CN1678710A - 含有二羧酸盐且不含二醇的含水防冻剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含水的防冻剂，它含有10－50重量％的一种或多种碱金属盐、铵盐或碱土金属盐形式的羧酸、优选具有4－12个碳原子的脂族二羧酸。这些盐优选与至少一种其它物质组合使用。本发明得到具有良好防冻作用、良好热传导性和良好防腐蚀作用的防冻剂。

Description

含有二羧酸盐且不含二醇的含水防冻剂
本发明涉及一种基于二羧酸盐的含水防冻组合物。它们适合用作在内燃机例如汽车内燃机中的散热器防冻剂，用作传热液体，例如在太阳能设备中，或用作冷却盐水，例如在静态冷却冷冻设备中。
用于例如汽车的内燃机的冷却循环的防冻组合物在大多数情况下含有亚烷基二醇、主要是乙二醇和/或丙二醇作为防冻组分。除了其它组分之外，还可以特别存在腐蚀抑制剂。
特别在现代内燃机中，达到的热应力对所用的材料提出了高要求。每种类型和任何程度的腐蚀都是会导致内燃机使用寿命缩短和可靠性降低的潜在危险因素。另外，在现代内燃机中，大量不同的材料越来越多地使用，例如铸铁、铜、黄铜、软焊条、钢和镁/铝合金。这些大数目的金属材料另外导致潜在的腐蚀问题，特别是在不同金属互相接触的位置上。在这些位置上，特别是较容易地发生各种各样不同类型的腐蚀，例如小孔腐蚀、裂隙腐蚀、侵蚀或空化腐蚀。
使用目前公知的混合物所实现的防腐蚀以及可以达到的冰点通常是好的。但是，水与亚烷基二醇的混合物具有比水更差的热传导性。因此，已经试图开发不含二醇的含水冷却剂配料，其中盐的添加降低了冰点。许多专利和专利申请已经提出了对该问题的解决方案。
US2,233,185描述了不含二醇的含水散热器防冻剂，其含有所谓的具有不超过9个碳原子的“脂肪酸”的钠和钾盐，例如甲酸钾、乙酸钾和/或丙酸钾以降低冰点。
EP-A 0 306 972及其同族专利US5,104,562描述了部分或完全不含二醇的防冻含水散热器防冻剂，其含有甲酸钾和乙酸钾用于降低冰点。
DE-A 41 07 442描述了以乙酸盐/碳酸盐混合物为基础的不含二醇的含水碱金属盐溶液作为传热组合物和冷却剂。
DE-A 195 10 012描述了基于丙酸盐的含水冷却液。
WO 96/26990描述了防冻冷却剂和传热液体，除了腐蚀抑制剂之外还含有乙酸钾和甲酸钾的混合物作为主要组分。
EP-A 1 007 600描述了基于碱金属乙酸盐和/或甲酸盐的冷却盐水，其除了常规腐蚀抑制剂之外，还含有碱金属亚硫酸盐。
WO 99/37733描述了含有腐蚀抑制剂且不含二醇的含水冷却液体，其含有乙酸和/或甲酸的碱金属盐作为防冻组分。
WO 01/94494描述了具有改进的传热性能的基于甲酸铯的含水冷却液。
WO 01/05906公开了用作散热器防冻剂和传热液体的含水配料，除了腐蚀抑制剂之外还含有C1-C2羧酸盐、C3-C5羧酸盐和任选C6-C12羧酸盐的混合物。其中没有公开二羧酸盐。
EP-A 0 077 767描述了含水防冻组合物和防冰剂，特别是用于道路冰面的防冰。除了任选的能降低冰点的其它组分之外，这些组合物含有一种或多种具有至少三个碳原子的二羧酸的水溶性盐，例如己二酸盐、戊二酸盐和丁二酸盐的混合物。据说该配料有时还用于在例如工业和家用中在-20至100℃的冷凝器、散热器和换热器中传递热量和冷量。在EP-A 0 077 767中描述的二羧酸盐在对于达到充足防冻效果所必需的浓度范围内也是合适的，但它们通常由于腐蚀作用而不在冷却剂或防冻组合物中使用。
迄今为止，在实践中还没有成功地使用不含二醇的冷却剂或防冻组合物，尽管它们通常具有更好的传热性能。这特别是由于不足的防腐蚀，特别是在现代内燃机的情况下，尽管在降低冰点方面具有满意的性能。例如，通常建议的甲酸盐和乙酸盐在实践中是腐蚀性极强的。所以，需要具有至少与公知含二醇配料相当的防腐蚀作用的不含二醇的冷却剂。
本发明的目的是提供不具有现有技术缺点的防冻组合物/冷却剂。这些混合物应该具有防腐蚀、传热和防冻性能的平衡关系。特别是，应该具有与公知含二醇的防冻组合物相比改进的热传导性。
我们发现该目的通过一种含水的防冻组合物实现，该组合物含有10-50重量％的一种或多种选自以下的盐：碱金属盐、铵盐或碱土金属盐形式的饱和和不饱和的、脂族和芳族的二羧酸，该组合物还含有一种或多种在含水冷却剂中常用的腐蚀抑制物质。
我们发现该目的还通过将选自碱金属盐、铵盐或碱土金属盐形式的饱和和不饱和的、脂族和芳族的二羧酸中的二羧酸盐与一种或多种在含水冷却剂中常用的腐蚀抑制物质组合作为防冻组合物来实现。
特别有利的是在冷却液、传热液或冷却盐水中使用所述组合。
通过将常用的腐蚀抑制剂与二羧酸盐(其在较高浓度时具有非常强的腐蚀作用)组合，它们的腐蚀作用令人惊奇地得到抑制。在该组合中，二羧酸盐使其本身作为防冻组合物。这种方式不仅是良好地防止冻结，其中在根据本发明的防冻组合物中达到按照ASTM D1177检测的冰絮凝点为小于-30℃，而且具有优异的热传导性和非常好的防腐蚀性能。
芳族二羧酸的例子包括邻苯二甲酸和对苯二甲酸。
优选使用未支化的或支化的、饱和或不饱和的具有2-15个碳原子的脂族二羧酸的盐，或其混合物。根据本发明适合的这些酸包括草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、马来酸、富马酸、山梨酸。也可以根据本发明使用工业上商品羧酸的混合物，例如BASF AG的商品名SokalanDCS(C4-C6二羧酸)。
特别是，使用具有4-12个碳原子的直链饱和的脂族二羧酸或其混合物，例如SokalanDCS。最优选使用己二酸的盐。
所有上述羧酸在根据本发明的防冻组合物中以碱金属盐、优选钠盐或钾盐的形式存在，或者以铵盐或取代铵盐的形式存在，例如是氨、三烷基胺或三链烷醇胺的形式。这些盐通常是二盐的形式，但是也可以是二羧酸的单盐的形式，或二盐和单盐的混合物。
在本发明的优选实施方案中，使用的腐蚀抑制物质是选自以下的一种或多种化合物。
a)0.01-5重量％的一种或多种选自碱金属盐、铵盐和取代铵盐形式的具有3-16个碳原子的脂族和芳族单羧酸的化合物；
b)0.01-5重量％的一种或多种选自以下的化合物：碱金属盐、铵盐和取代铵盐形式的具有3-21个碳原子的脂族和芳族二-和三-羧酸，其中在使用二羧酸的情况下，它不同于用作防冻组合物的二羧酸；
c)0-1重量％的一种或多种选自以下的化合物：碱金属硼酸盐、碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属亚硝酸盐，碱金属和碱土金属的硝酸盐、钼酸盐，以及碱金属和碱土金属的氟化物；
d)0-1重量％的一种或多种选自以下的化合物：基于聚丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物以及不饱和羧酸和烯烃的共聚物的硬水稳定剂；
e)0.01-5重量％的一种或多种选自碳酰胺和磺酰胺的化合物；
f)0.01-5重量％的一种或多种选自具有4-10个碳原子的单-和双核不饱和的和部分不饱和的杂环的化合物，其可以是苯并稠合的或者携带额外的官能团；
g)0.01-5重量％的一种或多种选自四(C1-C8-烷氧基)硅烷(原硅酸四C1-C8-烷基酯)的化合物；
h)0.01-5重量％的一种或多种选自具有2-15个碳原子的脂族、脂环族和芳族胺的化合物，其可以另外含有醚氧原子或羟基。
可以使用一种或多种各自选自上述a)至h)的物质。额外使用的物质可以来源于物质a)至h)组中的一种或多种。
组a)的直链、支化和环状脂族单羧酸的例子包括丙酸、戊酸、己酸、环己基乙酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、异壬酸、癸酸、十一酸和十二酸。
组a)的芳族羧酸的例子包括苯甲酸和取代的苯甲酸。例子包括C1-C8烷基苯甲酸，特别是邻-、间-和对-甲基苯甲酸和对-叔丁基苯甲酸，和含羟基的芳族单羧酸，特别是邻-、间-和对-羟基苯甲酸，和邻-、间-和对-羟甲基苯甲酸，和卤代苯甲酸，特别是邻-、间-和对-氟代苯甲酸，和被硝基取代的苯甲酸，特别是邻-、间-和对-硝基苯甲酸。优选使用未取代的苯甲酸。
组b)的二和三羧酸的例子包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、二环戊二烯二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和三嗪三亚氨基羧酸，例如6，6’，6”-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三亚氨基)三己酸。
在a)和b)中列出的羧酸是碱金属盐的形式，特别是钠盐或钾盐，或铵盐或取代的铵盐(胺盐)，例如氨、三烷基胺或链烷醇胺。二羧酸的相应亚胺也可以使用。
在c)中列出的化合物的例子是四硼酸钠(硼砂)、磷酸氢二钠、磷酸三钠、硅酸钠、亚硝酸钠、硝酸钠、硝酸镁、氟化钠、氟化钾、氟化镁和钼酸钠。所述化合物具有腐蚀抑制性能。如果共同使用碱金属硅酸盐，则它们通过常规量的常用有机硅膦酸盐或有机硅磺酸盐方便地稳定化。
除了所述抑制剂组分之外，也可以使用常规量的添加剂，例如有机酸的可溶性镁盐，例如苯磺酸镁、甲烷磺酸镁、乙酸镁或丙酸镁，氢化咔唑或季化咪唑，例如描述在DE-A 196 05 509中。也可以使用EP-A1 007 600中描述的亚硫酸盐。
在组e)中的碳酰胺或磺酰胺的例子包括脂族、脂环族、芳族和杂芳族的碳酰胺和磺酰胺，各自具有2-16个碳原子，优选各自具有3-12个碳原子。
上述碳酰胺或磺酰胺的例子包括如下：苯甲酰胺，2-甲基苯甲酰胺，3-甲基苯甲酰胺，4-甲基苯甲酰胺，2，4-二甲基苯甲酰胺，4-叔丁基苯甲酰胺，3-甲氧基苯甲酰胺，4-甲氧基苯甲酰胺，2-氨基苯甲酰胺(anthranilamide)，3-氨基苯甲酰胺，4-氨基苯甲酰胺，3-氨基-4-甲基苯甲酰胺，2-氯苯甲酰胺，3-氯苯甲酰胺，4-氯苯甲酰胺，2-氟苯甲酰胺，3-氟苯甲酰胺，4-氟苯甲酰胺，2，6-二氟苯甲酰胺，4-羟基苯甲酰胺，2-羟基苯甲酰胺(水杨酰胺)，邻苯二甲酰胺，对苯二甲酰胺，烟酰胺(吡啶-3-碳酰胺)，吡啶酰胺(吡啶-2-碳酰胺)，琥珀酰胺，己二酰胺，丙酰胺，己酰胺，2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，2-哌啶酮，ε-己内酰胺，苯磺酰胺，邻甲苯磺酰胺，间甲苯磺酰胺，对甲苯磺酰胺，4-叔丁基苯磺酰胺，4-氟苯磺酰胺，4-羟基苯磺酰胺，2-氨基苯磺酰胺，3-氨基苯磺酰胺，4-氨基苯磺酰胺，4-乙酰基苯磺酰胺。
组e)的酰胺可以任选在酰胺基团的氮原子上被烷基取代，例如被C1-C4烷基取代。分子的芳族或杂芳族基本结构也显然可以携带这种烷基。在分子中，可以存在一个或多个、优选一个或两个酰胺基团。酰胺可以另外具有官能团，优选选自C1-C4烷氧基、氨基、氟、氯、羟基和乙酰基。上述官能团特别在不同的芳族和杂芳族环上作为取代基存在。
组f)的杂环化合物的例子包括具有1、2或3个氮原子或具有一个氮原子和一个硫原子的单核五元和六元体系，所述体系可以是苯并稠合的。还可以使用通常具有2、3或4个氮原子的五元或六元部分环的双核体系。杂环f)可以携带额外的官能团，优选选自C1-C4烷氧基、氨基和巯基。杂环基本结构当然可以被烷基取代。
优选的杂环f)包括苯并三唑、甲苯三唑(tolutriazole)、氢化甲苯三唑、1H-1，2，4-三唑、苯并咪唑、苯并噻唑、腺嘌呤、嘌呤、6-甲氧基嘌呤、吲哚、异吲哚、异二氢吲哚、吡啶、嘧啶、3，4-二氨基吡啶、2-氨基嘧啶和2-巯基嘧啶。
组g)的四(C1-C8烷氧基)硅烷的例子包括四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷或四正丁氧基硅烷。
组h)的具有2-15个碳原子的脂族、脂环族和芳族胺(其可以另外含有醚氧原子或羟基)的例子包括乙胺、丙胺、异丙胺、正丁胺、异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、异壬胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺，单-、二-和三乙醇胺，哌啶，吗啉，苯胺和苄基胺。脂族和脂环族胺h)是优选饱和的。优选使用具有4-8个碳原子的胺。
根据本发明的防冻组合物的pH通常是6-11，优选6-10，特别是7-9.5。在此方面，所需的pH可以在合适时也通过向配料中加入碱金属氢氧化物、氨或胺来建立，其中固体氢氧化钠或氢氧化钾以及氢氧化钠或氢氧化钾水溶液是特别适合于该目的的。要共同使用的羧酸方便地与相应的碱金属盐同时加入，以使它们自动处于所需的pH范围内。但是，也可以将羧酸作为游离酸加入，然后用碱金属氢氧化物、氨或胺中和，并建立所需的pH范围。
通常，根据本发明的防冻组合物不含任何二醇。
在一个实施方案中，根据本发明的含水防冻组合物还含有少量、特别是小于10重量％的乙二醇或者丙二醇或者亚烷基二醇的混合物或者甘油与乙二醇或丙二醇的混合物。为了本发明的目的，“丙二醇”理解为指1，2-丙二醇和1，3-丙二醇。
在另一个实施方案中，根据本发明的含水防冻组合物还可以含有少量、小于10重量％和特别是小于5.5重量％的具有2-15个二醇醚单元的聚乙二醇或聚丙二醇，二醇醚单元是例如二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇和四丙二醇。相应的水溶性亚烷基二醇或聚亚烷基二醇醚也可以以给定量存在，例如三甘醇单甲醚。
作为常用的助剂，根据本发明的防冻组合物可以含有常规少量的防泡剂，通常是0.001-0.010重量％，单独的或两种或更多种的染料，以及在吞咽情况下为了卫生和安全原因的苦味物质。合适的苦味物质的例子是苯甲酸denatonium。提到的染料优选选自C.I.直接蓝199(C.I.74190)、C.I.直接蓝1996(C.I.74180)、C.I.酸性绿25(C.I.61570)、C.I.酸性黄73(C.I.45350)、C.I.反应性紫5(C.I.18097)和Uranine(荧光黄钠)以及它们的混合物。
根据本发明的配料还可以另外含有一种或多种用于降低冰点的无机或有机物质，例如甲酸盐、乙酸盐和/或丙酸盐，如本领域公知的那些。一般，不含二醇和含有二醇或甘油的散热器防冻剂的混合物也是可能的。
与现有技术的组合物相比，根据本发明的防冻组合物具有主要显著更好的腐蚀抑制作用。该作用对于本发明二羧酸盐和一种或多种选自组a)至h)的物质的组合而言是特别好的。甚至更优选的是一种或多种选自组a)、b)、c)、d)和/或f)的物质的组合。特别优选使用2-乙基己酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸、异壬酸、癸二酸或十二烷二酸的盐，和甲苯三唑、苯并三唑、1H-1，2，4-三唑、钼酸钠和硅酸钠。
基于二羧酸盐的水溶液特别适合作为内燃机的散热器防冻剂，例如是在汽车或船只中的内燃机。另外，它们适合作为传热液体，例如用于操作太阳能设备，例如私人或公用建筑中用于获得热水，或作为冷却盐水，例如在静态冷却设备中，例如在用于储存食品的冷藏或冷冻地点，作为内燃机用散热器冷却剂的用途是特别优选的。
以下实施例用于说明本发明，但不限制本发明。
实施例
根据本发明的新型含水散热器防冻剂可以一般通过将进料物质在水中简单地混合和溶解来制备，这在下面通过实施例1描述：
实施例1(根据表1的进料物质的定量比率)：
先将蒸馏水与己二酸混合，然后加入50％浓度KOH，在搅拌下溶解。然后向该溶液中加入已经预先从蒸馏水、50％浓度KOH、十二烷二酸和硅酸钠×5H2O/硅膦酸钠混合物制备的第二溶液。然后向该溶液中加入2-乙基己酸、4-羟基苯甲酸、苯并三唑和甲苯三唑，得到pH为9的透明溶液。
表1列出了根据本发明的实施例1-4的进料物质
表1：
进料物质[重量％] 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
己二酸 27.45  24.00  24.00  27.45
SokalanDCS  27.00
H2O 27.06  26.14  33.19  28.46  23.56
KOH，50％在水中 44.44  41.74  39.00  43.04  44.44
三丙二醇  3.50
2-乙基己酸 0.58  3.50  1.00  0.58  0.58
对羟基苯甲酸 0.21  0.21
苯甲酸  0.21
十二烷二酸 0.03  0.03  0.03
甲苯三唑 0.05  2.42  0.50  0.50  0.05
苯并三唑 0.05  0.05  0.05
钼酸钠×2H2O  2.20  2.20
硅酸钠×5H2O 0.11  0.10  0.11  0.11
硅膦酸钠 0.02  0.01  0.02  0.02
表2和3显示了根据本发明的配料与对比例1和2在玻璃器皿腐蚀实验(Glassware Corrosion Test)中按照ASTM D 1384-97和在静态热腐蚀实验(Static Hot Corrosion Test)中按照ASTM D 4340获得的腐蚀结果。
可见，根据本发明的新型含水散热器防冻剂实现了非常好的防冻(冰絮凝点参见表2)以及对于宽范围金属合金而言的优异防腐蚀作用，这在整体上显著好于现有技术中的不含二醇的冷却剂。
表2：按照ASTM D 1384-97的玻璃器皿腐蚀实验
实验的冷却剂保护剂(浓度：100体积％)
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5     对比例1(WO01/05906，实施例2)     对比例2(EP0077767，实施例1)
冰絮凝点[℃]，按照ASTM D1177： -37 -35 -30 ＜-35 ＜-35 -25至-34 ＜-35
重量变化：实验物     [mg/cm2]     [mg/cm2]     [mg/cm2]     [mg/cm2]     [mg/cm2]     [mg/cm2]     [mg/cm2]
铜     -0.09     -0.15     0.01     -0.12     -0.04     -0.16     +0.15
软焊条     0.03     0.01     0.02     -0.23     -0.06     -4.89     -25.37
玻璃     -0.06     -0.32     0.03     -0.11     0.02     -0.17     +0.14
钢     0.02     0.02     0.00     0.00     0.02     0.01     -1.18
灰口铁     0.04     0.02     0.06     0.02     -0.01     -4.18     -35.30
铸铝     0.02     0.05     -0.03     -0.01     0.00     -0.19     -0.69
在实验后冷却剂的外观 透明 透明 透明 透明 透明 浑浊 非常褐色的沉淀
表3
按照ASTM D 4340-98的静态热腐蚀实验
实验的冷却剂保护剂(浓度：100体积％)
实施例1 实施例2 实施例5
重量变化：实验物 [mg/cm2/星期] [mg/cm2/星期] [mg/cm2/星期]
铸铝 -0.28 -0.19 -0.13

Claims (14)

1、一种含水的防冻组合物，含有10-50重量％的一种或多种选自以下的盐：碱金属盐、铵盐或碱土金属盐形式的饱和和不饱和的、脂族和芳族的二羧酸，该组合物还含有一种或多种在含水冷却剂中常用的腐蚀抑制物质。
2、根据权利要求1的防冻组合物，其中使用未支化的或支化的、饱和或不饱和的具有2-15个碳原子的脂族二羧酸的盐，或其混合物。
3、根据权利要求3的防冻组合物，其中二羧酸是具有4-12个碳原子的直链饱和的脂族二羧酸，特别是己二酸。
4、根据权利要求1-3任一项的防冻组合物，其中所述盐是钠盐或钾盐、铵盐、三烷基胺或三链烷醇胺盐。
5、根据权利要求1-4任一项的防冻组合物，其中另外使用选自以下的一种或多种化合物：
a)0.01-5重量％的一种或多种选自碱金属盐、铵盐和取代铵盐形式的具有3-16个碳原子的脂族和芳族单羧酸的化合物；
b)0.01-5重量％的一种或多种选自以下的化合物：碱金属盐、铵盐和取代铵盐形式的具有3-21个碳原子的脂族和芳族二-和三-羧酸，其中在使用二羧酸的情况下，它不同于用作防冻组合物的二羧酸；
c)0-1重量％的一种或多种选自以下的化合物：碱金属硼酸盐、碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属亚硝酸盐，碱金属和碱土金属的硝酸盐、钼酸盐，以及碱金属和碱土金属的氟化物；
d)0-1重量％的一种或多种选自以下的化合物：基于聚丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物以及不饱和羧酸和烯烃的共聚物的硬水稳定剂；
e)0.01-5重量％的一种或多种选自碳酰胺和磺酰胺的化合物；
f)0.01-5重量％的一种或多种选自具有4-10个碳原子的单-和双核不饱和的和部分不饱和的杂环的化合物，其可以是苯并稠合的或者携带额外的官能团；
g)0.01-5重量％的一种或多种选自四(C1-C8-烷氧基)硅烷(原硅酸四C1-C8-烷基酯)的化合物；
h)0.01-5重量％的一种或多种选自具有2-15个碳原子的脂族、脂环族和芳族胺的化合物，其可以另外含有醚氧原子或羟基。
6、根据权利要求1-5任一项的防冻组合物，其中存在选自组a)、b)、c)、d)和/或f)的一种或多种物质的组合。
7、根据权利要求1-6任一项的防冻组合物，其中特别使用2-乙基己酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸、异壬酸、癸二酸或十二烷二酸的盐，和甲苯三唑、苯并三唑、1H-1，2，4-三唑、钼酸钠和硅酸钠。
8、根据权利要求1-7任一项的防冻组合物，其中它们的pH是6-11，优选6-10，特别是7-9.5。
9、根据权利要求1-8任一项的防冻组合物，其含有小于10重量％和特别是小于5.5重量％的乙二醇、丙二醇、具有2-15个二醇醚单元的聚乙二醇和/或聚丙二醇。
10、选自碱金属盐、铵盐或碱土金属盐形式的饱和和不饱和的、脂族和芳族二羧酸中的二羧酸的盐与一种或多种在含水冷却剂中常用的腐蚀抑制物质组合作为防冻组合物的用途。
11、根据权利要求10的用途，用于防冻组合物、冷却液、传热液或冷却盐水。
12、根据权利要求10或11的用途，其中使用未支化的或支化的、饱和或不饱和的具有2-15个碳原子的脂族二羧酸的盐，或其混合物。
13、根据权利要求12的防冻组合物，其中二羧酸是具有4-12个碳原子的直链饱和的脂族二羧酸。
14、根据权利要求10-13任一项的防冻组合物，其中另外使用选自以下的一种或多种化合物：
a)0.01-5重量％的一种或多种选自碱金属盐、铵盐和取代铵盐形式的具有3-16个碳原子的脂族和芳族单羧酸的化合物；
b)0.01-5重量％的一种或多种选自以下的化合物：碱金属盐、铵盐和取代铵盐形式的具有3-21个碳原子的脂族和芳族二-和三-羧酸，其中在使用二羧酸的情况下，它不同于用作防冻组合物的二羧酸；
c)0-1重量％的一种或多种选自以下的化合物：碱金属硼酸盐、碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属亚硝酸盐，碱金属和碱土金属的硝酸盐、钼酸盐，以及碱金属和碱土金属的氟化物；
d)0-1重量％的一种或多种选自以下的化合物：基于聚丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物以及不饱和羧酸和烯烃的共聚物的硬水稳定剂；
e)0.01-5重量％的一种或多种选自碳酰胺和磺酰胺的化合物；
f)0.01-5重量％的一种或多种选自具有4-10个碳原子的单-和双核不饱和的和部分不饱和的杂环的化合物，其可以是苯并稠合的或者携带额外的官能团；
g)0.01-5重量％的一种或多种选自四(C1-C8-烷氧基)硅烷(原硅酸四C1-C8-烷基酯)的化合物；
h)0.01-5重量％的一种或多种选自具有2-15个碳原子的脂族、脂环族和芳族胺的化合物，其可以另外含有醚氧原子或羟基。
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