CN1669982A - 碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法 - Google Patents
碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1669982A CN1669982A CN 200510023585 CN200510023585A CN1669982A CN 1669982 A CN1669982 A CN 1669982A CN 200510023585 CN200510023585 CN 200510023585 CN 200510023585 A CN200510023585 A CN 200510023585A CN 1669982 A CN1669982 A CN 1669982A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon nanotube
- mullite
- mullite ceramic
- carbon
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
本发明提供了一种碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法。主要特征是采用碳纳米管作为分散相,以莫来石陶瓷作为连续相,得到具有优异力学性能和电学性能的复相材料。所述的莫来石陶瓷连续相基体是以Al2O3和SiO2粉体,在1200-1250℃范围内固相反应生成的,碳纳米管的掺杂量为0.5-10vol%,优先5vol%的掺杂量,使用碳纳米管的尺寸为20-40nm,长径比至少10∶1,所述碳纳米管为单壁或多壁。本发明利用合适的分散介质和分散剂实现了碳纳米管在基体中的均匀分布,采用固相反应法制备了复相材料,工艺简单,生产成本低。本发明提供的材料既兼具力学型复相材料和功能型复相材料的特点,在结构、电子及微波吸收领域中有较大的应用潜力。
Description
技术领域
本发明是关于碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法,更确切地说是以莫来石陶瓷作为连续相,碳纳米管作为分散相制成的复相材料,属于陶瓷基复合材料领域。
背景技术
众所周知,碳纳米管自1991年由日本的Iijima发现以来[S.Iijima,Nature(London),354(1991)56.],引起研究人员极大的兴趣,近年来以碳纳米管为核心的系列研究一直是各国材料研究的热点。碳纳米管众多的优异性能使其在复合材料中起到了多方面的作用:超强的力学性能可以极大改善复合材料的强度和韧性;独特的电学和光电性能可以改善聚合物材料的电导率和制备新型的光电聚合物复合材料;此外碳纳米管还具有储氢能力、吸附能力和微波吸收能力,用作储氢材料、催化剂载体和吸波材料极具潜力[Boughman R H,Zakhidov A A,Heer W A.Science,297(2002)787]。
对于陶瓷基复合材料来说,最重要的力学性能是韧性即抵抗裂纹扩展的能力,通过加入微米量级的纤维作为补强剂,已经可以使陶瓷材料具有足够的强度和刚性,目前掺加碳纳米管的主要目的是为了提高陶瓷的韧性。碳纳米管/陶瓷复相材料,目前仍处于初步尝试阶段,国内外的研究比较少,一般采用传统的球磨混料,热压烧结法或热等静压(HIP)烧结,较新颖的方法是原位生成碳纳米管制备复相陶瓷材料。这方面有文献报道的复相材料体系有CNTs/SiC[Ma R Z,Wu J,Wei B Q,et al.J.Mater.Sci.33(1998)5243]、CNTs/Si3N4[Balazsi Cs,Konya Z,Weber F.Mater.Sci.Eng.,C23(2003)1133]、CNTs/Al2O3[Siegel R.W.,Chang S.K.,Ash B J.Scripta Mater.44(2001)2061]、CNT/SiO2[Ning J W,Zhang J J,Pan Y B,Guo J K.Mater.Sci.Eng.,A357(2003)392]、CNTs-Fe/Co-氧化物体系[Peigney A,Coquay P,Flahaut E,et al.,J.Phys.Chem.B.,105(2001)9699]。
莫来石陶瓷耐高温、高强度、耐腐蚀、耐磨损、低膨胀系数、质轻,介电常数低,体积电阻率高,透波性好(杜春生.莫来石的工业应用.硅酸盐通报,1998(2):57~60);碳纳米管与莫来石具有良好的物理化学相容性,界面可能形成Si-C键,可望该复相材料实现介电性、微波吸收性能的调变。目前还没有见到关于碳纳米管/莫来石基复相材料的学术报道,仅在美国专利US6420293B1(2002)中见到过以纳米晶莫来石为基体的碳纳米管复合材料的设想,提到以莫来石粉体为原料制备纳米陶瓷基复合材料,但文中没有对于具体制备方法和材料功能性的介绍。碳纳米管易团聚,提高其分散性,增强其与基体间的界面结合力,是制备碳纳米管复合材料的重要前提条件;使碳纳米管与基体颗粒有效结合并在基体中均匀分散,同时保持碳纳米管优异的力学和电学性能,富有挑战性和实际应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法。
本发明采用氧化铝和二氧化硅为原料,利用固相反应生成的莫来石陶瓷材料为基体,它是一个连续相,掺杂的碳纳米管分散相的含量为0.5-10vol%,得到碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料。这种方法与以莫来石粉为原料的方法相比,优点是:原料为氧化铝和二氧化硅,利用原料在高温下的高反应活性,通过两者之间的固相反应,促进复合材料的烧结,具有降低烧结温度,缩短烧结时间,改善烧结效果等特点,缺点是:可能出现原料未完全反应的现象,导致材料中还不完全是莫来石陶瓷基体,存在残留的氧化铝和二氧化硅。针对此方法的缺点,本发明通过对烧结制度的探索和烧结工艺参数如温度、压力、保温时间等的调整,达到原料到莫来石材料的完全转相,通过XRD分析和材料的性能分析,确定复相材料中不存在氧化铝和二氧化硅,基体全部为莫来石陶瓷,总之,本发明首次成功地以固相反应烧结方法制备了碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料。
由此可见,本发明的特点是:以氧化铝和二氧化硅为原料,通过固相反应烧结,制备了碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,碳纳米管在基体中均匀分布,使得材料的力学、电学性能均有显著提高。
具体步骤是:
(1)将碳纳米管加入到有机分散介质中(悬浮液浓度为0.25~2wt%),超声分散,磁力搅拌均匀,表面活性剂用量为碳纳米管质量的0.1~5%;
(2)将氧化铝粉体和二氧化硅粉体分别加入上述有机分散介质中超声分散10-30分钟并搅拌均匀,得到氧化铝和二氧化硅两种悬浮液(悬浮液浓度为5~20wt%);
(3)将步骤(2)所得的两种陶瓷粉体悬浮液加入搅拌中的步骤(1)的碳纳米管悬浮液中,磁力搅拌并超声分散一定时间,得到碳纳米管、氧化铝和二氧化硅三种组分的均匀悬浮液,继续搅拌;
(4)将步骤(3)所得的组分均匀溶液加热并磁力搅拌,将有机分散介质挥发回收,干燥过筛,得到复合粉体;
(5)将复合粉体在惰性气氛(氩气或氮气)中,1400~1500℃,20~70MPa压力下,热压0.5~5小时,烧成致密的复相材料。在1200-1250℃温度范围内,保温30-60分钟,升温速率为5-10℃/min,目的是使Al2O3和SiO2固相反应充分。
所述的复相材料中碳纳米管的含量为0.5~10vol%(以莫来石陶瓷基体为基数100%计),碳纳米管的含量以5vol%为最佳,含量低于0.5vol%则不易均匀分散在莫来石基体中,而高于10vol%则复相材料的韧性相对于基体莫来石来说没有显著提高。
所述的碳纳米管尺寸为20~40nm,长径比至少10∶1,通常使用的长径比为15∶1-30∶1,可以是单壁或多壁碳纳米管。
所述的氧化铝纯度>99.9%,其中位粒径为0.4微米,一次粒径100nm,所述的二氧化硅纯度为99.9%,中位粒径为0.5微米,其反应生成莫来石的固相反应式是:
根据XRD分析,该反应最低温度为1200℃,反应时间为30分钟以上可保证反应完全,升温速率为5~10℃/min。
所述的Al2O3和SiO2有机分散介质为无水乙醇或三氯甲烷等,表面活性剂为PAME(嵌段共聚物)分散剂。超声分散时间为10~30分钟。
本方法合成的碳纳米管/莫来石基复相材料,断裂韧性可达3.3MPa·m1/2,比基体莫来石陶瓷提高60%,介电常数提高2~10倍,介质损耗提高两个数量级,在结构、电子及吸波材料方面具有实际应用价值。本发明提供的碳纳米管/莫来石陶瓷复相材料制备方法的特点是:
(1)采用直接混合方法将碳纳米管加入陶瓷原料中,通过分散介质和分散剂的作用使碳纳米管与陶瓷原料粉体分散均匀,工艺简单,成分可控,适用于工业化生产;
(2)以氧化铝和二氧化硅为原料,通过两者之间的固相反应合成莫来石陶瓷基体,与以电熔莫来石为原料相比,大大降低了莫来石的烧结温度,缩短了烧结时间,节省能源;
(3)采用热压烧结制备了致密的复相材料,可以通过改变碳管的体积分数控制材料的力学及电学性能,得到兼具力学型和功能型的复相材料。
附图说明
图1碳纳米管,氧化铝,二氧化硅,复合粉体和复相材料的X射线衍射图谱(图中可见复相材料中不存在氧化铝和二氧化硅,全部转相为莫来石)
图2碳纳米管(图(a))和复合粉体(图(b))的透射电镜照片
图3复相材料的断面扫描电镜照片,从图(a)可以看到莫来石晶粒发育完整,大小约为几个微米,在晶粒中分散着碳纳米管,断面上有碳纳米管的拔出现象(b)
图4复相材料的力学性能(由图可看出碳管体积分数为5%时,与未掺杂的纯莫来石相比,断裂韧性提高60%)
(a)抗弯强度,(b)断裂韧性
图5复相材料的介电性能
(a)介电常数,(b)介质损耗
图6 CNT5vol%/莫来石基复相材料的微波(厘米波)吸收谱
具体实施方式
用下列非限定性实施例进一步说明实施方式及效果:
实施例1
原料:碳纳米管直径20~40nm长径比15∶1~30∶1;高纯氧化铝粉体中位径0.4微米,一次粒径100纳米,纯度>99.9%;SiO2粉体中位径0.5微米,纯度为99.9%。
取(1)适量CNT0.525g(复相材料的5vol%),0.01gPAME(嵌段共聚物)分散剂,与(2)11.352gAl2O3粉和(3)4.458gSiO2粉,分别在200ml无水乙醇中搅拌,超声分散10分钟,然后将三种悬浮液混合搅拌,再超声分散10分钟,最后在加热条件下强力搅拌,乙醇挥发回收,得到复合粉体。复合粉体过200目筛(约75μm),然后在40MPa、N2气氛下,1500℃,60min,热压烧结得到CNT5vol%/莫来石复相材料。
采用日本的JEM-2010透射电镜(TEM)观察碳纳米管和混合粉体的形貌,用JSM-6700场发射扫描电镜(FESEM)观察烧结试样的断口形貌。试样的密度采用排水法测量。
用金刚石刀片将块体沿长度方向切割并将一面抛光,得到试样尺寸为3×4×35cm。试样的抗弯强度(σf)在英制INSTRON-1195万能试验机上采用三点弯曲法测量,跨距为30mm,加载速度为0.5mm min-1。每个数据点测试6根试条,取平均值。计算公式为:
σf=3PL/2bh2
式中P为断裂时的临界载荷(N),L为跨距(mm),b为试条宽度(mm),h为试条厚度(mm)。
试样表面抛光成镜面后,在HX-1000显微硬度仪上测得维氏硬度,压痕载荷10N,根据裂纹扩展长度计算出断裂韧性(KIC)。每个数据点测试6根试条,取平均值。计算公式为:
KIC=P(π·c)-3/2(tgβ)-1
式中P为压痕载荷,c为裂纹扩展长度,β=68°。
试样电容和损耗因子在HP4294A型阻抗分析仪上测试,试样尺寸为0.5×10×10mm,在试样的两面蒸镀Pt电极,相对介电常数由测得的电容根据以下公式计算:
式中t为试样的厚度(mm),b、h分别为试样的宽和长(cm),电容C的单位为法拉。
微波吸收性能采用wiltron54169A标量网络分析仪测试,试样尺寸为:7.11×3.55×15.2(毫米波)或22.86×10.16×5mm(厘米波)。
本实施例所得的综合性能是,σ=314MPa,KIC=3.3MPa·m1/2,在40Hz~110MHz范围内介电常数ε=8.1~10.8,介质损耗tgδ=0.001~0.138,在8~12GHz范围内微波吸收谱为1.5~15.95dB。
实施例2
取(1)适量CNT1.05g(复相材料的10vol%),0.02gPAME(嵌段共聚物)分散剂,与(2)10.754gAl2O3粉和(3)4.224gSiO2粉,分别在200ml乙醇中搅拌,超声分散10分钟,然后将三种悬浮液混合搅拌,再超声分散10分钟,然后在加热条件下强力搅拌,乙醇挥发回收,得到复合粉体。复合粉体过200目筛(约75μm),然后在40MPa、N2气氛下,1500℃,60min,热压烧结得到CNT10vol%/莫来石复相材料。原料及工序同实施例1。
本实施例所得的综合性能是,σ=242MPa,KIC=2.33MPa·m1/2,在40Hz~110MHz范围内介电常数ε=11.7~16.1,介质损耗tgδ=0.002~0.08。
实施例3
取(1)适量CNT0.105g(复相材料的1vol%),0.002gPAME(嵌段共聚物)分散剂,与(2)11.83gAl2O3粉和(3)4.646gSiO2粉,分别在200ml乙醇中搅拌,超声分散10分钟,然后将三种悬浮液混合搅拌,再超声分散10分钟,然后在加热条件下强力搅拌,乙醇挥发回收,得到复合粉体。复合粉体过200目筛(约75μm),然后在40MPa、N2气氛下,1500℃,60min,热压烧结得到CNT1vol%/莫来石复相材料。原料及工序同实施例1。
本实施例所得的综合性能是,σ=503MPa,KIC=2.38MPa·m1/2,在40Hz~110MHz范围内介电常数ε=7.28~8.72,介质损耗tgδ=0.001~0.047。
Claims (10)
1.碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,其特征在于以Al2O3和SiO2粉体固相反应生成的莫来石陶瓷材料为连续相,掺杂的碳纳米管分散相的含量为0.5-10vol%。
2.按权利要求1所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,其特征在于所述的碳纳米管尺寸为20-40nm,长径比至少10∶1。
3.按权利要求1或2所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,其特征在于所述的碳纳米管长径比为15∶1-30∶1。
4.按权利要求1或2所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,其特征在于掺杂的碳纳米管含量为5vol%。
5.按权利要求1或2所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,其特征在于所述的碳纳米管为单壁或多壁碳纳米管。
6.按权利要求3所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,其特征在于所述的碳纳米管或为单壁碳纳米管或为多壁纳米管。
7.制备如权利要求1所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料,其特征在于具体工艺步骤是:
(a)将碳纳米管加入到有机分散介质中,生成悬浮液,浓度为0.25-2wt%,超声分散1 0-30分钟,再磁力搅拌使之均匀;
(b)固相反应生成莫来石陶瓷粉体按所需的比例,将Al2O3和SiO2粉体分别加入步骤(a)所使用的相同有机分散介质中超声分散10-30分钟使之均匀混合,得到氧化铝或二氧化硅两种悬浮液,悬浮液浓度分别为5-20wt%;
(c)将步骤(b)所得到的组分均匀的Al2O3和SiO2两种陶瓷粉体悬浮液加入到步骤(a)所制得的碳纳米管悬浮液中,超声分散10-30分钟,得到碳纳米管、Al2O3和SiO2三种组分均匀混合的悬浮液;
(d)将步骤(c)所得到的组分均匀的悬浮液加热并磁力搅拌,使有机分散介质挥发,干燥、过筛制得75μm的复合粉体;
(e)将复合粉体在惰性气氛下加热,在1200-1250℃温度范围内,保温30-60分钟,使Al2O3和SiO2固相反应生成莫来石,然后在1400-1500℃,20-70MPa压力下保温0.5-5小时,烧结制成致密的复相材料。
8.按权利要求7所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料的制备方法,其特征在于形成碳纳米管,Al2O3和SiO2的悬浮液所使用的有机介质为无水乙醇或三氯甲烷;碳纳米管悬浮液中使用表面活性剂为PAME,加入量为碳纳米管质量的0.1-5%。
9.按权利要求7所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料的制备方法,其特征在于Al2O3的纯度>99%,中位粒径为0.4微米;SiO2的纯度为99.9%,中位粒径为0.5微米。
10.按权利要求7所述的碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料的制备方法,其特征在于复合粉体加热到1200-1250℃范围的升温速率为5-10℃/min。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB200510023585XA CN1331806C (zh) | 2005-01-26 | 2005-01-26 | 碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNB200510023585XA CN1331806C (zh) | 2005-01-26 | 2005-01-26 | 碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1669982A true CN1669982A (zh) | 2005-09-21 |
CN1331806C CN1331806C (zh) | 2007-08-15 |
Family
ID=35041450
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB200510023585XA Expired - Fee Related CN1331806C (zh) | 2005-01-26 | 2005-01-26 | 碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1331806C (zh) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100378034C (zh) * | 2005-12-09 | 2008-04-02 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 莫来石前驱体原位包覆碳纳米管的复合粉体的制备方法 |
CN101607705B (zh) * | 2009-06-23 | 2011-05-18 | 华中科技大学 | 一种碳纳米管分散方法 |
CN102744051A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-10-24 | 华北电力大学 | 多孔无机陶瓷膜-碳纳米管-TiO2光触媒复合材料及其制备方法 |
CN104402416A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-03-11 | 吴江佳亿电子科技有限公司 | 一种高压陶瓷材料及其制备方法 |
CN104795553A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-07-22 | 深圳市翔丰华科技有限公司 | 锐钛矿TiO2混合碳纳米管的锂离子电池负极材料 |
CN104987125A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-10-21 | 国家电网公司 | 一种碳纳米管改性泡沫陶瓷的制备方法 |
CN108484132A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-09-04 | 孝感奥新新材料技术有限公司 | 一种致密型复合防弹板的制备方法 |
CN109704741A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-03 | 佛山石湾鹰牌陶瓷有限公司 | 一种特种陶瓷材料的制备方法以及该材料的应用 |
CN109851379A (zh) * | 2019-02-13 | 2019-06-07 | 清华大学 | 一种碳纳米管/陶瓷基复合材料的制备方法 |
RU2805705C2 (ru) * | 2021-12-07 | 2023-10-23 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" | Способ получения углеродсодержащего керамического материала |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6420293B1 (en) * | 2000-08-25 | 2002-07-16 | Rensselaer Polytechnic Institute | Ceramic matrix nanocomposites containing carbon nanotubes for enhanced mechanical behavior |
-
2005
- 2005-01-26 CN CNB200510023585XA patent/CN1331806C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100378034C (zh) * | 2005-12-09 | 2008-04-02 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 莫来石前驱体原位包覆碳纳米管的复合粉体的制备方法 |
CN101607705B (zh) * | 2009-06-23 | 2011-05-18 | 华中科技大学 | 一种碳纳米管分散方法 |
CN102744051A (zh) * | 2012-06-21 | 2012-10-24 | 华北电力大学 | 多孔无机陶瓷膜-碳纳米管-TiO2光触媒复合材料及其制备方法 |
CN102744051B (zh) * | 2012-06-21 | 2014-04-23 | 华北电力大学 | 多孔无机陶瓷膜-碳纳米管-TiO2光触媒复合材料及其制备方法 |
CN104402416B (zh) * | 2014-11-28 | 2016-08-17 | 吴江佳亿电子科技有限公司 | 一种高压陶瓷材料及其制备方法 |
CN104402416A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-03-11 | 吴江佳亿电子科技有限公司 | 一种高压陶瓷材料及其制备方法 |
CN104795553A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-07-22 | 深圳市翔丰华科技有限公司 | 锐钛矿TiO2混合碳纳米管的锂离子电池负极材料 |
CN104987125A (zh) * | 2015-07-10 | 2015-10-21 | 国家电网公司 | 一种碳纳米管改性泡沫陶瓷的制备方法 |
CN104987125B (zh) * | 2015-07-10 | 2017-05-31 | 国家电网公司 | 一种碳纳米管改性泡沫陶瓷的制备方法 |
CN108484132A (zh) * | 2018-02-06 | 2018-09-04 | 孝感奥新新材料技术有限公司 | 一种致密型复合防弹板的制备方法 |
CN108484132B (zh) * | 2018-02-06 | 2021-11-02 | 淮北特旭信息科技有限公司 | 一种致密型复合防弹板的制备方法 |
CN109704741A (zh) * | 2019-01-28 | 2019-05-03 | 佛山石湾鹰牌陶瓷有限公司 | 一种特种陶瓷材料的制备方法以及该材料的应用 |
CN109704741B (zh) * | 2019-01-28 | 2021-11-05 | 佛山石湾鹰牌陶瓷有限公司 | 一种特种陶瓷材料的制备方法以及该材料的应用 |
CN109851379A (zh) * | 2019-02-13 | 2019-06-07 | 清华大学 | 一种碳纳米管/陶瓷基复合材料的制备方法 |
RU2805705C2 (ru) * | 2021-12-07 | 2023-10-23 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" | Способ получения углеродсодержащего керамического материала |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1331806C (zh) | 2007-08-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1669982A (zh) | 碳纳米管/莫来石陶瓷基复相材料及其制备方法 | |
Sun et al. | Reinforcement of alumina matrix with multi-walled carbon nanotubes | |
US11961630B2 (en) | Utilizing nanoscale materials and dispersants, surfactants or stabilizing molecules, methods of making the same, and the products produced therefrom | |
KR101537942B1 (ko) | 파괴인성이 우수한 그래핀-세라믹 복합체의 제조방법 | |
Wang et al. | Ordered mesoporous carbon/fused silica composites | |
Han et al. | A review on the processing technologies of carbon nanotube/silicon carbide composites | |
Zapata-Solvas et al. | Towards physical properties tailoring of carbon nanotubes-reinforced ceramic matrix composites | |
Zhan et al. | Electrical properties of nanoceramics reinforced with ropes of single-walled carbon nanotubes | |
US7807092B2 (en) | Ceramic nanocomposite powders reinforced with carbon nanotubes and their fabrication process | |
US10453583B2 (en) | Boron filled hybrid nanotubes | |
Morales-Florez et al. | Mechanical properties of ceramics reinforced with allotropic forms of carbon | |
Chu et al. | Fabrication of carbon-nanotube-reinforced glass–ceramic nanocomposites by ultrasonic in situ sol–gel processing | |
Peng et al. | Effect of silane modification on CNTs/silica composites fabricated by a non-firing process to enhance interfacial property and dispersibility | |
Hu et al. | Preparation and mechanical properties of Si3N4 nanocomposites reinforced by Si3N4@ rGO particles | |
Rul et al. | Carbon nanotubes prepared in situ in a cellular ceramic by the gelcasting-foam method | |
Jiang et al. | Multi-wall carbon nanotubes (MWCNTs)–SiC composites by laminated technology | |
EP3470385A1 (en) | Silicon carbide production method and silicon carbide composite material | |
Arsecularatne et al. | Carbon nanotube reinforced ceramic composites and their performance | |
CN107893169A (zh) | 一种碳纳米管和石墨烯混杂增强金属基复合材料的制备方法 | |
Tian et al. | Processing and mechanical properties of carbon nanotube–alumina hybrid reinforced high density polyethylene composites | |
Tarcizo da Cruz et al. | Influence of the nanostructure of silica supports on the growth and morphology of MWCNTs synthesized by CCVD method | |
JP2006169072A (ja) | 筒状炭素構造体及びその製造方法、並びに、ガス吸蔵材料、複合材料及びその強化方法、摺動材料、フィールドエミッション、表面分析装置、塗装材料 | |
Guo et al. | A novel hybrid nanostructure based on SiO 2@ carbon nanotube coaxial nanocable | |
Hwang et al. | Synthesis of sea urchin-like carbon nanotubes on nano-diamond powder | |
Rangari et al. | Synthesis Fabrication and Characterization of Ag/CNT‐Polymer Nanocomposites |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070815 Termination date: 20100228 |