CN1665897A - 管道系统等(换衬)内衬用树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于(换衬)内衬的可固化树脂组合物，其含有溶解在可共聚游离单体中的可固化树脂，向其中已加入引发剂和任选的其它添加剂，所述可固化树脂组合物由以下组分组成：(A)30－70wt.％的不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基酯氨酯树脂或这些树脂的混合物，(B)30－70wt.％的可共聚游离单体或其混合物，应当理解其中苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯的wt.％不超过20wt.％，和(C)0.05－5wt.％的引发剂，组分(A)、(B)和(C)重量百分数的总和为100。本发明同样涉及将该可固化树脂组合物在(换衬)内衬用挠性套筒状物体中的应用，以及以这种挠性套筒状物体对管道、罐体或容器进行(换衬)内衬的方法。

Description

管道系统等(换衬)内衬用树脂组合物
本发明涉及用于(换衬)内衬的可固化树脂组合物，其含有溶解在可共聚游离单体中的可固化树脂，向其中已经加入了引发剂和任选的其它添加剂。本发明还涉及将这种可固化树脂组合物在(换衬)内衬用挠性套筒状物体中的应用。本发明进一步涉及以这种挠性套筒状物体对管道、罐体或容器进行(换衬)内衬的方法。
在本发明的范围内，(换衬)内衬应理解为在中空物体或系统如管道系统(例如污水系统、工业管线系统或输送管线)、容器或罐体等的内侧上提供厚度至少为2mm的适当涂层，但通常大于6mm，甚至高达30-40mm。所述涂层通常具有提供机械强度和确保中空物体或系统的耐化学品、耐腐蚀等性能以及防止泄露的目的。应当注意，当中空物体或系统首次在内侧上涂覆衬里(也称作内涂层)时，这称作内衬。随后的时间里每次用内涂层涂布已经在内部衬里过的中空物体或系统时，都称作换衬(relining)。因此，术语(换衬)内衬指的是首次或随后任意一次提供内衬的所有情况。
迄今为止，各种(换衬)内衬方法是已知的。通常采用挠性套筒状物体，用可固化树脂组合物浸渍，所述物体具有的尺寸使需要内衬的中空物体或系统能够被充分里衬。在德国，该方法也称作“Schlauchrelining”。用于(换衬)内衬的挠性套筒状物体通常由至少一个防水层(隔离层)和支持或增强材料组成，其中所述防水层不渗透未固化树脂，所述支持或增强材料用可固化树脂组合物浸渍。不渗透未固化树脂的层通常会在一定程度上可渗透引入树脂组合物中的溶剂。所述支持材料通常决定了(换衬)内衬的厚度。支持材料也可以确保机械强度，并且其本身(任选地与任何存在的填料组合在一起)也用作增强材料。
在迄今为止本领域技术人员应用的(换衬)内衬中，通常采用特别是乙烯基酯树脂、不饱和聚酯树脂(UP)或环氧树脂，其溶于苯乙烯中。
在迄今为止实践中进行的约80％的(换衬)内衬活动中，采用了树脂组合物的热固化(也称作“热固化”)。热固化应理解为通过来自用于(换衬)内衬加压的热水或气体的热量来固化浸渍在挠性套筒状物体中的树脂组合物。在迄今为止实践中进行的另外20％(换衬)内衬活动中，采用的是利用适当波长光的照射(光照射)来固化。这也称作UV固化。通常利用在中空物体中放置或前向移动的灯来提供光能。
当采用热固化系统时，在固化阶段和在(换衬)内衬制备时，遇到的主要问题是苯乙烯作为挥发性组分而逸散和/或在热固化步骤中渗透(未固化树脂)不透性层，并进入用于加压的工艺液体(或工艺气体)。这经常会导致严重的环境问题，如例如“Untersuchungen derStyrolemissionen beim Schlauchrelining，Stand desForschungsprojektes in Bielefeld”(B.I.Umweltbau，1/02，70-71)中所描述。
UV固化的确减少了渗透问题，但是气味问题仍然严重，在(换衬)内衬的制备过程及其固化过程中情况更是如此，因为在该情况下，挥发性苯乙烯可以逸散到正在固化的(换衬)内衬上方存在的气相中。即使在固化过程中施加强大的过压时也是如此，特别是在所用的气相最终释放压力时继而更为显著。将UV固化与工艺液体(代替工艺气体用于中空系统中(换衬)内衬的内部增压)组合使用，当然也会出现苯乙烯向工艺液体扩散的问题。当(换衬)内衬进行UV固化时，在固化后任选地除去保护层(隔离层)。
从例如EP-A-0391270知悉了现有技术热固化(换衬)内衬所常用的树脂组合物。该树脂组合物由可溶于苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的不饱和聚酯树脂(UP树脂)和热塑性材料组成，其与所述UP树脂不相容(即，所述热塑性材料不应与所述UP树脂反应)并可溶于苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。合用的热塑性材料包括聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯和聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯。
这些根据EP-A-0391270已知的树脂组合物的缺点是存在相当大残余量的挥发性组分(如，例如苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯)，其结果至少在此类管道系统铺设后最初的几周/月内，甚至在其预期的长期使用中，挥发性组分逐渐地逸出，并造成令人讨厌的气味，并可能甚至还会造成毒性效果。
通常以至少2mm厚的层(或层合制品的每层)施用(换衬)内衬，但通常大于6mm甚至高达30-40mm。(换衬)内衬的层厚通常随中空物体直径的增加而选择更厚的。
(换衬)内衬与所谓的涂层用途明显不同，对后者而言层厚通常最大为0.5mm，而且对该层的表面(以及与基底的粘合)会规定完全不同的要求。例如，涂层通常必须在表面干燥性(特别是空气下固化时)、耐刮擦性能、可固化性能等方面满足高要求。
涂层和(换衬)内衬之间的另一个区别是涂层通常施用在外表面上。的确，也会将(薄)涂层施用到中空物体、管道、中空纤维等的内侧，但一方面，通常它们的施用是为了粘结在所述内侧上，另一方面，它们是出于与(换衬)内衬不同的目的。还应注意的是，地板或墙壁罩面层不认为是本申请范围内的涂层。
结果，涂层实际上不被视作“结构层”，而(换衬)内衬则是结构层。因此，在结构性能方面，它们与采用“闭式模”技术生产的结构物体更为相当。
的确，在涂层用途中，通过用其它组分替换这些用途中的苯乙烯(参见例如JP-A-09151225和JP-A-10158364)来力求做出改进，但这些系统(仅合用于涂层用途)从未获得(换衬)内衬业的采纳，这是因为获得的性能在结构用途中不够，还因为几种所用组分难以得到。
例如，JP-A-09151225描述了一种可固化树脂组合物，其由(A)、(B)和(C)组成，其中(A)是不饱和聚酯或环氧(甲基)丙烯酸酯，(B)是可与(A)聚合的不饱和单体，并由C3-C4二醇的低聚(n＝2-15)醚单烷基(1-18C)-醚(甲基)丙烯酸酯组成，(C)是蜡。采用蜡是因为涂层需要良好的表面干燥性。尽管相关摘要将这些组合物推荐为特别是衬里，但这并非本发明所指意义上的。JP-A-09151225的树脂组合物被称作“低气味的”(在加工时；距鼻30cm处)，其空气干燥良好并且防水。一种相当稀缺的化合物用于该树脂组合物中，除了这个缺点以外，该树脂组合物也绝对不合用于本发明意义上的(换衬)内衬。这是因为JP-A-09151225的树脂组合物是典型的冷固化体系，其不具有长的贮存期(即浸渍后贮存中足够的长期稳定性，通常至少为几天)并会在一小时内固化。因此，它们不能采用涉及挠性套筒的方法而用于(换衬)内衬。
JP-A-10158364描述了一种可固化树脂组合物，其由(A)5-70wt.％的不饱和聚酯溶解于(B)95-30wt.％可与(A)聚合的二环戊烯基氧烷基(2-12C)-(甲基)丙烯酸酯或二环戊烯基氧杂亚烷基(4-12C)-(甲基)丙烯酸酯之中而组成。这些树脂组合物称为“低气味的”并具有高闪点。根据其摘要，它们被推荐为特别是水泥衬里，但是，这也不涉及本申请意义上的(换衬)内衬。可以说，这些组合物用作了粘合剂，结果，它们实际上特别是用作一种底漆。这些树脂组合物也是快速硬化的冷固化体系，因此不具有长的贮存期。因此，它们不能采用涉及挠性套筒的方法而用于(换衬)内衬。
为限制所述扩散和获得“低气味”树脂组合物，还进行了其它的努力，但这些迄今为止被证实仍不充分。这些费力的替代性方法的实例是施用其它的隔离层，如聚酰胺。挥发性组分如苯乙烯不能经由聚酰胺层扩散。这种聚酰胺层的缺点是，当用于热固化时，所述套筒状物体就不再柔软了，这使得难以将它们引入管道系统中。
因此，仍然需要用于管道系统(换衬)内衬的树脂组合物，其显示出挥发性组分的低放出性或低渗透性。重要的是，所述树脂组合物在浸渍后贮存中具有足够长的稳定性(贮存期，在固化体系存在下)而不会开始固化。
如今，本发明人吃惊地发现，当将一种可固化树脂组合物用于(换衬)内衬时，可以克服现有技术的所述缺点，所述可固化树脂组合物含有溶解于可共聚游离单体中的可固化树脂，且向其中加入了引发剂和任选的其它添加剂，所述可固化树脂组合物特别由以下组分组成：
(A)30-70wt.％的不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基酯氨酯树脂或这些树脂的混合物，
(B)30-70wt.％的可共聚游离单体或其混合物，应当理解其中苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯的wt.％不超过20wt.％，和
(C)0.05-5wt.％的引发剂，
组分(A)、(B)和(C)重量百分数的总和为100。
本发明树脂组合物极其合用于(换衬)内衬。通过减少挥发性可共聚游离单体如苯乙烯的量，防止了挥发性组分的放出或渗透。
本发明树脂组合物的另一个优点是在固化体系的存在下，在浸渍后贮存中具有足够长的稳定性(贮存期)，而不会开始固化。而且，其机械性能(无论是以层合材料或以挠性套筒状物体测量，还是以最终固化的(换衬)内衬成品测量)优异。根据需要，在填料、添加剂、抑制剂等的存在下，其固化性能也是良好的。
在本发明的树脂组合物中采用了可固化树脂(A)。该可固化树脂(A)可以是不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基酯氨酯树脂或这些树脂的混合物。
可以用于本发明树脂组合物的合用不饱和聚酯树脂是通过含有羧基和/或醇基的有机化合物反应获得的聚酯。至少一种原料化合物含有不饱和化合物。实例是马来树脂、间苯二甲酸树脂、间苯二甲酸/新戊二醇树脂、邻苯二甲酸树脂、邻苯二甲酸/新戊二醇树脂、对苯二甲酸树脂、二环戊二烯树脂(DCPD)以及DSM Structural Resins(DRS)的SYNOLITETM？树脂和PALATALTM？树脂。
可以用于本发明树脂组合物的合用乙烯基酯树脂(也称作环氧(甲基)丙烯酸酯)是聚环氧化合物和不饱和羧酸(优选丙烯酸和甲基丙烯酸)的加成产物。合用的聚环氧化合物是环氧酚醛清漆树脂，及特别是基于双酚A的聚环氧化合物。一类也合用的乙烯基酯树脂是通过烷氧基化双酚A与(甲基)丙烯酸的酯化产物形成的。实例是DRS的ATLACTM？树脂。不饱和聚酯树脂和乙烯基酯树脂的制备方法是本领域技术人员已知的，例如参见“Kunststoff-Handbuch bandVIII：Polyester”(Vieweg和Goerden，ISBN 3-446-10108-2，1973)，部分II，第1至3章。
合用的乙烯基酯氨酯树脂是通过使多官能异氰酸酯与多元醇和/或多元胺和(甲基)丙烯酸羟烷基酯反应而获得的树脂。其实例可由US-A-3297745、US-A-3772404、US-A-4618658、GB-A-2217722、DE-A-3744390和EP-A-534197知悉。所述乙烯基酯氨酯树脂优选是乙烯基酯氨酯二甲基丙烯酸酯。
本发明树脂组合物中树脂(A)的合用量为30-70wt.％。该量优选为40-60wt.％。
本发明树脂组合物还可以含有添加剂(不同于独立地明确指出的组分的组分)。例如，所述树脂组合物还可以含有防收缩化合物、触变剂、增稠剂等。
本发明的可固化树脂组合物优选还含有1-30wt.％不含单体的不饱和混合树脂作为组分(D)，其在室温下为液态，组分(A)、(B)、(C)和(D)重量百分数之和为100。
本发明树脂混合物中组分(D)的量优选为5-40wt.％，相对于组分(A)-(D)的总重计。
另外，本发明可固化树脂组合物还优选含有重量比为0.2∶1-3∶1的填料(E)，相对于组分(A)、(B)、(C)和(D)的总重计，组分(A)、(B)、(C)和(D)重量百分数之和为100。
本发明的可固化树脂组合物含有可共聚游离单体(B)。(B)优选选自由以下物质形成的种系：乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、乙烯基醚、乙烯基酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯(BDDMA)、三甘醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTMA)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(PEMA)和苯乙烯。当然，应当理解，苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯的含量不超过20wt.％，相对于组分(A)-(D)总重计。
所述可共聚游离单体(B)最优选为丁二醇二甲基丙烯酸酯(BDDMA)或甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)。
本发明树脂组合物中游离单体(B)的量为30-70wt.％。该量优选为40-60wt.％。
当本发明的可固化树脂组合物含有按组分(A)、(B)、(C)和(D)总重的wt.％计为＜10wt.％的苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯时，获得了最佳结果。
更具体而言，本发明树脂组合物含有＜2wt.％的苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯；最优选本发明树脂组合物完全不含苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯。
本发明可固化树脂组合物中的组分(A)优选为不饱和聚酯树脂，特别优选间苯二甲酸树脂、间苯二甲酸/新戊二醇树脂、邻苯二甲酸/新戊二醇树脂或二环戊二烯树脂。
用于本发明树脂组合物中的引发剂(C)通常选自合用于热固化和/或合用于光引发固化的引发剂。热固化应理解为利用来自于用于对(换衬)内衬加压的热水或气的热量使(浸渍在挠性套筒状物体中的)树脂组合物固化。光引发应理解为采用适当波长光的照射(光照射)进行固化。这也称作UV固化。通常通过在中空物体内放置或前向移动的灯来供应光能。
本发明树脂组合物中的组分(C)的量通常为0.1-10wt.％。该量优选为0.5-5wt.％，甚至更优选为1-3.5wt.％。
因此，本发明可固化树脂组合物中的引发剂(C)优选合用于热固化和/或光辐照固化。
引发剂(C)优选为有机过氧化物或两或多种有机过氧化物的组合，每种情况下/任选与钴化合物组合。
用于本发明树脂组合物中的有机过氧化物选自氢过氧化物和/或酮过氧化物。合用于本发明的酮过氧化物例如为甲基乙基酮过氧化物(MEKP)，过氧化环己酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化乙酰丙酮。合用的氢过氧化物的实例是氢过氧化枯烯和叔丁基过氧化氢。
所用的过氧化物也可以是这些酮过氧化物和/或氢过氧化物的混合物。所选的过氧化物优选是：过氧化二苯甲酰、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢和/或MEKP。任选使用的钴化合物用作促进剂。合用的钴化合物例如为辛酸钴或环烷酸钴。
合用于固化本发明树脂组合物的光引发剂描述于DE-A-1694149、US-A-3715293、EP-A-7086、US-A-4071424、EP-A-185423、EP-A-97012和NL-A-8403706中。
实例是(i)经由分子内裂分产生引发剂自由基的光引发剂，如苯偶姻醚、苯偶酰酮缩醇和酰基氧化膦，或者(ii)经由分子间夺氢反应产生引发剂自由基的光引发剂；在这些氧化还原体系中，需要氢给体作为共引发剂，如(二)酮加上还原剂。
引发剂(C)是光引发剂，优选双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦。
本发明树脂组合物中合用的不饱和混合树脂(D)是含有不饱和性的树脂，其是低分子的并具有增韧作用。所述不饱和混合树脂优选是双酚A树脂和/或马来酸或富马酸树脂，其带有二醇尾和/或一元醇端基(苯甲醇、2-乙基己醇等)。
合用于本发明树脂组合物的填料(E)是例如三水合铝、碳酸钙、云母、微晶硅石、石英粉、重晶石和/或滑石。
本发明还涉及将本发明的可固化树脂组合物在挠性套筒状物体中用作(换衬)内衬的应用。本发明的挠性套筒状物体由浸渍了可固化树脂组合物的支持或增强材料组成，如本发明中就那些树脂组合物所做描述中所说明的，所述套筒状物体的至少一个表面上提供了对所述可固化树脂组合物不透的隔离层。
组成挠性套筒状物体的支持或增强材料例如是玻璃纤维、硅石纤维、石英纤维、碳纤维、硼纤维、金属纤维、石棉纤维、聚酰胺纤维(例如Du Pont的Kevlar)、聚酯纤维、棉纤维、丝纤维、聚乙烯纤维和黄麻纤维的纤维网或针刺毡。本领域技术人员能够针对有待形成的结构元件的具体用途或所需性能容易地确定合用的纤维。例如，碳纤维用于需要低重量和高刚性的用途中。
对所述可固化树脂组合物不能渗透并提供在套筒状物体的至少一个表面上的隔离层是聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺等的层。
最后，本发明还提供了用上述挠性套筒状物体对管道、罐体或容器进行(换衬)内衬的方法，其中
(a)将所述挠性套筒状物体引入管道、罐体或容器中，然后
(b)用(i)液体或(ii)气体在其中加压，这样使所述挠性套筒状物体紧压在所述管道、罐体或容器的内壁上，并
(c)在(i)或(ii)的情况下热固化，或者在(ii)的情况下光照射固化挠性套筒状物体中存在的可固化树脂组合物。
制造管道、罐体或容器本身的材料可以选自多种合用材料，例如水泥、混凝土、砂石、GFK、聚合物混凝土、金属、钢、PVC等。
现在基于几个实施例进一步说明本发明，然而本发明并不受实施例中所示组合物的限制。
按表1中所示的组成制备了四种树脂组合物(树脂混合物)。
表1
树脂混合物1  树脂混合物2 树脂混合物3 树脂混合物4
树脂A 100 35
树脂B  80 50
树脂C  20 10 15
树脂D 85
苯乙烯 5
树脂A
溶于1，4-BDDMA的不饱和聚酯树脂(总计50wt.％)。
按以下制备不饱和聚酯树脂：
采用真空(最高为0.1bar)，在2小时内，在标准缩聚反应器中，于连续地搅拌下将162克马来酸酐、127克邻苯二甲酸酐、206克新戊二醇、10克丙二醇和40克二甘醇加热至210℃。在酸值为20-30mgKOH/g和120℃下粘度为60-100dPa.s时结束合成反应。在到达终点后，将温度从190℃降低至160℃，加入0.03克单叔丁基氢醌后，始将其溶解在500克1，4-BDDMA中。
树脂B
溶解于1，4-BDDMA中的不饱和聚酯树脂(总计35wt.％)。
按以下制备该不饱和聚酯树脂：
采用(最高为0.1bar)真空，在2小时内，在标准缩聚反应器中，于连续地搅拌下将211克马来酸酐、166克邻苯二甲酸酐、267克新戊二醇、12克丙二醇和52克二甘醇加热至210℃。在酸值为20-30mgKOH/g和120℃下粘度为60-100dPa.s时结束合成反应。在到达终点后，将温度从190℃降低至160℃，加入0.04克单叔丁基氢醌后，始将其溶解在350克1，4-BDDMA中。
树脂C
不含单体的不饱和混合树脂，在室温下为液体。
该混合树脂是通过以下步骤获得的：采用(最高为0.1bar)真空，在2小时内，在标准缩聚反应器中，于连续地搅拌下将938克聚丙二醇双酚A、89克富马酸和0.12克氢醌加热至210℃。在酸值小于20mgKOH/g和23℃下粘度小于4dPa.s时结束合成反应。
树脂D
基于1，4-BDDMA的乙烯基酯氨酯树脂。
上述乙烯基酯氨酯树脂是这样获得的：将1ml二月桂酸二丁基锡混合到317克二苯甲烷二异氰酸酯的异构体混合物中。在40℃，滴加39克二丙二醇。持续搅拌1小时。然后滴加380克甲基丙烯酸羟丙酯，此时反应温度升高至80℃。在90℃持续搅拌直到残余异氰酸酯含量降低至低于0.01％(100℃的熔体粘度约为750mPa.s)。用0.2克单叔丁基氢醌抑制该树脂。加入作为活性稀释剂的650克1，4-BDDMA。该树脂粘度为约250mPa.s。
机械性能(未增强材料)：
在50℃下在0.8％双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯+1.0％过苯甲酸叔丁酯+1.0％的辛酸钴1％溶液和脂肪族酯(促进剂NL-49-P(AKZONobel))的存在下固化，以及60℃下24小时的附加后固化并接着在80℃下后固化24小时之后，测量了未增强树脂混合物的机械性能并示于表2中。表2中还显示了所用测试方法的ISO标准。
表2
测试方法 树脂混合物1  树脂混合物2  树脂混合物3  树脂混合物4
拉伸强度[MPa] ISO 527-2 54  37  57  21
E-模量[MPa] ISO 527-2 4116  2000  3130  2150
断裂伸长率[％] ISO 527-2 1.4  2.4  2.1  1.0
HDT[℃] ISO 75-Ae 180  71  97  78
固化性能(未增强材料)
在60℃，加入0.8％双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯+1.0％过苯甲酸叔丁酯+1.0％的1％辛酸钴溶液和脂肪族酯(促进剂NL-49-P(AKZO Nobel))固化树脂混合物1-4。固化性能示于表3中。
表3
在60℃固化 树脂混合物1  树脂混合物2  树脂混合物3  树脂混合物4
凝胶时间[分] 27  10  17  20
峰值时间[分] 40  18  25  25
放热[℃] 105  70  160  155
机械性能：
通过真空注射法，采用聚酯针刺毡作为支持材料，在80℃下在二块金属加热板之间固化而制备(换衬)内衬层压材料(6mm厚)，其机械性能示于表4中。该表还提供了为测定(换衬)内衬层合材料机械性能所采用的测试方法的ISO标准。
表4
组成(克) 层压材料
树脂混合物1 100
Al2(OH)3填料 40
脱气剂(BYK-A515) 0.2
双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯 0.8
过苯甲酸叔丁酯 1.0
辛酸钴(1％溶液) 1.0
弯曲强度[MPa] ISO 178 52
E-模量[MPa] ISO 178 4190

Claims (14)

1、用于(换衬)内衬的可固化树脂组合物，其含有溶解于可共聚游离单体中的可固化树脂，向其中加入了引发剂和任选的其它添加剂，其特征在于所述可固化树脂组合物由以下成分组成：
(A)30-70wt.％的不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、乙烯基酯氨酯树脂或这些树脂的混合物，
(B)30-70wt.％的可共聚游离单体或其混合物，应当理解其中苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯的wt.％不超过20wt.％，和
(C)0.05-5wt.％的引发剂，
组分(A)、(B)和(C)重量百分数的总和为100。
2、权利要求1的可固化树脂组合物，其特征在于该树脂组合物还含有：
(D)1-30wt.％不含单体的不饱和混合树脂，其在室温下为液态，组分(A)、(B)、(C)和(D)重量百分数之和为100。
3、权利要求1或2的可固化树脂组合物，其特征在于该树脂组合物还含有：
(E)填料，其相对于组分(A)、(B)、(C)和(D)的总重的重量比为0.2∶1-3∶1，组分(A)、(B)、(C)和(D)重量百分数之和为100。
4、权利要求1-3中任意一项的可固化树脂组合物，其特征在于所述可共聚游离单体(B)选自以下物质形成的种系：乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、乙烯基醚、乙烯基酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯和苯乙烯。
5、权利要求4的可固化树脂组合物，其特征在于所述可共聚游离单体是丁二醇二甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟丙酯。
6、权利要求1-5中任意一项的可固化树脂组合物，其特征在于所述树脂组合物含有＜10wt.％苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯，按组分(A)、(B)、(C)和(D)总重的wt.％计算。
7、权利要求6的可固化树脂组合物，其特征在于所述树脂组合物含有＜2wt.％苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯，优选完全不含苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯。
8、权利要求1-7中任意一项的可固化树脂组合物，其特征在于所述组分(A)是不饱和聚酯树脂，优选间苯二甲酸树脂、间苯二甲酸/新戊二醇树脂、邻苯二甲酸/新戊二醇树脂或二环戊二烯树脂。
9、权利要求1-8中任意一项的可固化树脂组合物，其特征在于所述引发剂(C)是有机过氧化物或两或多种有机过氧化物的组合，每种情况下均/任选与钴化合物组合。
10、权利要求1-8中任意一项的可固化树脂组合物，其特征在于所述引发剂(C)是光引发剂，优选为双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦。
11、权利要求2-10中任意一项的可固化树脂组合物，其特征在于所述不含单体的混合树脂(D)选自双酚A树脂和/或马来酸或富马酸树脂，其带有二醇尾和/或一元醇端基。
12、权利要求3-10中任意一项的可固化树脂组合物，其特征在于所述填料(E)选自三水合铝、碳酸钙、云母、微晶硅石、石英粉、重晶石和/或滑石。
13、权利要求1-12中任意一项的可固化树脂组合物在(换衬)内衬用挠性套筒状物体中的应用，其特征在于所述挠性套筒状物体由浸渍了权利要求1-12中任意一项的可固化树脂组合物的支持或增强材料组成，且至少其一个表面上提供了对所述可固化树脂组合物不可透的隔离层。
14、以权利要求13的挠性套筒状物体对管道、罐体或容器进行(换衬)内衬的方法，其特征在于
(a)将所述挠性套筒状物体引入管道、罐体或容器冲，然后
(b)用(i)液体或(ii)气体在其中加压，由此将所述挠性套筒状物体强压至所述管道、罐体或容器的内壁上，并
(c)在(i)或(ii)的情况下热固化，或者在(ii)的情况下光辐照固化挠性套筒状物体中存在的可固化树脂组合物。
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