CN1683423B

CN1683423B - EP(D)M聚合物及EP(D)M与聚α-烯烃的混合物的流变特性的改进方法

Info

Publication number: CN1683423B
Application number: CN2005100659217A
Authority: CN
Inventors: 蒂齐亚诺·塔纳格利亚
Original assignee: Polimaly Europe S P A
Current assignee: Polimaly Europe S P A
Priority date: 2004-04-16
Filing date: 2005-04-15
Publication date: 2010-05-05
Anticipated expiration: 2025-04-15
Also published as: DE602005001357D1; EP1604999A1; CN1683423A; JP2005320535A; US7553802B2; EP1604999B1; US20050239666A1; ATE364639T1; DE602005001357T2; ES2289654T3; ITMI20040751A1; JP5175026B2

Abstract

本发明描述一种改进EP(D)M聚合物的流变性的方法，其中所述EP(D)M聚合物非必需地与聚α-烯烃混合，所述方法包括于一种或多种多官能性乙烯基单体和一种或多种氢过氧化物的存在下，在高剪切条件下处理含有一种或多种EP(D)M聚合物的聚合物混合物，其中所述EP(D)M聚合物非必需地与聚α-烯烃混合，多官能性聚乙烯单体的量为0.02-2wt％，优选0.05-1wt％，乙烯基单体与氢过氧化物之间的摩尔比为0.005/1-2/1摩尔，优选0.01/1-1/1摩尔，所述方法在75℃-260℃温度下进行，优选在140℃-210℃下进行。

Description

EP(D)M聚合物及EP(D)M与聚α-烯烃的混合物的流变特性的改进方法

发明描述

本发明涉及一种改进EP(D)M聚合物的流变特性的方法，其中所述EP(D)M聚合物非必需地与聚α-烯烃混合。

术语EP(D)M聚合物，是指乙烯-丙烯(EPM)共聚物和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)。

本发明的方法可改进EP(D)M聚合物的流变性，而基本上不会改变分子量的分布并且避免形成网状的物料。

可由齐格勒-纳塔型聚合获得的产物，特别是EP(D)M聚合物，一般是直链的，其流变性仅可通过控制分子量和分子量的分布来改进。

使用具有宽分子量分布的产物来提高聚合物(或混合物)的剪切敏感性，以便达到更好的形状稳定性，同时流动性不变。在弹性体情形中，所述聚合物显示较好的炭黑分散特性。然而宽MWD还使得最终产物不得不承担粘性(由于低MW)、较慢的硫化和较差的弹性。

有很多参考文献，都说明了使用具有最佳流变性的产物的优点，所述最佳流变性归于聚合物链的支化或者特定的双模态结构。具体说，目前本领域技术人员公知，就炭黑分散的速度和挤出速度来说，支化或双模态的产物比直链产物具有优势，同时不会存在具有宽分子量分布的产物所典型具有的缺陷。相反，取决于应用，可能会出现或不出现在挤出时过度溶胀和由于熔融产物中弹性较大而引起的收缩方面的一些问题；换句话说，根据最终应用、对配方的理解、模塑技术和产物的特征，最佳程度的支化可以在很宽的范围内变化。

在聚合过程中直接获得这种支化产物的方法在专利文献中经常有报道：具体说，这些文献(例如US-A-4,156,767和US-A-4,510,303)涉及乙烯三元共聚物和四元共聚物，其中在聚合时，使用可以借助齐格勒-纳塔来聚合的具有一个以上双键的多烯。在此情形中，支化仍然是难以控制的，尽管它可改进诸如聚合物形状稳定性、挤出粘度和总体上加工性能之间关系的特性，特别是在非均相型过程中仍难以控制，并且容易导致形成网状或难分散的物料。此外，工业聚合工艺的特征在于它们缺乏足够的灵活性，因此不可能产生定向于一种应用/配方/最终用途的完全范围的产物，同时没有生产的频繁的不经济性变化。在EP(D)M型产物中，支化可以通过阳离子偶联来产生，其中所述偶联可归于齐格勒-纳塔催化剂的酸物质，通过不可控制性的次级反应，因而在它们对聚合物的影响方面不具有一致性。

EP-A-0801084描述了一种用于生产EP(D)M混合物的多阶段聚合方法，其中所述EP(D)M混合物非必需地是双模态的(因而不会不合意地使低分子量的分布变宽)，随意地控制混合物中聚合物基料的组成，以避免低分子量-低丙烯含量的结合，这是齐格勒-纳塔聚合中所典型发生的。此外，该方法的特征在于允许聚合物基料混合的完全均匀性，避免复杂并且不总是有效的脱线混合步骤。一方面，该方法的特征在于：在选择具有所需特性的聚合物方面具有实际绝对的灵活性，但另一方面在其实际的实现方面是困难和昂贵的。

EP-A-1,013,673描述了使用氢过氧化物性质的产物来降低乙烯-丙烯共聚物的分子量和获得在工业聚合制造厂所难以生产的聚合物。在转化过程中，所述发明的目的，将聚合物基料在氢过氧化物性质的物质的存在下进行高剪切处理，其中氢过氧化物性质的物质的特征在于：在热处理条件下没有看得出的分解。该方法在高剪切条件下进行，可通过使用最常用于聚合物物料的转化机器来进行，优选双螺杆挤出机。然而，EP-A-1,013,673中所描述的方法具有不能调节处理物料支化程度的缺陷。

现在，已发现，在高剪切条件下，在至少一种氢过氧化物性质的物质和至少不饱和多官能性单体的存在下，处理EP(D)M聚合物，可以控制聚合物物料的支化程度。

按照上面所述，本发明涉及一种改进EP(D)M聚合物的流变性的方法，其中所述EP(D)M聚合物非必需地与聚α-烯烃混合，所述方法包括在一种或多种多官能乙烯基单体和一种或多种氢过氧化物的存在下，在高剪切条件下处理含有一种或多种EP(D)M聚合物的聚合物混合物，其中所述EP(D)M聚合物非必需地与聚α-烯烃混合，多官能乙烯基单体的量为0.02-2wt％，优选0.05-1wt％，乙烯基单体与氢过氧化物之间的摩尔比为0.005/1-2/1摩尔，优选0.01/1-1/1摩尔，所述方法在75℃-260℃温度下进行，优选在140℃-210℃下进行。

术语EP(D)M既包括EPM(乙烯-丙烯)共聚物，也包括EPDM三元共聚物(乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物)，其中乙烯含量为85-40wt％，优选76-45wt％。可以使用的非共轭二烯以12wt％、优选5wt％的最大量存在。此外，EP(D)M聚合物具有以下特性：

**分子量(Mw)为70,000-500,000，优选90,000-450,000；

**多分散性，以Mw/Mn表示，小于5，优选1.8-4.9。

分子量Mw通过GPC，用折光率检测器来测定。

在EPDM三元共聚物的情形中，二烯选自：

--直链二烯，如1，4-已二烯和1，6-辛二烯；

--支链脂环族二烯，如5-甲基-1，4-已二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；3，7-二甲基-1，7-辛二烯；

--单环脂环族二烯，如1，4-环已二烯；1，5-环辛二烯；1，5-环十二碳二烯；

--脂环族桥和稠环二烯，如甲基四氢化茚；二环戊二烯；双环[2.2.1]庚-2.5-二烯；链烯基、亚烷基、环烯基和环亚烷基降冰片烯，如5-亚甲基-2-降冰片烯；5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)；5-丙烯基-2-降冰片烯。

在优选实施方案中，二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。

在与EP(D)M的混合物中可使用的其它非必需的聚合物基料在聚烯烃中选择，例如：

·乙烯与不同组分的共聚物或弹性三元共聚物；

·乙烯和丙烯的热塑性均聚物，或与α-烯烃的共聚物；

·乙烯与其它乙烯基单体的共聚物，所述乙烯基单体例如：乙酸乙烯酯，甲基丙烯酸烷基酯等(即，EVA、EBA、EMA)；

·具有共轭二烯烃和苯乙烯的氢化嵌段的共聚物(SEBS，SPC等)。

在优选实施方案中，在本发明方法中非必需使用的聚-α-烯烃选自聚乙烯和聚丙烯。

在本发明方法中使用的多官能乙烯基单体可归于以下通式(Ia)

(HR¹C＝CR²-X-)_n-R³ (Ia)

其中R¹和R²相同或不同，选自-H和C1-C5烷基，X＝-COO；n＝2-4，优选2-3；R³是多官能团，其上连接有n个不饱和单元；

或(Ib)

其中n和R³具有如上定义的含义。

所述多官能乙烯基单体(Ia)和(Ib)的典型实例例如是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，乙二醇二甲基丙烯酸酯，N，N′-间-亚苯基双马来酰亚胺。

氢过氧化物的典型实例是过氧化氢叔丁基(TBHP)，2，5-二氢过氧化-2，5-二甲基已烷(2，5-2，5)，氢过氧化枯烯(CUHP)，过氧化氢叔戊基(TAHP)。

术语“高剪切”，是指任何高于100sec^-1的剪切，优选高于500sec^-1。本发明的方法可以使用最常用于聚合物物料的转化机器来进行，例如连续式挤出机或者，优选，双螺杆挤出机或共捏合(ko-kneter)型挤出机。

在本发明的一个实施方案中，本发明的方法可以在抗氧化剂的存在下进行，其量不超过5wt％。

本发明的方法，在用于产生聚合物基料的生产过程的完成阶段期间，可以是以连续工艺的方式进行。此种情形中，将完成阶段(在最终成型之前)中的全部或者优选部分聚合物从标准料流中取出，并且传送至为本发明加工目的而选择的转化机器中。

本发明的方法，即本发明的目的，是能够基本上改进原始聚合物的流变性，获得支化结构。通过改变温度和剪切条件，并且使用可变量和类型的多官能乙烯基单体(双官能或三官能)，可以控制支化的程度和类型。此外，同样的方法，如果施加给聚合物混合物，则可使这种混合物中的一种聚合物基料接枝在另一种聚合物之上，并且反之亦然。

本发明方法获得的产物至少部分地包括聚α-烯烃，优选乙烯或丙烯与α-烯烃的共聚物，更优选乙烯丙烯共聚物或EPDM三元共聚物，其具有以下特征：

**重均分子量，通过用折光率检测器的GPC分析获得，在30,000-500,00范围内，优选50,000-300,000；

**多分散性，以Mw/Mn表示，低于7，优选2-4；

**按照Mooney弛豫法和Mooney计算的面积之间的比高于2.2，优选高于3.5。

Mooney弛豫法的要点在于在Mooney粘度测定完成时进行松弛试验。

ML松弛(MLRA)面积表示曲线ML相对于时间所针对的面积，通过连续测定超过ML试验限度的制动转子扭距来获得。

因此，这是一个表示储能的参数，并且通常将其除以ML值来标准化。

而斜率(MRS)是LOG(ML)线对LOG(时间)的斜率，并且其与面积/ML比值非常相关。

斜率的绝对值越低，换句话说，面积/ML比值越高，物料越具弹性。

事实上，由于仪器的调适和再现性的问题，ML弛豫法是严格构建的。只取在转子停止后1.6-5秒范围内检测的实验值。从这些数值中，制作Log ML对LOG(时间)的线，从中可直接获得斜率，并且通过从t＝1至t＝100sec积分，可获得面积。

关于更多的细节，可参见Kautschuk+gummi Kunststoffe 43(1990)第431页和J.Appl.Polym Ski.74(1999)第1220页。

用本发明方法获得的产物的特征在于具有典型的高弹性值或具有非常高的分子量，虽然如此仍具有能够确保具有非常高程度加工性能和施工性能的流动性和粘度。

在实验部分中，将会显示与原始EP(D)M相比，怎样使用本发明方法处理的产物同时获得弹性和流动性(意味着粘度降低)。

用本发明方法获得的产物可以在随后的应用中使用，既可以原样使用也可以混合使用，特别是出于经济原因和在随后使用的实际性，与最多达50％最大量、优选25％最大量的补强填料(例如炭黑和二氧化硅)混合，和/或与最多达60％最大量的增塑剂(例如固体石蜡或石蜡油)混合。

在实现本发明的一个非必需的实例中，将本发明的聚合物目标产物在最终应用中与非改性的产物联用，后者的存在量为总聚合物量的0-95％，优选0-75％。这样做还可以补偿本发明处理方法的一部分成本。

就本发明方法获得的产物的用途而言，应用的范围非常广泛并且根据产物自身的最终特征而不同。具体说，用本发明方法获得的产物可以用于改进EPM和EPDM的流变性。实际上，即使改进流变性/加工性能，其Mooney粘度基本上没有改变。

实验部分将会显示用本发明方法获得的产物的多种应用。

由此，例如，本发明的目标产物可成功应用于改善弹性炭黑基组合物的流变性和加工性能。

如果用于制备炭黑基混合物，则优选按照以下方式使用本发明所获得的产物，单独使用或者与其它未改性的EP(D)M结合使用：按混合物的总的弹性组分为100份计，至少40份是本发明方法获得的产物，混合物的其余部分如下：

·20-350份炭黑，优选50-200份；

·0-200份、优选0-50份的矿物质填料，优选选自碳酸钙、高岭土、二氧化硅和滑石；

·0-160份、优选25-120份增塑剂，优选的增塑剂是矿物油和石蜡；

·0-5份加工辅助添加剂，硬脂酸和聚乙二醇是优选的加工辅助添加剂；

·0-5份抗氧化剂；

·0-5份氧化钙；

·0-10份氧化锌或氧化铅。

还可以使用本领域技术人员公知的硫化剂并且用于硫化乙烯-丙烯弹性体基混合物。一般来说，有机过氧化物和活性助剂用于硫基的EPM和EPDM，并且加速剂用于EPDM。这种添加剂可以在混合的第一阶段期间添加，或者在任何随后阶段期间添加。

此外，本发明的产物可以在制备矿物质填料基混合物中使用，具体说，在制备电缆绝缘领域所用的混合物中使用.如果用于制备矿物质填料基混合物，则优选按照以下方式使用本发明所获得的产物，单独使用或者与其它低分子量未改性的EP(D)M或聚乙烯(最大密度0.925g/cc)结合使用：

按聚合物组分重量总和100份计，其中至少50份是本发明方法所获得的聚合物，混合物含有：

·25-300份矿物质填料，优选30-100，矿物质填料选自煅烧高岭土，滑石，碳酸钙和/或镁，二氧化硅，氢氧化镁和铝，及其混合物；优选高岭土；

·0-100份增塑剂，选自矿物油和石蜡，对用于中高压电缆的绝缘材料而言，最多10份石蜡；

·0-2份加工辅助添加剂，优选选自硬脂酸和聚乙二醇；

·0-5份用于矿物质填料的偶联剂，优选选自乙烯基硅烷的衍生物，例如乙烯基-三乙氧基硅烷；乙烯基三(β-metossietoxy)硅烷；

·0.5-5份抗氧化剂；

·0-10份氧化锌和/或氧化铅；

·0-15份用于过氧化硫化的活性助剂，选自液体聚丁二烯，氰脲酸三烯丙酯，N，N′-亚苯基双马来酰亚胺，二甲基丙烯酸乙二酯；

·0.4-5份过氧化物，选自常用于EPR网状化的那些过氧化物，优选以40％的量存在EPR中(1-15份)，过氧化二枯基和二(叔丁基过氧-异丙基)苯是优选的过氧化物。

用于硫化的过氧化物可以在混合的第一阶段期间添加，或者在任何随后阶段期间添加，根据所选的混合技术。

此外，本发明的产物可以用于改进高流动性的聚丙烯。实际上，本发明所获得的产物的特征在于具有高的弹性，即使是极端流体，并且因此可高度分散在聚丙烯基质之内。因而，本发明方法所获得的产物可以用于改进塑性物料，如下实验实施例所示，并且特别有利地，用于改进高流动性的全同立构聚丙烯。

通过结合低粘度和高弹性(ML松弛)，可根据本发明权利要求获得的产物具有在剪切中的实际低粘度(接近聚丙烯的粘度并且改善了它们的相容性)，以及在基本上松弛(低剪切)下的高弹性。因此，此产物非常适用于在230℃、2.16kg下熔体指数高于6g/10′、优选高于12g/10′、更优选高于20g/10′的聚丙烯。

可以使用均聚物聚丙烯或与乙烯和/或其它α-烯烃的共聚物。

聚丙烯和本发明所获得的产物之间的比在95∶5至65∶35之间变化，优选90∶10至75∶25。可以非必需地使用其它成分，例如矿物和有机填料，抗氧化剂，其它聚合物，油和增塑剂。

最后，本发明的产物可以在V.I.I.(粘度指数改良剂)领域中使用。

在V.I.I.领域中，本发明的聚合物目标产物的特征在于：在高温和低温下的流变特性的最佳平衡。

具体说，正如本领域技术人员所已知的，V.I.I.领域中所用的乙烯丙烯共聚物，如果以具有高乙烯含量的形式获得，则使高温下的流变特性的最大化(增稠)；然而，由于是结晶状的，它们往往在低温下形成超结构，从而减弱了油的特性，诸如在马达的冷启动时的可泵抽性。

然而，通过中间体乙烯化合物是不能达到特性的平衡的，因为这些化合物中含有烯式链区(ethylenic sequence)(中间)，该烯式链区能够干扰油的倾点抑制剂添加剂，从而损害了它们的活性并且进而使润滑油的低温流变性变差。

因此，在本领域中，使用与无定形产物混合的结晶种子产物来平衡它们的特性是常用的实践方法；在一些情形中，这些产物，彼此组合或独立地，在挤出机中受到热降解。

这种在得自共混物中不同基料的聚合物链之间产生化学键合的可能性，使得其在应用中的有效性得到最大化。如以下实验实施例所示，这是由于无定形基料的有效性因结晶链的自缔合机理的干扰而被最大化。

本发明的方法如果应用于V.I.I.领域，则混合物由具有高或低乙烯含量的EPM或EPDM组成，EPM是优选的，高乙烯含量是至少69wt％并且低乙烯含量是不大于60wt％乙烯。两者之间的比在80％至20％高乙烯含量的EPM之间变化，优选70％至45％。

为避免太多的长链分支和分子量分布趋于双模态，优选将多官能单体的使用限制至双官能物质并且百分比不高于总重量的0.7％。

为更好地理解本发明，描述以下实施例。

实验实施例

物料：

·Dutral CO058乙烯-丙烯共聚物Polimeri Europa，其丙烯含量48％并且100℃下的ML(1+4)＝77。

·Dutral CO034乙烯-丙烯共聚物Polimeri Europa，其丙烯含量28％并且100℃下的ML(1+4)＝44。

·Dutral CO038乙烯-丙烯共聚物Polimeri Europa，其丙烯含量28％并且125℃下的ML(1+4)＝58且MLRA＝76。

EPM 1-CO034+CO058的3∶2的混合物，在敞开式混合器中制备，其100℃下的ML(1+4)＝57.9且MLRA＝66.4

·过氧化氢叔丁基(TBHP)，Akzo Nobel Chem.以70％水溶液的形式(商标名称Trigonox^R AW70)

·TMPTMA Bisomer(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)

·EGDMA-Sartomer 206(乙二醇二甲基丙烯酸酯)

·抗氧化剂酚型Anox^R PP18(Great Lakes)

·炭黑系列FEF N550。

以下实施例是针对获得具有分支的聚合物链并因此具有控制流变性的可能性。用TBHP获得的产物具有一定程度的分支，通过配加多官能单体，可以使所述分支改进成具有适合应用的最佳程度。

实施例2c-3c-4c-5A-6A-7A-5B-6B-7D在双螺杆型挤出机MarisTM35V中进行，该挤出机中具有35毫米直径的螺杆并且L/D＝32，加工条件和螺杆外形应当获得大约为600-1200s^-1的剪切速率，时间短于一分钟。

对比实施例14和15和实施例16在混合室塑性仪(Haake Rheocord90)中，在适合于获得大约200s^-1剪切速度进行2分钟的条件下进行。

部分1：产物的流变性改进

这些试验的结果示于下表1。

对比实施例1

在敞开式混合器中制备(EMP1)CO034+CO0583∶2的混合物，其100℃下的ML(1+4)＝57.9并且MLRA＝66.4。

对比实施例2

60phr CO034

40phr CO058

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝240(螺杆的旋转速度，以RPM计)

高剪切区温度＝175-220℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝33.2

MLRA＝31.8

对比实施例3

60phr CO034

40phr CO058

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝250

高剪切区温度＝190-230℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝30.5

MLRA＝25.3

MFI(1)＝2.4g/10′

对比实施例4

60phr CO034

40phr CO058

氢过氧化物TBHP＝0.75phr

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝250

高剪切区温度＝160-190℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝25.4

MLRA＝55.4

MFI(1)＝2.6g/10′

实施例5A

60phr CO034

40phr CO058

氢过氧化物TBHP＝0.75phr

单体TMPTMA＝1phr

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝250

高剪切区温度＝160-190℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝36.7

MLRA＝409

实施例6A

60phr CO034

40phr CO058

氢过氧化物TBHP＝0.75phr

单体TMPTMA＝0.5phr

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝250

高剪切区温度＝160-190℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝35.1

MLRA＝331

实施例7A

60phr CO034

40phr CO058

氢过氧化物TBHP＝0.75phr

单体TMPTMA＝0.2phr

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝250

高剪切区温度＝160-190℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝33.2

MLRA＝196

实施例5B

60phr C0034

40phr CO058

氢过氧化物TBHP＝0.75phr

单体EGDMA＝0.5phr

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝250

高剪切区温度＝160-190℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝29.0

MLRA＝170.1

实施例6B

60phr CO034

40phr CO058

氢过氧化物TBHP＝0.75phr

单体EGDMA＝0.2phr

抗氧化剂＝0.05phr

RPM＝250

高剪切区温度＝165-200℃

终产物的特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝24

MLRA＝97.1

MFI(1)＝2.0g/10′

实施例7D

100phr CO038

RPM＝250(螺杆的旋转速度，以RPM计)

高剪切区温度＝160-205℃

TBHP＝1.0phr

TMPTMA＝0.25phr

抗氧化剂＝0.05phr

特征：

在二甲苯中的溶解度＞99.9％

100℃下的ML(1+4)＝26.7

MLRA＝153

MSR(斜率)＝-0.587

MLRA/ML＝5.75

125℃下的ML(1+4)＝18.4

MLRA＝94

MSR(斜率)＝-0.634

MLRA/ML＝5.11

表1

实施例	TBHPphr	TMPTMAphr	EGDMAphr	100℃下的ML(1+4)	MLRA(面积)	MRS(斜率)	MLRA/MI
实施例	TBHPphr	TMPTMAphr	EGDMAphr	100℃下的ML(1+4)	MLRA(面积)	MRS(斜率)	MLRA/MI	对比1	0	0	0	57.9	66.4	-1.14	1.14
对比2c	0	0	0	33.2	31.8	-1.15	0.96	对比1	0	0	0	57.9	66.4	-1.14	1.14
对比2c	0	0	0	33.2	31.8	-1.15	0.96	对比3c	0	0	0	30.5	25.3	-1.14	0.83
对比4c	0.75	0	0	25.4	55.4	-0.81	2.18	对比3c	0	0	0	30.5	25.3	-1.14	0.83
对比4c	0.75	0	0	25.4	55.4	-0.81	2.18	5A	0.75	1.0	0	36.7	409	-0.43	11.14
6A	0.75	0.5	0	35.1	331	-0.46	9.43	5A	0.75	1.0	0	36.7	409	-0.43	11.14
6A	0.75	0.5	0	35.1	331	-0.46	9.43	7A	0.75	0.2	0	33.2	196	-0.56	5.90
5B	0.75	0	0.5	29.0	170.1	-0.58	5.86	7A	0.75	0.2	0	33.2	196	-0.56	5.90
5B	0.75	0	0.5	29.0	170.1	-0.58	5.86	6B	0.75	0	0.2	24.0	97.1	-0.65	4.05
7D	1.00	0.25	0	26.7	153	-0.59	5.75	6B	0.75	0	0.2	24.0	97.1	-0.65	4.05
7D	1.00	0.25	0	26.7	153	-0.59	5.75	7D*	1.00	0.25	0	18.4	94	-0.63	5.11
CO038*	0	0	0	58	76	-1.03	1.31	7D*	1.00	0.25	0	18.4	94	-0.63	5.11

(*)125℃下的ML(1+4)

通过简单配加多官能单体(TMPTMA)，可以获得具有特定分支的聚合物，其无论是相对简单降解产物还是相对产物原样，都具有改进的流变性。从用TBHP处理获得的产物(相对简单降解已改性)开始，我们通过配加多官能单体，获得一系列逐步支化的产物。在任何情形中，都获得目标针对特定应用的流变性。用双官能单体(EGDMA)代替三官能单体(TMPTMA)可对支化的程度进一步控制。

用TBHP所获得的产物具有得到改进的流变性(相对简单的降解产物和相对原样产物)。然而，使用多官能单体具有双重优点，使得改进更明显和使得改进通过控制其浓度而更易控制。

部分2：过氧化物基对比实施例(与部分1对比)

为更好地举例说明本发明的特点(使用氢过氧化物+多官能单体)，进行两个试验(对比实施例14和15)，用过氧化物替代氢过氧化物。这两个试验在塑性仪中进行。选择在塑性仪中进行这些试验而不在双螺杆中进行是出于安全和维修问题，主要考虑到降解和网状化问题，这是过氧化物体系中的典型问题，其可能会损坏挤出机。

对比实施例14

给70cc装配凸轮转子的混合室填充：

·18.5g Dutral CO058

.37.0g Dutral CO034

·0.20g单体TMPTMA

·1.40％过氧化二枯基，以40％(相当于1phr DCP等分子具有0.33phrTBHP)

·控制在135℃(外部)的恒温器并且在50RPM下保持混合

·放置，以便塑化1′(1分钟)

·然后，将转子的速度突然增加至200RPM，温度升高至最高大约210℃并且用仪器测定扭转扭距，扭距没有下降，而是具有摆动行为，在速度增加大约1分钟之后达到第二扭距峰。

·塑炼2分钟之后，将实验中断。产物看起来呈橡胶状而非塑化粉末，将其冷却并且回收。

产物不能在130℃下压延。

不可以在压力下压延成薄且透明的膜，以用于进行FTIR分析。

然而，在压缩压机中制备用于Mooney粘度分析的样品：100℃下的ML(1+4)＝140。

从ML粘度对时间的图中，辨认出一峰，其表明在形变过程中物料的硬化。

将此样品在二甲苯中进行回流溶解性试验，获得大约50％产物不溶并且由此网状化的结果。

对比实施例15

给70cc装配凸轮转子的混合室填充：

·18.5g Dutral CO058

·37.0g Dutral CO034

·0.16g TMPTMA单体

·0.70％过氧化二枯基，以40％(相当于大约0.5phr DCP等分子具有0.167phr TBHP)

·控制在135℃(外部)的恒温器并且在50RPM下保持混合

·放置，以便塑化1′(1分钟)

产物不能在130℃下压延。

不可以在压力下压延成薄且透明的膜，以用于进行FTIR分析。

然而，在压缩压机中制备用于Mooney粘度分析的样品：100℃下的ML(1+4)＝90。

为进一步证实所示的数据，在230℃、2.16和21.6kg下对比实施例14和15的产物，相对实施例5A、6A和7A进行熔体指数分析。

MFI 230℃2.16kg：

对比实施例14＝无法挤出

对比实施例15＝无法挤出

实施例5A＝0.06g/10′正常挤出

实施例6A＝0.28g/10′正常挤出

实施例7A＝0.58g/10′正常挤出。

MFI 230℃21.6kg：

对比实施例14＝2.9g/10′；无塑化产品挤出，在试验过程中具有宽的流动变化。对比实施例15＝6.8g/10′；无塑化产品挤出，在试验过程中具有宽的流动变化。

实施例5A＝21.5g/10′正常挤出

实施例6A＝33.9g/10′正常挤出

实施例7A＝52.8g/10′正常挤出

相对本发明实施例5A、6A和7A，发现差异是明显的。从具有ML 57.9的原始混合物开始(没有改性它们的组成)，本发明的产物，即使在很宽范围的支化有效性范围内变化，也具有受控的Mooney粘度，低于生产的产物的那些。

此外，5A-7A产物不具有可能反映凝胶化问题或甚至仅机械加工性问题的特征，即使存在，在一些情形中，也具有高储能(高弹性)。

相反，在对比实施例14和15中，聚合物在塑化方面是困难的或者它们根本不塑化。

对实施例1-7A和14-15的评论

本发明目标产物的低Mooney粘度是有利的，因为这些产物可表征为具有典型高度的弹性值或者具有非常高的分子量，虽然如此仍具有能够确保具有最佳加工性能和施工性能的流动性和粘度。

就对应于生产的产物(EPM 1)的混合物而言，本发明实施例的所有产物都可表征为同时具有增加的弹性和流动性(意味着粘度降低)。

除本发明产物的不同应用价值非常明显外，将聚合物分散(本发明的目标)以获得具有适合数种应用领域的改进流变性的混合物也是可以的，不会具有特别的禁忌，因为它的ML粘度无论如何平均起来也低于混合物中的其它聚合物(正如举例性的实施例)所示，而用过氧化物获得的产物(对比实施例14和15)无论怎样都具有高ML并且因此具有较差的分散能力。

在高流动性聚丙烯的改性中(如下面的实施例所示)，本发明的目标产物表征为具有高弹性，尽管是极端流体(extremely fluid)，并且因此它们可很好地分散在聚丙烯基质内。相反，用过氧化物处理，能够提高基质的弹性，却不能改进(事实上是明显恶化)其在热塑性基质中的分散性，因而损害了其性能。

部分A：流变性改进在炭黑基混合物中的应用

在以下实施例中，制备实施例5A产物和标准Dutral CO058之间的混合物.由此显示实施例5A的产物，除具有就此可利用的流变性外，还可以用作传统EPM和EPDM的添加剂用于改进其流变性.

在此情形中，对后改性成本的影响明显降低。

然后，制备简单化的应用混合物，以证明本发明的目标产物可成功地用于改进炭黑基弹性体配方的流变性和加工性能。

混合物CO058/5A 4∶1

在敞开式混合器中，制备如下聚合物混合物：

25g实施例4A的聚合物+75g CO058，在130℃下均化10分钟。

样品	100℃	MRS(斜率)	MLRA/ML(面积/ML)
样品	100℃	MRS(斜率)	MLRA/ML(面积/ML)	Dutral CO058	77	-1.19	1.29
混合物CO058/实施例5A 4∶1	75	-0.77	3.47	Dutral CO058	77	-1.19	1.29

从表中可以看出，相对于聚合物本身，含有25％实施例5A聚合物的混合物的流变性得到明显改进。

必须注意到，虽然对比实施例1和实施例5A产物之间的ML有差异(58-37)，但本发明的混合物具有较接近于非改性CO058的ML。这使得实施例5A的产物作为改进EPM和EPDM流变特性的添加剂使用更具吸引力；实际上，尽管适合改进流变性/加工性能，但它基本上不改变Mooney粘度。

对比实施例9

在实验室用70cc室塑性仪中，制备以下制剂：

100份Dutral CO058

110份炭黑型FEF550

55份石蜡型油

混合条件：

凸轮型转子

转子旋转速度60RPM

外温80℃

第一阶段中添加炭黑和石蜡油，然后大约一分钟后，将活塞升高并且加入聚合物基料。从将活塞降低的时刻起，启动扭转扭距和熔融物料温度的获取程序10分钟。

最后将混合物卸出。

100℃下的ML(1+4)聚合物基料＝77

100℃下的ML(1+4)混合物＝78

MLRA(ML松弛面积)混合物＝288.8

面积/ML混合物＝3.71

MRS(斜率)＝-0.6475

实施例10

在具有70cc室的实验室用塑性仪中，制备以下制剂：

75份Dutral CO058

25份实施例5A的产物

110份炭黑型FEF550

55份石蜡型油

混合条件：

凸轮型转子

转子旋转速度60RPM

外温80℃

最后将混合物卸出。

将用于进行所说试验的聚合物基料在敞开式混合器中均质，由此获得样品，以测定总的聚合物基料的Mooney粘度。

100℃下的ML(1+4)聚合物基料＝75

100℃下的ML(1+4)混合物＝67

MLRA(ML松弛面积)混合物＝294.9

面积/ML混合物＝4.40

MRS(斜率)＝-0.5859

从上面的数据可以清楚，虽然聚合物基料的ML的差异非常小，但所讨论的混合物具有非常不同的混合物ML′s。

ML混合物-ML化合物(实施例9)＝-1

ML混合物-ML化合物(实施例10)＝8

由此进一步说明，在由添加了本发明目标产物的聚合物基料所获得的混合物的情形中，炭黑具有较好的分散性。

此外，相对于实施例9，仔细评价实施例10的混合物的特征，观察到虽然Mooney粘度有所下降，但实施例10的产物具有更高的弹性，其通过ML驰豫方法可检测得到，由此决定了具有较好的形状稳定性。

因此，有理由预计实施例10的产物在挤出时更具流体性，甚至具有较好的形状稳定性。

为此目的，用活塞式流变仪进行挤出试验。

将大约8g的混合物放入仪器的内腔，即控制在100℃的恒温箱中，并且处于55巴下的活塞(其也是控制在100℃的恒温箱)压缩条件，以便在直径2mm的圆形孔中流动。

1841mm³对比实施例9的混合物样品在48秒内流出。

2221mm³实施例10的混合物样品在48秒内流出(体积多约20％以上)。

将ML驰豫试验所获得的混合物的弹性数据与用活塞流变仪进行的试验所获得的能流数据结合，显然使用实施例5A的产物作为EP(D)M流变性的改进添加剂具有明显的优点。

部分B：流变性改进在电缆混合物中的应用

在以下实施例中，制备适合电缆领域的简单化的应用混合物，以便证明本发明的目标产物可成功地用于改进矿物填料基弹性制剂的流变性.

对比实施例11

在具有70cc室的实验室用塑性仪中，制备以下制剂：

40份Dutral CO058

60份Dutral CO034

50份高岭土(whitetex)

5份固体石蜡

1份A172(乙烯基三(β-甲氧基乙氧基(metoxy etoxyl))硅烷)

混合条件：

凸轮型转子

转子旋转速度60RPM

外温75℃

第一阶段中添加聚合物，然后将活塞降低并且允许塑化一分钟。然后，将活塞升高并且加入其它成分。

从将活塞降低的时刻起，启动扭转扭距和熔融物料温度的获取程序10分钟。

最后将混合物卸出。

100℃下的ML(1+4)聚合物基料＝57.9

100℃下的ML(1+4)混合物＝64.4

MLRA(ML松弛面积)混合物＝75.5

面积/ML混合物＝1.17

MRS(斜率)＝-1.081

对比实施例12

在具有70cc室的实验室用塑性仪中，制备以下制剂：

100份对比实施例3

50份高岭土(whitetex)

5份固体石蜡

1份A172(乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷)

混合条件：

凸轮型转子

转子旋转速度60RPM

外温75℃

最后将混合物卸出。

100℃下的ML(1+4)聚合物基料＝30.5

100℃下的ML(1+4)混合物＝37.1

MLRA(ML松弛面积)混合物＝32.1

面积/ML混合物＝0.87

MRS(斜率)＝-1.0944

实施例13

在具有70cc室的实验室用塑性仪中，制备以下制剂：

100份实施例5A

50份高岭土(whitetex)

5份固体石蜡

1份A172(乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷)

混合条件：

凸轮型转子

转子旋转速度60RPM

外温75℃

最后将混合物卸出。

100℃下的ML(1+4)聚合物基料＝36.7

100℃下的ML(1+4)混合物＝40.7

MLRA(ML松弛面积)混合物＝414.3

面积/ML混合物＝10.2

MRS(斜率)＝-0.4326

实施例	ML(1+4)100℃生产的产物	ML(1+4)100℃混合物	MLRA(面积)	MRS(斜率)	MLRA/ML
实施例	ML(1+4)100℃生产的产物	ML(1+4)100℃混合物	MLRA(面积)	MRS(斜率)	MLRA/ML	对比11	57.9	64.4	75.5	-1.081	1.17
对比12	30.5	37.1	32.1	-1.094	0.87	对比11	57.9	64.4	75.5	-1.081	1.17
对比12	30.5	37.1	32.1	-1.094	0.87	13	36.7	40.7	414	-0.433	10.2

从上面的数据看出，用本发明目标产物获得的混合物(实施例13混合物)明确无疑地更具弹性，尽管它具有位于两个对比实施例之间的Mooney粘度，由此显示了在形状稳定性和粘度之间的较好平衡效果。

因此，无论如何，获得足够弹性的同时，都可以大大降低本发明目标混合物的粘度，以便保持应用所需要的形状稳定性(即，假定面积/ML比相对于ML是恒定的，在ML＝10下，仍应当可以获得比对比实施例的混合物都高的弹性)。

用活塞式流变仪进行挤出试验

此外，用活塞式流变仪对对比实施例12和实施例13的混合物进行挤出试验。将大约8g的混合物放入仪器的内腔中，形成控制在100℃的恒温箱，并且处于55巴下的活塞(其也是控制在100℃的恒温箱)压缩条件，以便在直径2mm的圆形孔中流动。

在每次试验中，将挤出体积和试验本身的时间之间的比值计算为平均流量，此外，指出最大流速(因为在试验过程中流速是变化的，最大流速允许在不同注射时间进行的试验之间进行更好地比较).

	实施例12	实施例3c
	实施例12	实施例3c	Rheo-V 40bar 2min.最大流速mm<sup>3</sup>/s平均流速mm<sup>3</sup>/s挤出表面	14.011.3光滑	12.08.6m.f.明显
Rheo-V 50bar 1min.最大流速mm<sup>3</sup>/s平均流速mm<sup>3</sup>/s挤出表面	16.010.2光滑	不可测不可测m.f.非常明显		14.011.3光滑	12.08.6m.f.明显
	16.010.2光滑	不可测不可测m.f.非常明显	Rheo-V 60bar 1min.最大流速mm<sup>3</sup>/s平均流速mm<sup>3</sup>/s挤出表面	54.844.6接近光滑

m.f.＝熔体断裂

可以证明：

1、本发明的目标产物产生具有较好表面品质的挤出物料，因此在较大压力条件下可挤出并因此具有较大的流速。

2、本发明的产物，还具有高于对比产物的Mooney粘度，但在同样的挤出条件中略微更具流体性，同时还明显地保持了挤出品质方面和形状稳定性方面的所有优点。

3、显然，第1点和第2点所述优点，在使用根据本发明所获得的产物、但具有较低分子量(以Mooney粘度表示)的情形中，将会得到最大化。

部分C：流变性改进在润滑油用VII添加剂领域的EPR混合物中的应用

在上面的实施例中，制备具有高和低含量乙烯的EPM的混合物，来证明本发明目标产物还可成功地用于在聚合物共混物的不同原始基料中产生化学键合。

按此方式，通过本发明的目标方法可以将最初是具有不同组成的EPM的混合物转化成嵌段结构，特别是(但是非专门的)可用于马达润滑油的添加剂领域。

用本领域技术人员已知的溶剂混合物将实验对比实施例4c、6A、6B的产物和EPM 1萃取处理，以便通过组成将聚合物链分开。然后将可溶性产物回收并且分析，得到平均丙烯含量。用乙醚/已烷90/10混合物萃取所获得的结果示于下表中：

从表中可以注意到，相对于残余物质，本发明的目标产物的特征在于萃取物组成之间具有较小的差异。

自然而然地结论是，在本发明的目标样品中，原始聚合物相是通过化学键合连接的，使得它们用物理方法不能较完全地分开。

尽管所述效果在根据相同申请人的专利申请EP1013673所获得的对比实施例4中也存在，但本发明的所有产物具有更显著的效果。这个效果不能按任何方式去解释，唯一可以解释的是在“萃取”级分中存在大量的乙烯链，其被接枝在大量的丙烯链上，和在“残余”级分中存在大量的丙烯链，其被接枝在大量的乙烯链上。

换句话说，本发明的目标方法可适于将聚合物的物理混合物(其中至少一种是聚烯烃)转化成可用于各种用途的嵌段共聚物。

以下特征是针对将本发明目标产物在马达润滑油用添加剂领域中利用的实例。

·在1％p/p聚合物于油型SN150中的溶液中，在100℃下的运动粘度(KV)

·对比实施例3KV＝11.2cSt

·对比实施例4KV＝12.0cSt

·实施例6B KV＝11.8cSt

添加有添加剂的1％p/p聚合物于油SN150中的溶液的倾点，具有特异于高乙烯含量添加剂的PPD，用自动Herzog仪器测定。

·对比实施例3PP＝-25.5℃(具有0.10％PPD)

·对比实施例4PP＝-26.0℃(具有0.10％PPD)

·实施例6B PP＝-27.0℃(具有0.10％PPD)

保持由表征所示的结构特征恒定，我们观察到，本发明的实施例6B的产物，其倾点(用自动Herzog仪器测定)好于对比实施例3的产物，也好于4c的产物(其相对于3保持略微的改进)。

所获得的数值是不同的，虽然所用的对照油中含有用于对比实施例(3)类型产物的特定添加剂；差别(如由于所用的仪器)是显著的并且可以按更明显的方式转换成应用参数，诸如可泵抽性，其通常与倾点有关系，但更易受聚合物结构的影响。具有较低倾点的趋势表明可以给产物施用较低PPD添加剂剂量，使用较少特异性PPD(更经济)和增加最终组合物中的乙烯量，同时增加增稠性能和更容易操控颗粒。

为更好地解释倾点数据与对照用的油添加剂的性质无关，将实验实施例3、4c和6B的产物进行应用试验，以显示聚合物基料在溶液中形成结晶性结合结构类型的自缔合，结果在低温下能够产生凝胶化现象的趋向.

这种类型的自缔合现象受含有乙烯-丙烯共聚物(例如粘度指数改良剂添加剂)的润滑油的冷条件流变性影响，特别是对于低剪切粘度试验中的“屈服应力”类型的现象(可泵抽性)。

在此试验中，将产物：

·在回流搅拌条件下溶解于3％正辛烷中，

·在安静环境中冷却并且常温储存24h，

·插入自动仪器内腔中，测定Herzog倾点。

45℃下快速加热之后，仪器产生以1℃/分钟速度的控制冷却，用搅拌器连续测定溶液是否出现凝胶化。所述试验中，使用Herzog制造的用于自动测定倾点的仪器。

将上述过程施用给实验实施例3c、4c和6B的产物，试验结果如下：

凝胶化温度-对比实施例3＝-17.9℃

凝胶化温度-对比实施例4＝-20.3℃

凝胶化温度-实施例6B＝-21.7℃

在此情形中结果也是明显的。虽然这些产物的分子量彼此相当，但凝胶化的趋势是非常不同的，特别是考虑到：

1、无论任何，所述现象对小的分子量差别不敏感

2、构成聚合物基料的聚合物的混合物在所有产物中是绝对一样的

3、过程的重现性据估计在0.3℃

4、添加或不添加正辛烷，完全无定形的产物在仪器的全部测定范围内(最大-49℃)不凝胶化。

因此，造成本发明产物绝对性地好于对照产物的差别可肯定归因于本发明的目标改进方法。

选择产物6B作为本发明的用于VII用途的较好产物受到困难的制约，即在应用中可能引发过度的支化，特别是对溶解速度和在机械剪切下的稳定性。

这种调节引发支化的能力是本发明目标方法的一个显著有益效果，特别是在控制支化程度的有效性和在过程改进中的灵活性(例如，针对聚合体系)方面有用。

部分D：流变性改进在热塑性弹性体领域中的EP(D)M/聚烯烃混合物中的应用

以下实施例的目的是举例上面本发明目标方法对热塑性弹性体的可用性。

实施例16

给装配有辊型转子的塑性仪的70cm³混合室填充：

·25.2g Dutral CO038(60％，相对于总的聚合物)

·0.45g TMPTMA(大约1％，相对于总的聚合物)

·0.9cm³ TBHP，70％，于水中(大约1.5％，相对所有聚合物)

将这些成分在50RPM的混合条件下均化至外部温度为50℃。然后，将室温度设定在160℃并且添加以下：

·16.8gMFI(1)＝0.3g/10′的聚丙烯均聚物(40％，相对整个聚合物)。

当温度达到165℃，允许塑化1分钟，然后将旋转速度增加至200RPM进行2分钟。

当试验差不多完成时，温度增加，达到并且超过200℃。

试验完成后，将产物放置冷却至大约150℃，然后卸出。

对由此获得的产物进行表征，与具有相同组成的起始产物的物理混合物(共混物1)进行比较。

将实施例16的产物和对比共混物1都溶解于在沸腾温度下的二甲苯中。

让溶液冷却，结晶聚丙烯相应当出现沉淀，而EPR基料应当仍然是可溶性的。

回收可溶解性级分和冷条件不溶性残余物并且借助FTIR进行组成分析，获得下表所示的结果：

分析样品	％wt丙烯(FTIR)
分析样品	％wt丙烯(FTIR)	CO038tq	30.8
聚丙烯tq	86.3	CO038tq	30.8

分析表中的数据，可以清楚地看出，对照物(共混物1)大部分通过所述简单分离过程被重新安排至起始产物中。

相反，同样清楚的是，通过本发明目标方法获得的产物，其原始组分是更分离性的。这证明产物的结构由目前通过化学键合连接的链组成，这些链虽然来自不同的聚合物基料。具体说，大部分弹性体被接枝在聚丙烯链上，而聚丙烯链在冷条件下是不溶于二甲苯的。

然而，在可溶性部分中也存在可通过FTIR分析定性检测到的全同立构聚丙烯链，其在Dutral CO038和共混物1的萃取物中都不存在。

因此，可以完全合乎逻辑和合理地认为，这种产物的结构由结晶性(全同立构PP)和无定形(EPR)区域组成，这些区域由于属于相同的链而彼此连接。

因此，这就是聚烯烃性质的热塑性弹性体(例如SBS和SEBS)的典型结构，因而对温度具有更好的耐受性。

当然，这些弹性体在通过完全或部分动态硫化获得的聚烯烃热塑性物料方面具有明显的优点，因为它们不含有硫化(不溶)相。按此方式，产物在配合阶段具有优势，因为在加工过程中的任何时间，末硫化的橡胶相可以耐受向橡胶态相中添加弹性体、填料、油或其它添加剂。相反，在硫化热塑性弹性体的情形中，在经过硫化后，几乎不可能向橡胶态相中添加添加剂。

此外，如果例如需要设计膨胀型产物，则在将弹性体相硫化之后，可以只将热塑性相膨胀，而在本发明的情形中，如果不将弹性体相硫化，则可以将膨胀用添加剂置入期望膨胀的每个相中.

此外，由于没有随之发生的橡胶和聚丙烯之间的倒相的动态硫化，因而这个过程导致全局性地简化，并且在完成相倒所必需的组成和硬度方面无需任何限制，从而避免了用随后不可能的物料机械加工来对连续相进行硫化。

此外，该物料可以用作：

·增容剂，以便有助于或改进全部或部分硫化热塑性弹性体的制备过程和热塑性聚丙烯-弹性体共混物的制备

·添加剂，以便增加硫化热塑性弹性体的橡胶态相的百分比，超过因硫化过程中的倒相而强加的限度。

作为塑性物料改性剂的用途

进行下面显示的三个实验实施例，来表征本发明的产物用于改性塑性物料(聚丙烯)以便赋予更好回弹性和抗冲击性。

实施例17(对比)

在本申请实施例中所用的具有35mm螺杆直径且L/D＝32的MarisTM35V型挤出机中，将以下成分混合：

相对于100份总的聚合物，15份对比实施例3的产物

85份具有MFI L＝40g/10′的聚丙烯共聚物

0.05份抗氧化剂

RPM＝100

挤出机外部温度＝195-205℃

然后将挤出产物粒化，然后在200℃的注塑机器中制备用于表征的合适样品。

实施例18

相对于100份总的聚合物，15份实施例7A的产物

85份具有MFI L＝40g/10′的聚丙烯共聚物

0.05份抗氧化剂

RPM＝100

挤出机外部温度＝195-205℃

实施例19(对比)

每100份总的聚合物，9份CO034

每100份总的聚合物，6份CO058

85份具有MFI L＝40g/10′的聚丙烯共聚物

0.05份抗氧化剂

RPM＝100

挤出机外部温度＝195-205℃

针对实施例17c、18和19c的聚合物混合物的表征数据示于下表中。

从上表中分析，我们看到在使用本发明实施例产物(实施例7A)的共混物中冲击能总是较好。这种差别是敏感的并且可以高至允许增加最多30％回弹性和抗冲撞性。

Claims

1.一种改进EP(D)M聚合物的流变性的方法，其中所述EP(D)M聚合物非必需地与聚α-烯烃混合，所述方法包括在一种或多种多官能乙烯基单体和一种或多种氢过氧化物的存在下，在高剪切条件下处理含有一种或多种EP(D)M聚合物的聚合物混合物，其中所述EP(D)M聚合物非必需地与聚α-烯烃混合，多官能乙烯基单体的量为0.02-2wt％，乙烯基单体与氢过氧化物之间的摩尔比为0.005/1-2/1，所述方法在75℃-260℃温度下进行，其特征在于多官能乙烯基单体选自以下通式(Ia)表示的那些，

(HR¹C＝CR²-X-)_n-R³ (Ia)

其中R¹和R²相同或不同，选自-H和C1-C5烷基，X＝-COO；n＝2-4；R³是多官能基团，其上连接有n个不饱和单元；

或(Ib)

其中n和R³具有如上定义的含义。

2.权利要求1的方法，其中乙烯基单体与氢过氧化物之间的摩尔比为0.01/1-1/1。

3.权利要求1的方法，其特征在于在140℃-210℃下进行。

4.权利要求1的方法，其中聚合物混合物选自一种或多种EPM聚合物和/或一种或多种EPDM三元共聚物。

5.权利要求4的方法，其中EP(D)M聚合物的乙烯含量为85-40wt％，可能的非共轭二烯以12wt％的最大量存在。

6.权利要求5的方法，其中EP(D)M聚合物的乙烯含量为76-45wt％，可能的非共轭二烯以5wt％的最大量存在。

7.权利要求1的方法，其特征在于在高于100sec^-1的剪切条件下进行。

8.权利要求7的方法，其特征在于在高于500sec^-1的剪切条件下进行。

9.权利要求1的方法，其中n为2-3。

10.权利要求1的方法，其中多官能乙烯基单体选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、N，N′-间-亚苯基双马来酰亚胺。

11.权利要求1的方法，其中氢过氧化物是过氧化氢叔丁基。

12.权利要求1的方法，其中多官能乙烯基单体的量为0.05-1wt％。

13.根据权利要求1的方法获得的EP(D)M聚合物，其特征在于具有以下特征：

**重均分子量，用折光率检测器通过GPC分析获得，在30,000-500,00范围内；

**多分散性，以Mw/Mn表示，低于7；

**按照Mooney弛豫法和Mooney本身计算的面积之间的比高于2.2。

14.权利要求13的EP(D)M聚合物，其中所述重均分子量为50,000-300,000；所述多分散性为2-4；和所述面积之间的比高于3.5。

15.权利要求13或14的EP(D)M聚合物在制备炭黑基弹性体配方中的用途。

16.权利要求13或14的EP(D)M聚合物在制备矿物填料基混合物中的用途。

17.权利要求13或14的EP(D)M聚合物在制备电缆绝缘领域中使用的混合物中的用途.

18.权利要求13或14的EP(D)M聚合物在改性塑料中的用途。

19.权利要求13或14的EP(D)M聚合物在聚丙烯改性中的用途。

20.权利要求13或14的EP(D)M聚合物作为润滑油的粘度指数改良剂的用途。