344 patent/US7396894B2/en active Active
- 2005-04-21 CN CNB200510066648XA patent/CN1317319C/zh active Active
- 2005-04-21 DE DE502005000184T patent/DE502005000184D1/de active Active
- 2005-04-21 JP JP2005124122A patent/JP4150020B2/ja active Active
- 2005-04-21 EP EP05008714A patent/EP1589056B1/de active Active
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101029176B (zh) * | 2006-03-02 | 2010-12-22 | 瓦克化学股份公司 | 可交联的聚硅氧烷组合物 |
| CN101643546B (zh) * | 2008-06-20 | 2012-09-12 | 瓦克化学股份公司 | 硅氢化方法 |
| US8546596B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-10-01 | Wacker Chemie Ag | Hydrosilylation method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE502005000184D1 (de) | 2006-12-28 |
| JP4150020B2 (ja) | 2008-09-17 |
| US20050239986A1 (en) | 2005-10-27 |
| CN1317319C (zh) | 2007-05-23 |
| US7396894B2 (en) | 2008-07-08 |
| DE102004019377A1 (de) | 2005-11-10 |
| EP1589056A1 (de) | 2005-10-26 |
| EP1589056B1 (de) | 2006-11-15 |
| JP2005307215A (ja) | 2005-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1317319C (zh) | 具有Si－H基的直线型有机聚硅氧烷的制造方法 | |
| CN1164597C (zh) | 氨基官能硅氧烷的制备 | |
| CN1944492A (zh) | 有机聚硅氧烷的制备方法 | |
| JP2986746B2 (ja) | 低分子有機珪素化合物及び架橋性材料 | |
| CN1101048A (zh) | 有机硅化合物的缩合和/或平衡的方法 | |
| EP0484959B1 (en) | Catalyzed redistribution of polyorganosiloxanes, and process for preparing cyclic siloxanes | |
| KR100247162B1 (ko) | 폴리유기실록산으로부터 유기알콕시실란을 회수하는방법 | |
| CN101283023B (zh) | 用于制备oh封端的有机氢聚硅氧烷的方法 | |
| US6232423B1 (en) | Process for preparing mixtures of linear organopolysiloxanes | |
| CN1875053A (zh) | 制造用膦酸酯改性的有机硅氧烷的方法 | |
| CN1637046A (zh) | 制造高粘度有机聚硅氧烷的方法 | |
| CN1118350A (zh) | 含呋喃基的有机硅化合物 | |
| JPS6220194B2 (zh) | ||
| JP6801126B2 (ja) | オルガノポリシロキサン樹脂の製造方法 | |
| US4348532A (en) | Monoorganosiloxy containing siloxane fluids | |
| Sprung | Recent progress in silicone chemistry. I. Hydrolysis of reactive silane intermediates | |
| JP5001981B2 (ja) | ヒドロシリル化法 | |
| JP4195226B2 (ja) | ヒドロキシ末端直鎖状シロキサンの製造方法 | |
| KR20160078593A (ko) | 실란 폐기물을 이용한 실리콘 오일의 제조방법 | |
| CN1303088C (zh) | 储存稳定的有机硅化合物组合物 | |
| WO2004039868A1 (ja) | 固体酸性酸化ジルコニウム触媒を用いたポリオルガノシロキサンの製造方法 | |
| CN1712429A (zh) | 制备含有三甲基甲硅烷基端基的甲基氢聚硅氧烷的方法 | |
| JPH01211592A (ja) | オルガノシランから多官能性シランの除去方法 | |
| JP4472033B2 (ja) | 直鎖状オルガノハイドロジェンシロキサンオリゴマーの製造方法 | |
| CN1823117A (zh) | 制造用膦酸酯改性的聚硅氧烷的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |