CN1662698A - 玻璃纤维纱线用集束剂以及采用该集束剂的玻璃纤维纱线 - Google Patents
玻璃纤维纱线用集束剂以及采用该集束剂的玻璃纤维纱线 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1662698A CN1662698A CN038149710A CN03814971A CN1662698A CN 1662698 A CN1662698 A CN 1662698A CN 038149710 A CN038149710 A CN 038149710A CN 03814971 A CN03814971 A CN 03814971A CN 1662698 A CN1662698 A CN 1662698A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mentioned
- collecting agent
- glass fiber
- fiber yarn
- starch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 63
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 63
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 61
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 53
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 49
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 16
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 12
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 8
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 7
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 7
- 229940099112 cornstarch Drugs 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 6
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 5
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 5
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 5
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 5
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 5
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000002752 cationic softener Substances 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N (z)-1-[(z)-octadec-9-enoxy]octadec-9-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCOCCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC FFJCNSLCJOQHKM-CLFAGFIQSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001685 Amylomaize Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020112 Hirsutism Diseases 0.000 description 1
- 244000017020 Ipomoea batatas Species 0.000 description 1
- 235000002678 Ipomoea batatas Nutrition 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002701 Polyoxyl 40 Stearate Polymers 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N [(2r)-2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O LWZFANDGMFTDAV-BURFUSLBSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008172 hydrogenated vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000346 nonvolatile oil Substances 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003346 palm kernel oil Substances 0.000 description 1
- 235000019865 palm kernel oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000259 polyoxyethylene lauryl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229940099429 polyoxyl 40 stearate Drugs 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 235000011067 sorbitan monolaureate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/321—Starch; Starch derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/255—Oils, waxes, fats or derivatives thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Abstract
本发明提供一种用作玻璃布的经纱、可防止整经工序时毛羽的产生并且整经工序中走行性好的玻璃纤维纱线用集束剂。它是用于将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束，再对其加捻，用作玻璃布的经纱的玻璃纤维纱线的上述丝束的集束的集束剂，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉为MS值是0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
Description
技术领域
本发明涉及用在玻璃布中的玻璃纤维纱线、其集束方法、用于该集束的集束剂以及玻璃布等，上述玻璃布主要用作印刷配线板的基板材料等。
背景技术
玻璃纤维纱线是用集束剂将几百根～千几百根的纤维直径为数微米的玻璃单丝集束成丝束，再对该丝束加捻而成的纱线。该玻璃纤维纱线经织造工序被织成玻璃布，通过使树脂含浸在该玻璃布中，可作为纤维增塑(FRP)产品的增强材料等。
近年来，作为该玻璃布的用途，人们特别关注该玻璃布用在印刷配线板的基板材料中。在该印刷配线板的制造工序中，使环氧等树脂含浸在玻璃布中，形成预浸胶体(プレプリグ)，再层压薄的铜箔等而形成该印刷配线板。为此，为了不损伤铜箔，就要求玻璃布表面上的毛羽等缺陷非常少。
另一方面，作为这样的玻璃布的织造工序，利用环锭(ring)捻线机等对上述丝束进行加捻，将玻璃纤维纱线卷绕到筒管上，其后，通过喷气织机等进行经纱和纬纱间的织造。
这里，对于玻璃布的经纱，在将上述玻璃纤维纱线卷绕到筒管后，在织造工序前具有称为整经工序(warping)的工序。在该整经工序中，根据由织物设计所定下的经纱的根数、长度、密度和幅宽，以等同的张力将玻璃纤维纱线从各自的筒管上拉出卷绕到整经经轴，这样，经纱要事先准备好横向整齐排列，在下一个工序中，将该整经经轴装配在织机经纱抽出的位置上。
作为该经纱所需性能，首先需要用于防止上述整经工序中毛羽的产生的集束性。在整经工序中，为了必须将几百根～千几百根经纱在横向上拉齐，必须通过多个导纱器，由此所产生的摩擦容易产生毛羽，另外，在喷气织造时，筘等的摩擦也容易产生毛羽。
另外，在上述整经工序中，还要求经纱具有稳定的走行性。卷绕成整经经轴时，为了防止织机抽出时经纱的悬挂和松弛，必须以一定张力将所有的经纱卷成束。若该张力不稳定的话，由钩丝等而容易产生毛羽，另外，在织造工序中，由于玻璃布中产生了横档或松弛等，所以不理想。因此，必须赋予经纱适度的滑动性，使张力稳定以确保走行性。
另外，还要求能防止整经工序中的落粉。在整经工序中，由于一起将几百根～千几百根的经纱拉齐，落粉增多，由此增加了清扫频率，操作性降低，产生了污物的附着，所以不理想，另外从工作环境的角度出发，也不理想。
这样的玻璃纤维纱线的集束性、整经时的走行性、落粉的防止都可通过玻璃单丝集束成丝束时的集束剂的组成进行调整。
作为这样的集束剂，例如日本特许公开公报2001-240432号中公开了如下的玻璃纤维用集束剂，该集束剂含有平滑剂和阳离子类柔软剂，该平滑剂以乳化剂乳化包括淀粉、石蜡和脂肪酸三甘油酯的平滑成分而形成。作为平滑剂的乳化剂，通过合用3种特定HLB值的表面活性剂，同时将淀粉对阳离子类柔软剂的量设定为规定比例，可防止玻璃单纤维的折断所产生的毛羽，提高喷气织造的织造性。在该实施形态中记载了较好用加氢植物油作为脂肪酸三甘油酯。
另外，在日本特许公开公报平10-72243号中公开了如下玻璃纤维集束剂用化工淀粉来作为减少落粉或毛羽产生的、可制得具有适度硬度的纱线的玻璃纤维用集束剂用化工淀粉：由是全部化工淀粉的5～95重量％的在60℃、5％水溶液中具有1～5cps粘度的化工淀粉与是全部化工淀粉的95～5重量％的在60℃、5％水溶液中具有6～50cps的粘度的化工淀粉组成。在该实施形态中记载了：化工淀粉根据需要进行选自醚化、酯化、接枝化、交联处理中的1种以上的化工，而被加成为表示羟基烷基化程度的MS值是0.03～0.26，较好是在0.07～0.20的范围内。
上述以往的技术中，由于对日本特许公开公报2001-24043号中的集束剂的淀粉的、有较大影响集束性的覆盖膜强度和伸展性无特别限制，所以用作上述经纱用途时，存在集束性不充分的问题，而作为上述淀粉，可单独使用或合用醚化玉米淀粉、高直链玉米淀粉的糊化物。
另外，日本特许公开公报平10-72243号中的集束剂，由于淀粉的MS值是0.03～0.26，淀粉的覆盖膜伸展度不够，所以用作经纱时，也存在集束性不够的问题。
因此，本发明的目的在于提供一种玻璃纤维纱线的集束剂、集束方法以及玻璃纤维纱线等，该玻璃纤维纱线可用作印刷配线板用的玻璃布的经纱，整经工序的集束性良好，可防止毛羽产生、并且可获得稳定走行张力所得到的适度的滑动性，再者，防止整经工序的落粉的性能好、防止织造时的筘等的摩擦等所引起的毛羽的产生的性能好。
发明内容
为了达到上述目的，本发明者进行了深入研究，其结果发现：通过利用醚改性化度低的淀粉作为覆盖膜形成剂，可使集束性提高，另外，通过将饱和度高的植物油和石蜡组合作为油剂，可维持集束性，并且整经时的走行性也好，并完成了本发明。
因此，本发明的特征在于具有如下的要点：
1.玻璃纤维纱线用集束剂，它是用于将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束，再对其加捻而成，用作玻璃布的经纱的玻璃纤维纱线的上述丝束的集束的集束剂，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉为MS值是0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
2.根据上述1所述的玻璃纤维纱线用集束剂，其特征在于，上述石蜡和上述植物油的配合比例，以质量份表示为30～70∶70～30。
3.根据上述1或2所述的玻璃纤维纱线用集束剂，其特征在于，上述乳化剂是酯类及/或醚酯类乳化剂。
4.玻璃纤维纱线，其特征在于，附着上述1～3中任一项所述的集束剂而形成。
5.玻璃纤维纱线的集束方法，它是利用集束剂将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束，再对其加捻而成，作为玻璃布的经纱使用的玻璃纤维纱线的上述丝束的集束方法，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉为MS值是0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
6.玻璃纤维纱线的制造方法，它是利用集束剂将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束，再对其加捻而成，作为玻璃布的经纱使用的玻璃纤维纱线的制造方法，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉为MS值是0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
7.玻璃布，它是利用集束剂将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束后，加捻而成玻璃纤维纱线，将其用作经纱而织成的玻璃布，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉是MS值为0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
8.印刷布线板用基板材料，其特征在于，使用了上述7所述的玻璃布。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的玻璃纤维纱线用集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡和乳化剂。
采用淀粉的目的在于在集束单丝的同时作为覆盖膜形成剂保护玻璃纤维免受工序中的弯曲和摩擦的损伤。因此，本发明的突出的特征在于，是淀粉的MS值为0.001～0.025的醚化淀粉。这样，由于在玻璃表面形成高强度的覆盖膜，所以可使整经工序中的集束性提高，抑制毛羽的产生。这里的覆盖膜强度是指将糊化淀粉膜化时的拉伸强度。
对于淀粉原料的种类无特别限制，可用玉米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉、甘薯淀粉、马铃薯淀粉等，但从淀粉以外的杂质少、容易购买角度看，较好用玉米淀粉。
作为淀粉，采用醚改性醚化淀粉。醚化是指羧基甲基化、羟基烷基化、烷基化、苄基化、阳离子醚化等，其中，较好是羟基烷基化。由此，由于糊化起始温度降低，所以糊化容易，还可将溶液稳定化。另外，即使加热脱油时，也较容易除去。
这样的羟基烷基化可通过对上述淀粉进行例如乙烯氧化、丙烯氧化、1，2～丁烯氧化等作用获得。
又，上述醚化淀粉的改性度，以MS值表示为0.001～0.025，较好为0.005～0.02的范围内。这里的MS值是表示羟基烷基化的程度，意味着淀粉的每个无水葡萄糖残基的羟基烷基的摩尔数。MS值若未满0.001时，糊化困难，不理想；若超过0.025时，因不能得到抑制毛羽用的覆盖膜强度，所以不理想。
通过使用这样的醚改性度小的淀粉，如上所述那样，在玻璃纤维的表面上可形成强度特高的覆盖膜，用在经纱时，也可提高集束性、抑制毛羽的产生。
下面对本发明所用的油剂进行说明。采用油剂的主要目的在于赋予丝束润滑性。
在本发明中，油剂的特征在于将饱和度为90％以上的植物油和石蜡合用。此外通过含有石蜡以赋予滑动性，提高整经工序的走行稳定性，但若相反只含有石蜡，滑动性过度，整经时的走行性低下，所以必须与植物油合用。通过与该植物油合用，还可防止落粉。
作为植物油，可用饱和度在90％以上的植物油，较好用饱和度在99％以上的植物油。这样，提高纱线表面的平滑性，提高集束性并可防止毛羽的产生。若采用饱和度未满90％的植物油，纱线表面的平滑性低下，毛羽容易产生。
本发明的饱和度是指：相对于植物油中所含的碳化氢的总量(结合在碳化氢的碳原子上的氢被取代时，除去该取代基而算出的)，不含上述植物油中所含的双键的碳化氢，即饱和碳化氢总量(结合在碳化氢的碳原子上的氢被取代时，除去该取代基而算出)的比例。
作为这样的饱和度在90％以上的植物油，可用预先含有饱和脂肪酸的甘油酯等，也可用对不饱和脂肪酸加氢进行饱和所制得的所谓的硬化油。
对于植物油无特别限制，可用椰子油、棕榈油、棕榈核油、玉米油、棉花油等。这些可单独使用，也可将2种以上混合使用。本发明的植物油可用合用了猪油等动物油的动植物油。采用动植物油时，后叙的植物油的量是指动植物油的量。
另一方面，对于本发明所用的石蜡无特别限制，可采用以往的公知的石蜡等。
上述的油剂的含量，作为油剂总量，相对于100质量份的上述淀粉，上述石蜡和上述植物油的总含量较好为10～50质量份，特好为20～40质量份。若上述总含量未满10质量份的话，不能得到滑动性，走行性低下，不理想；相反若超过50质量份的话，滑动性过度，不能确保走行稳定性，不理想。
石蜡∶植物油的配合比例，以质量份表示，较好为30～70∶70～30，特好为40～60∶60～40。以该配合比例，通过石蜡赋予滑动性，以植物油抑制过度的滑动性，还可防止毛羽的产生，可得到集束性和走行性都特好的集束剂。若上述石蜡的配合比例未满30质量％，不能得到足够的滑动性，走行性低下，不理想；相反超过70质量％的话，滑动性相反过度，稳定性低下，不理想。
在本发明中，还可含有乳化上述油剂用的乳化剂。
对于乳化剂无特别限制，可用以往公知的非离子类的表面活性剂等。作为非离子类表面活性剂，可用酯类、醚类、醚酯类的乳化剂，其中，较好用酯类及/或醚酯类乳化剂。
具体地说，作为酯类的乳化剂，例如可用聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯的聚氧乙烯单烷基酯；山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐酯；聚甘油油酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油硬脂酸酯等脂肪酸甘油酯，其中，较好用山梨糖醇酐酯。
作为醚类乳化剂，例如可用聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷酰醚、聚氧乙烯油烯基醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚等苯基醚类乳化剂。
作为醚酯类的乳化剂，例如可用聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯等山梨糖醇酐酯醚类的乳化剂等。
这些乳化剂可单独使用，也可将2种以上合用。上述乳化剂的含量，相对于石蜡和植物油的总量，较好是5～40质量％，特好是10～30质量％。
在本发明的集束剂中还可含有上述成分除外的其它的成分。作为这样的成分，例如可用阳离子乳化剂、防霉剂，另外还有有机硅烷偶合剂、其它的各种添加剂。
本发明的集束剂，可通过以往的公知的方法，在淀粉中添加油剂乳化而成的乳浊液，再将其它的成分混合制造而成。
下面，对采用上述集束剂所制得的本发明的玻璃纤维纱线以及玻璃布进行说明。本发明的集束剂将200～800根平均直径为5～11μm，较好为5～10μm，特好为8～10μm的玻璃单丝集束制得丝束时，作为集束剂被附着。作为这样的平均纤维直径、集束数的丝束，可用例如11～270tex支数的丝束。
作为将集束剂附着在玻璃纤维的方法，可用利用给料辊等进行涂布的方法。集束剂的附着量，以集束剂附着后的玻璃纤维丝束的质量为基准，以固体成分的量表示，为0.3～2质量％，特好在0.5～1.5质量％的范围。另外，使集束剂附着的时机，可以在纤维化后进行，但为了有效地附着，较好在纤维化后立即进行附着。
对附着了上述集束剂的丝束再进行加捻，制成玻璃纤维纱线，作为玻璃布的经纱而卷绕到筒管上。这里的捻丝可使用以往公知的环锭捻线机等。对于捻度也无特别限制，较好为0.1～2.0个/25mm，特好为0.5～1.0个/25mm。
作为这样制得的具有代表性的玻璃纤维纱线的种类，例如可用JIS-R3413中的ECG75(75表示每磅纱码数的1/100)的玻璃丝。
上述玻璃纤维纱线，在作为玻璃布的经纱供给织机之前，要进行整经工序。在整经工序中，按照根据织物设计的根数、长度、密度、幅宽等，进行为了从卷绕了玻璃纤维纱线的多个筒管上一根一根拉齐作业的“上筒子架”操作，然后，再将这些多根纱拉出，平行排列，一边给予一样的张力，一边卷绕成整经经轴。由此，织造所需的经纱被整理好。对于整经的方法无限制，也可以部分整经。
于是，由于采用本发明的集束剂的玻璃纤维纱线在集束性上优异，所以在该整经工序中毛羽的产生少。另外还由于走行张力稳定，所以在整经时可得到优异的走行性。另外，整经时的落粉也少。
其后，将整经经轴装配在织机拉出的一侧上，由织造工序织成玻璃布。织机较好采用可高速织造的喷气织机。
作为上述织造条件，可用以往公知的条件，对此无限制。另外，对织物组织也无特别限制，例如用作印刷配线板的基板材料的情况下，较好采用平纹织物。
这样制得的上述玻璃布，其表面毛羽等缺陷非常少，主要用在印刷配线板上。
实施例
以下通过实施例对本发明进行更详细说明，但本发明不受实施例的限制。以下的实施例和比较例的各成分的配合量是将最终制得的含介质的集束剂的总量定为100质量％时的百分率，即，如下述表1所示那样，以占有最终制得的含水介质的集束剂总体组成中的百分率值进行记载。
实施例1
(淀粉糊化液的调制)
使4.4质量％(如上所述，是最终制得的含水介质的集束剂全部组成中的百分率值，以下也相同)的醚化淀粉的羟基丙基化的玉米淀粉(MS值＝0.01)分散在水中，加热，在95℃进行30分钟糊化制得糊化液。
(油剂乳浊液的调制)
将0.6质量％的石蜡、0.6质量％的由椰子油和棕榈油构成的饱和度为99.7％的植物油、0.09质量％的乳化剂，即山梨糖醇酐单硬脂酸酯以及0.09质量％的聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯一起熔融混合，在80℃的热水中乳化，制得油剂乳浊液。
(其它添加成分的调制)
将0.2质量％的由四乙烯戊胺(TEPA)和硬脂酸缩合物乙酸盐构成的阳离子润滑剂和0.01质量％的防霉剂分散在热水中制得。
(集束剂的调制)
将上述淀粉糊化液、油剂乳浊液、阳离子润滑剂和防霉剂一起混合，添加温水制得如表1(固形成分)所示的实施例1的集束剂。
实施例2
在实施例1中，除了采用MS值＝0.022的羟基丙基化玉米淀粉作为醚化淀粉以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的实施例2的集束剂。
实施例3
在实施例1中，除了采用由椰子油和棕榈油构成的饱和度为92％的植物油作为植物油以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的实施例3的集束剂。
实施例4
在实施例1中，除了采用0.36质量％的石蜡、0.84质量％的由椰子油和棕榈油构成的饱和度为99.7％的植物油以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的实施例4的集束剂。
实施例5
在实施例1中，除了采用0.84质量％的石蜡、0.36质量％的由椰子油和棕榈油构成的饱和度为99.7％的植物油以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的实施例5的集束剂。
实施例6
在实施例1中，除了不使用聚氧乙烯二山梨糖醇酐单硬脂酸酯，而仅仅使用0.18质量％的山梨糖醇酐单硬脂酸酯作为乳化剂以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的实施例6的集束剂。
实施例7
在实施例1中，除了不使用山梨糖醇酐单硬脂酸酯，而仅使用0.18质量％的聚氧乙烯二山梨糖醇酐单硬脂酸酯作为乳化剂以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的实施例7的集束剂。
比较例1
在实施例1中，除了采用MS值＝0.08的羟基丙基化玉米淀粉作为醚化淀粉以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的比较例1的集束剂。
比较例2
在实施例1中，不使用植物油，仅仅使用1.2质量％的石蜡作为油剂以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的比较例2的集束剂。
比较例3
在实施例1中，不使用石蜡，而仅仅使用1.2质量％的植物油作为油剂以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的比较例3的集束剂。
比较例4
在实施例1中，除了采用0.6质量％的由棕榈油和玉米油构成的饱和度为41％的植物油作为植物油以外，用与实施例1一样的调整方法制得表1(固形成分)所示的比较例4的集束剂。
表1
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | |
| 淀粉 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 | 4.4 |
| MS值 | 0.01 | 0.022 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.08 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
| 石蜡 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.36 | 0.84 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 1.2 | 0 | 0.6 |
| 植物油 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0.84 | 0.36 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | 0 | 1.2 | 0.6 |
| 饱和度 | 99.7 | 99.7 | 92 | 99.7 | 99.7 | 99.7 | 99.7 | 99.7 | 99.7 | 41 | |
| 山梨糖醇酐单硬脂酸酯 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.18 | 0 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 |
| 聚乙烯二山梨糖醇酐单硬脂酸酯 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0 | 0.18 | 0.09 | 0.09 | 0.09 | 0.09 |
| 阳离子润滑剂 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 防霉剂 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
| 固形成分合计 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 | 5.99 |
| 水 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 | 94.01 |
试验例
采用实施例1～7以及比较例1～4的集束剂进行玻璃纤维纱线的制造和整经，对整经工序的走行张力、毛羽数和整经时的落粉进行调查。玻璃纤维纱线的制造和整经是在以下的条件下进行的。
首先，将400根平均直径为9μm的玻璃单丝集束制成丝束，纤维化后立即附着集束剂，上述集束剂以集束剂附着后的玻璃纤维丝束的质量为基准，其固形成分含量为1.0质量％。
然后，采用环锭捻线机将该丝束捻线，制得JIS-R3413的ECG75 1/0 0.7Z的玻璃纤维纱线。
该玻璃纤维纱线以600根幅宽密度，拉齐进行整经，卷成整经经轴。
对于整经工序的走行性，采用张力计对走行中的玻璃纤维纱线的张力(g)进行测定。
毛羽数是用毛羽检测仪对每个整经经轴的毛羽数进行测定而确定的。
落粉是用目测来评价整经时的筘或导轨等的集束剂脱落量来确定的，以1：非常少；2：少；3：一般；4：多；5：非常多的5档来进行评价。
上述测定结果总结在表2中。
表2
| 走行张力(g) | 毛羽数 | 落粉 | |
| 实施例1 | 25 | 10 | 2 |
| 实施例2 | 25 | 12 | 2 |
| 实施例3 | 26 | 13 | 2 |
| 实施例4 | 28 | 15 | 1 |
| 实施例5 | 21 | 12 | 3 |
| 实施例6 | 25 | 11 | 2 |
| 实施例7 | 25 | 11 | 2 |
| 比较例1 | 24 | 21 | 2 |
| 比较例2 | 11 | 14 | 5 |
| 比较例3 | 48 | 33 | 1 |
| 比较例4 | 31 | 24 | 2 |
从表2的结果可知：在本发明的实施例1～7中，走行张力为21～28g，整经时的走行性好。另外毛羽数和落粉也少。
对此，在采用了MS值为0.08的玉米淀粉的比较例1中，由于集束性不够，所以整经工序的毛羽数增加。在不含有植物油，仅含有石蜡来作为油剂的比较例2中，滑动性过度，张力相反降低，走行性差，落粉更差。另外，在不含有石蜡，仅含有植物油作为油剂的比较例3中，滑动性不够，走行张力大幅度增加，毛羽数也增加。另外在采用了植物油的饱和度超过本发明的规定范围、饱和度为41％的植物油的比较例4中，滑动性不够而引起走行张力增加，毛羽数也增加。
工业上利用的可能性
利用本发明的集束剂，由于即使在用作玻璃布的经纱的玻璃纤维纱线的整经工序中，集束性也好，所以可有效防止毛羽的产生。另外还因为给予适度的滑动性，整经工序的张力恒定而使走行性优异，可防止喷气织造中的经纱的悬挂和松弛。因此，采用了该集束剂的玻璃纤维纱线可适用于印刷配线板所用的玻璃布。
Claims (8)
1.玻璃纤维纱线用集束剂，它是用于将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束，再对其加捻而成，用作玻璃布的经纱的玻璃纤维纱线的上述丝束的集束的集束剂，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉为MS值是0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
2.根据权利要求1所述的玻璃纤维纱线用集束剂，其特征在于，上述石蜡和上述植物油的配合比例，以质量份表示为30～70∶70～30。
3.根据权利要求1或2所述的玻璃纤维纱线用集束剂，其特征在于，上述乳化剂是酯类及/或醚酯类乳化剂。
4.玻璃纤维纱线，其特征在于，附着权利要求1～3中任一项所述的集束剂而形成。
5.玻璃纤维纱线的集束方法，它是利用集束剂将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束，再对其加捻而成，作为玻璃布的经纱使用的玻璃纤维纱线的上述丝束的集束方法，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉为MS值是0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
6.玻璃纤维纱线的制造方法，它是利用集束剂将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束，再对其加捻而成，作为玻璃布的经纱使用的玻璃纤维纱线的制造方法，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉为MS值是0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
7.玻璃布，它是利用集束剂将200～800根平均直径为5～11μm的玻璃单丝集束为丝束后，加捻而成玻璃纤维纱线，将其用作经纱而织成的玻璃布，其特征在于，上述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、乳化剂，上述淀粉是MS值为0.001～0.025的醚化淀粉，并且上述植物油的饱和度大于等于90％。
8.印刷布线板用基板材料，其特征在于，使用了权利要求7所述的玻璃布。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002187951A JP2004026605A (ja) | 2002-06-27 | 2002-06-27 | ガラス繊維ヤーン用集束剤及びそれを用いたガラス繊維ヤーン |
| JP187951/2002 | 2002-06-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1662698A true CN1662698A (zh) | 2005-08-31 |
| CN1304681C CN1304681C (zh) | 2007-03-14 |
Family
ID=29996804
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB038149710A Expired - Fee Related CN1304681C (zh) | 2002-06-27 | 2003-06-26 | 玻璃纤维纱线用集束剂以及采用该集束剂的玻璃纤维纱线 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2004026605A (zh) |
| CN (1) | CN1304681C (zh) |
| WO (1) | WO2004003284A1 (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102249555A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-23 | 重庆国际复合材料有限公司 | 电子纱浸润剂及其制备方法 |
| CN102503185A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 安徽丹凤电子材料股份有限公司 | 玻璃纤维浸润剂及其制备方法 |
| CN102603214A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-07-25 | 巨石攀登电子基材有限公司 | 电子级玻璃纤维纱二次浆料配方及其生产方法 |
| CN101674514B (zh) * | 2009-10-10 | 2012-11-21 | 刘慧敏 | 一种音圈骨架 |
| CN104911891A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-09-16 | 句容市申兔工艺针织厂 | 一种玻璃纤维布拉丝的前处理方法 |
| CN106243406A (zh) * | 2015-06-15 | 2016-12-21 | 信越石英株式会社 | 石英玻璃纤维用集束剂、石英玻璃纤维、石英玻璃纱线以及石英玻璃布 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8512718B2 (en) | 2000-07-03 | 2013-08-20 | Foamix Ltd. | Pharmaceutical composition for topical application |
| IL152486A0 (en) | 2002-10-25 | 2003-05-29 | Meir Eini | Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier |
| US7704518B2 (en) | 2003-08-04 | 2010-04-27 | Foamix, Ltd. | Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
| US20080138296A1 (en) | 2002-10-25 | 2008-06-12 | Foamix Ltd. | Foam prepared from nanoemulsions and uses |
| US9265725B2 (en) | 2002-10-25 | 2016-02-23 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
| KR101108439B1 (ko) | 2002-10-25 | 2012-01-31 | 포믹스 리미티드 | 화장료 및 약제용 거품제 |
| US9668972B2 (en) | 2002-10-25 | 2017-06-06 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof |
| US8900554B2 (en) | 2002-10-25 | 2014-12-02 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Foamable composition and uses thereof |
| US7820145B2 (en) | 2003-08-04 | 2010-10-26 | Foamix Ltd. | Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam |
| US9211259B2 (en) | 2002-11-29 | 2015-12-15 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Antibiotic kit and composition and uses thereof |
| US10117812B2 (en) | 2002-10-25 | 2018-11-06 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier |
| US7700076B2 (en) | 2002-10-25 | 2010-04-20 | Foamix, Ltd. | Penetrating pharmaceutical foam |
| US7575739B2 (en) | 2003-04-28 | 2009-08-18 | Foamix Ltd. | Foamable iodine composition |
| US8795693B2 (en) | 2003-08-04 | 2014-08-05 | Foamix Ltd. | Compositions with modulating agents |
| US8486374B2 (en) | 2003-08-04 | 2013-07-16 | Foamix Ltd. | Hydrophilic, non-aqueous pharmaceutical carriers and compositions and uses |
| US20080260655A1 (en) | 2006-11-14 | 2008-10-23 | Dov Tamarkin | Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses |
| US8636982B2 (en) | 2007-08-07 | 2014-01-28 | Foamix Ltd. | Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
| WO2009069006A2 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Foamix Ltd. | Foam containing benzoyl peroxide |
| US8518376B2 (en) | 2007-12-07 | 2013-08-27 | Foamix Ltd. | Oil-based foamable carriers and formulations |
| WO2009072007A2 (en) | 2007-12-07 | 2009-06-11 | Foamix Ltd. | Carriers, formulations, methods for formulating unstable active agents for external application and uses thereof |
| CA2712120A1 (en) | 2008-01-14 | 2009-07-23 | Foamix Ltd. | Poloxamer foamable pharmaceutical compositions with active agents and/or therapeutic cells and uses |
| CA2760186C (en) | 2009-04-28 | 2019-10-29 | Foamix Ltd. | Foamable vehicle and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof |
| JP5586873B2 (ja) * | 2009-05-08 | 2014-09-10 | 日澱化學株式会社 | 硝子繊維集束剤用化工澱粉および硝子繊維 |
| WO2011013009A2 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Foamix Ltd. | Non surfactant hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses |
| CA2769677A1 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Foamix Ltd. | Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses |
| US9849142B2 (en) | 2009-10-02 | 2017-12-26 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo |
| EP2482788B1 (en) | 2009-10-02 | 2022-12-14 | Journey Medical Corporation | Topical tetracycline compositions |
| CN102864628A (zh) * | 2012-09-27 | 2013-01-09 | 凤翔县玻璃纤维有限责任公司 | 新型玻璃纤维喷水织机织布工艺专用浸润剂 |
| US10398641B2 (en) | 2016-09-08 | 2019-09-03 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Compositions and methods for treating rosacea and acne |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4016082B2 (ja) * | 1998-03-10 | 2007-12-05 | 日澱化學株式会社 | 硝子繊維集束剤用化工澱粉、集束剤及びそれを付着させた硝子繊維 |
| JP2000191341A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Nitto Boseki Co Ltd | ガラス繊維用集束剤、及びこの集束剤により被覆処理したガラス繊維 |
| JP2001240432A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ガラス繊維用集束剤及びそれを付着させてなるガラス繊維糸 |
| JP4449198B2 (ja) * | 2000-09-28 | 2010-04-14 | 日東紡績株式会社 | ガラス繊維用集束剤、それにより被覆されたガラス繊維およびそのガラス繊維巻糸体 |
| JP2003034556A (ja) * | 2001-07-18 | 2003-02-07 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラス繊維集束剤 |
-
2002
- 2002-06-27 JP JP2002187951A patent/JP2004026605A/ja active Pending
-
2003
- 2003-06-26 WO PCT/JP2003/008139 patent/WO2004003284A1/ja active Application Filing
- 2003-06-26 CN CNB038149710A patent/CN1304681C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101674514B (zh) * | 2009-10-10 | 2012-11-21 | 刘慧敏 | 一种音圈骨架 |
| CN102249555A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-11-23 | 重庆国际复合材料有限公司 | 电子纱浸润剂及其制备方法 |
| CN102503185A (zh) * | 2011-11-23 | 2012-06-20 | 安徽丹凤电子材料股份有限公司 | 玻璃纤维浸润剂及其制备方法 |
| CN102503185B (zh) * | 2011-11-23 | 2013-11-27 | 安徽丹凤电子材料股份有限公司 | 玻璃纤维浸润剂及其制备方法 |
| CN102603214A (zh) * | 2011-12-06 | 2012-07-25 | 巨石攀登电子基材有限公司 | 电子级玻璃纤维纱二次浆料配方及其生产方法 |
| CN104911891A (zh) * | 2015-05-28 | 2015-09-16 | 句容市申兔工艺针织厂 | 一种玻璃纤维布拉丝的前处理方法 |
| CN106243406A (zh) * | 2015-06-15 | 2016-12-21 | 信越石英株式会社 | 石英玻璃纤维用集束剂、石英玻璃纤维、石英玻璃纱线以及石英玻璃布 |
| CN106243406B (zh) * | 2015-06-15 | 2020-03-17 | 信越石英株式会社 | 石英玻璃纤维用集束剂、石英玻璃纤维、石英玻璃纱线以及石英玻璃布 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1304681C (zh) | 2007-03-14 |
| JP2004026605A (ja) | 2004-01-29 |
| WO2004003284A1 (ja) | 2004-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1304681C (zh) | 玻璃纤维纱线用集束剂以及采用该集束剂的玻璃纤维纱线 | |
| JP6345404B2 (ja) | ガラス繊維用集束剤、それが塗布されたガラス繊維及びガラス繊維製品並びにガラスクロスの製造方法。 | |
| CN1191523A (zh) | 成型上胶组合物、经其涂敷的玻璃纤维以及由这种经涂敷的纤维所编织的织物 | |
| JPWO2005090664A1 (ja) | 等方性ピッチ系炭素繊維紡績糸、それを用いた複合糸及び織物、並びにそれらの製造方法 | |
| JP5903450B2 (ja) | 合成繊維用処理剤及びその利用 | |
| WO2014024647A1 (ja) | 合成繊維用処理剤及びその利用 | |
| CN1021351C (zh) | 纺织品经纱浆料 | |
| CN1665978A (zh) | 玻璃纤维纱线用集束剂及采用该集束剂的玻璃纤维纱线 | |
| JP2010024582A (ja) | 炭素繊維製造用アクリル繊維油剤およびそれを用いた炭素繊維の製造方法 | |
| CN108505342A (zh) | 一种连续纺粘胶长丝用油剂及其制备方法和应用 | |
| CN1333132C (zh) | 玻璃纤维纱线用集束剂以及玻璃纤维纱线的制造方法 | |
| CN1675427A (zh) | 玻璃纤维纱线用集束剂以及采用该集束剂的玻璃纤维纱线 | |
| CN1131901C (zh) | 织轴及上浆方法 | |
| TW201339117A (zh) | 玻璃纖維用集束劑及使用其之玻璃纖維織物 | |
| CN1150364C (zh) | 腈纶短纤用油剂 | |
| JP2011174198A (ja) | 芳香族ポリアミド短繊維 | |
| JP2004115351A (ja) | ガラス繊維ヤーン | |
| JP2001048596A (ja) | 集束剤及びそれが塗布されたガラス繊維 | |
| CN1428480A (zh) | 一种用于聚酯全牵伸丝的纺丝油剂 | |
| CN1718908A (zh) | 熔纺氨纶油剂 | |
| CN116535111B (zh) | 一种低捻度电子级玻璃纤维用浸润剂、其制备方法和应用 | |
| JP2004115350A (ja) | ガラス繊維ヤーン用集束剤及びそれを用いたガラス繊維ヤーン | |
| JP2004027442A (ja) | ガラス繊維ヤーンの製造方法 | |
| JP3837731B2 (ja) | ガラス繊維用集束剤及びそれを付着させたガラス繊維 | |
| JP2004026572A (ja) | ガラス繊維ヤーン用集束剤及びそれを用いたガラス繊維ヤーン |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: SHANGHAI HONGLIAN ELECTRON MATERIAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: ASAHI FIBER GLASS CO., LTD. Effective date: 20050805 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20050805 Address after: No. 121, Sau Tin Road, Cambridge Industrial Zone, Shanghai Applicant after: Shanghai Honglian Electronic Material Co.,Ltd. Address before: Tokyo, Japan Applicant before: ASAHI FIBER GLASS CO.,LTD. |
|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20051028 Address after: 201315 No. 121, South Road, Cambridge Industrial Zone, Shanghai, Pudong Applicant after: Shanghai Honglian Electronic Material Co.,Ltd. Address before: Tokyo, Japan Applicant before: ASAHI FIBER GLASS CO.,LTD. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: SHANGHAI GRACE FABRIC Co.,Ltd. Assignor: Shanghai Honglian Electronic Material Co.,Ltd. Contract fulfillment period: 2007.11.17 to 2012.11.16 Contract record no.: 2008310000230 Denomination of invention: Collecting agent for glass fiber yarn and glass fiber yarn using the same Granted publication date: 20070314 License type: Exclusive license Record date: 20081120 |
|
| LIC | Patent licence contract for exploitation submitted for record |
Free format text: EXCLUSIVE LICENSE; TIME LIMIT OF IMPLEMENTING CONTACT: 2007.11.17 TO 2012.11.16; CHANGE OF CONTRACT Name of requester: SHANGHAI HONGHE ELECTRON MATERIAL CO., LTD. Effective date: 20081120 |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 201315 Shanghai, Cambridge Industrial Zone show along the road, No. 121, Pudong Patentee after: Shanghai Tianwei fiberglass Co.,Ltd. Address before: 201315 Shanghai, Cambridge Industrial Zone show along the road, No. 121, Pudong Patentee before: Aijiewei (Shanghai) Glass Fiber Material Co.,Ltd. Address after: 201315 Shanghai, Cambridge Industrial Zone show along the road, No. 121, Pudong Patentee after: Aijiewei (Shanghai) Glass Fiber Material Co.,Ltd. Address before: 201315 Shanghai, Cambridge Industrial Zone show along the road, No. 121, Pudong Patentee before: Shanghai Honglian Electronic Material Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170419 Address after: 200131 Shanghai city Chinese (Shanghai) free trade zone 215 Huashen Road No. 1 Building 1 room 1043 Patentee after: Shanghai Atlas Mstar Technology Ltd. Address before: 201315 Shanghai, Cambridge Industrial Zone show along the road, No. 121, Pudong Patentee before: Shanghai Tianwei fiberglass Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20070314 Termination date: 20170626 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |