JP2001048596A - 集束剤及びそれが塗布されたガラス繊維 - Google Patents
集束剤及びそれが塗布されたガラス繊維Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 毛羽立ちと澱粉粒子の粉落ちが少ないため、
特に高速製織によってガラスクロスを作製するのに好適
なガラス繊維と、そのガラス繊維を得るための集束剤を
提供することを目的とするものである。 【構成】 本発明のガラス繊維は、形成皮膜の伸度が７
〜１２％である加工澱粉を使用した集束剤が塗布されて
なることを特徴とする。
特に高速製織によってガラスクロスを作製するのに好適
なガラス繊維と、そのガラス繊維を得るための集束剤を
提供することを目的とするものである。 【構成】 本発明のガラス繊維は、形成皮膜の伸度が７
〜１２％である加工澱粉を使用した集束剤が塗布されて
なることを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント配線基板を補
強するためのガラスクロスを作製するのに好適なガラス
繊維と、そのガラス繊維を得るための集束剤に関するも
のである。
強するためのガラスクロスを作製するのに好適なガラス
繊維と、そのガラス繊維を得るための集束剤に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】一般にガラス繊維は、溶融ガラスを白金
製ブッシングの底部に設けられた多数のノズルから引き
出すことによって作製され、各ガラス繊維（ガラスフィ
ラメント）の表面に集束剤が塗布された後、数百〜数千
本束ねられて１本のストランドとされる。
製ブッシングの底部に設けられた多数のノズルから引き
出すことによって作製され、各ガラス繊維（ガラスフィ
ラメント）の表面に集束剤が塗布された後、数百〜数千
本束ねられて１本のストランドとされる。
【０００３】この種の集束剤は、各ガラスフィラメント
を結束すると共に、ガラスフィラメントの表面に皮膜を
形成することによって、後工程における撚糸、整経、製
織の際に各フィラメントを保護し、毛羽立ちを防ぐ目的
でガラス繊維に付着される。
を結束すると共に、ガラスフィラメントの表面に皮膜を
形成することによって、後工程における撚糸、整経、製
織の際に各フィラメントを保護し、毛羽立ちを防ぐ目的
でガラス繊維に付着される。
【０００４】このような特性を満足するため、集束剤は
皮膜形成剤、潤滑剤、界面活性剤、カチオン柔軟剤等か
ら構成される。
皮膜形成剤、潤滑剤、界面活性剤、カチオン柔軟剤等か
ら構成される。
【０００５】集束剤の皮膜形成剤としては、トウモロコ
シ、ジャガイモ、サツマイモ、米、タピオカ等を原料と
し、分解、酸化、酸処理、エステル化、エーテル化、架
橋化等の加工が施されて作製される加工澱粉が主に用い
られる。
シ、ジャガイモ、サツマイモ、米、タピオカ等を原料と
し、分解、酸化、酸処理、エステル化、エーテル化、架
橋化等の加工が施されて作製される加工澱粉が主に用い
られる。
【０００６】また潤滑剤と界面活性剤は、ガラス繊維に
滑りを付与し、工程内での走行摩擦を低減させ、ガラス
繊維の損傷を防ぐために使用されるものであり、例えば
パラフィンワックスや動植物油を乳化したもの等が用い
られる。
滑りを付与し、工程内での走行摩擦を低減させ、ガラス
繊維の損傷を防ぐために使用されるものであり、例えば
パラフィンワックスや動植物油を乳化したもの等が用い
られる。
【０００７】さらにカチオン柔軟剤は、ガラス繊維を柔
軟にし、ストランドを構成するフィラメント間の摩擦を
軽減するために使用されるものであり、例えばテトラエ
チレンペンタミン及びステアリン酸の縮合物の酢酸活性
化物等が用いられる。
軟にし、ストランドを構成するフィラメント間の摩擦を
軽減するために使用されるものであり、例えばテトラエ
チレンペンタミン及びステアリン酸の縮合物の酢酸活性
化物等が用いられる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】近年、ガラス繊維に
は、生産工程の高速化や品質の向上が要求されている
が、従来のガラス繊維は、撚糸、整経、製織時に毛羽立
ちや澱粉粒子の粉落ちが発生しやすく、特に高速エアー
ジェット式織機によって製織すると、毛羽立ちや粉落ち
が顕著に現れるという問題があり、生産性や品質の向上
を図る上で大きな障害となっている。
は、生産工程の高速化や品質の向上が要求されている
が、従来のガラス繊維は、撚糸、整経、製織時に毛羽立
ちや澱粉粒子の粉落ちが発生しやすく、特に高速エアー
ジェット式織機によって製織すると、毛羽立ちや粉落ち
が顕著に現れるという問題があり、生産性や品質の向上
を図る上で大きな障害となっている。
【０００９】ガラス繊維が毛羽立つと、ガラスクロスが
プリント配線基板の補強材として用いられた際、プリン
ト配線基板上の銅箔を毛羽が貫通し、プリント配線基板
の品質が低下することになる。また澱粉粒子の粉落ちが
問題となるのは、ガラス繊維から粉が落ちると頻繁に掃
除を行う必要があり、しかも、このような粉が、トラベ
ラー等の生産設備に付着すると、設備の動作が低下し、
生産性が低下しやすくなるからである。
プリント配線基板の補強材として用いられた際、プリン
ト配線基板上の銅箔を毛羽が貫通し、プリント配線基板
の品質が低下することになる。また澱粉粒子の粉落ちが
問題となるのは、ガラス繊維から粉が落ちると頻繁に掃
除を行う必要があり、しかも、このような粉が、トラベ
ラー等の生産設備に付着すると、設備の動作が低下し、
生産性が低下しやすくなるからである。
【００１０】一般に、ガラス繊維の澱粉粒子の粉落ちが
多いほど、毛羽立ちは少なくなる傾向にある。この理由
は定かでないが、粉落ちが多いガラス繊維は、ガラス繊
維の皮膜から澱粉粒子が剥離すると、この澱粉粒子がガ
ラスフィラメント間で「ころ」の役割を果たし、ガラス
フィラメントを摩擦から保護し、ガラス繊維の毛羽立ち
を防止するためであると推測される。従って、毛羽立ち
と粉落ちの双方が少ないガラス繊維を得ることは困難で
あると考えられている。
多いほど、毛羽立ちは少なくなる傾向にある。この理由
は定かでないが、粉落ちが多いガラス繊維は、ガラス繊
維の皮膜から澱粉粒子が剥離すると、この澱粉粒子がガ
ラスフィラメント間で「ころ」の役割を果たし、ガラス
フィラメントを摩擦から保護し、ガラス繊維の毛羽立ち
を防止するためであると推測される。従って、毛羽立ち
と粉落ちの双方が少ないガラス繊維を得ることは困難で
あると考えられている。
【００１１】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので
あり、毛羽立ちと澱粉粒子の粉落ちが少ないため、特に
高速製織によってガラスクロスを作製するのに好適なガ
ラス繊維と、そのガラス繊維を得るための集束剤を提供
することを目的とするものである。
あり、毛羽立ちと澱粉粒子の粉落ちが少ないため、特に
高速製織によってガラスクロスを作製するのに好適なガ
ラス繊維と、そのガラス繊維を得るための集束剤を提供
することを目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく種々の実験を重ねた結果、集束剤の皮膜形
成剤として使用する加工澱粉の形成皮膜の伸度が所望の
値となるように規制することによって、毛羽立ちと粉落
ちの双方が少ないガラス繊維を得ることができることを
見出し、本発明を提案するに至った。
を達成すべく種々の実験を重ねた結果、集束剤の皮膜形
成剤として使用する加工澱粉の形成皮膜の伸度が所望の
値となるように規制することによって、毛羽立ちと粉落
ちの双方が少ないガラス繊維を得ることができることを
見出し、本発明を提案するに至った。
【００１３】すなわち本発明の集束剤は、形成皮膜の伸
度が７〜１２％である加工澱粉を使用してなることを特
徴とする。
度が７〜１２％である加工澱粉を使用してなることを特
徴とする。
【００１４】また本発明のガラス繊維は、形成皮膜の伸
度が７〜１２％である加工澱粉を使用した集束剤が塗布
されてなることを特徴とする。
度が７〜１２％である加工澱粉を使用した集束剤が塗布
されてなることを特徴とする。
【００１５】
【作用】本発明で使用する加工澱粉は、形成皮膜の伸度
が７〜１２％であるため、これを集束剤の皮膜形成剤と
して用い、ガラス繊維の表面に塗布すると、ガラス繊維
の表面に形成される皮膜が適度の伸縮性を有することに
なる。その結果、ストランドの結束力が強く、毛羽立ち
が少なくなると共に、澱粉粒子の粉落ちも少なくなる。
が７〜１２％であるため、これを集束剤の皮膜形成剤と
して用い、ガラス繊維の表面に塗布すると、ガラス繊維
の表面に形成される皮膜が適度の伸縮性を有することに
なる。その結果、ストランドの結束力が強く、毛羽立ち
が少なくなると共に、澱粉粒子の粉落ちも少なくなる。
【００１６】加工澱粉の形成皮膜の伸度は、天然澱粉の
特性によって変化し、また分解、酸化、酸処理、エステ
ル化、エーテル化、架橋化等の加工によっても変化し、
これらの因子を適宜組み合わせることによって、形成皮
膜の伸度が７〜１２％となるように調整すれば良い。
特性によって変化し、また分解、酸化、酸処理、エステ
ル化、エーテル化、架橋化等の加工によっても変化し、
これらの因子を適宜組み合わせることによって、形成皮
膜の伸度が７〜１２％となるように調整すれば良い。
【００１７】また本発明においては、加工澱粉としてコ
ーンスターチを使用すると、ガラス繊維が製織された
後、集束剤が焼却、除去されるヒートクリーニング性に
優れるため好ましい。さらに加工澱粉として、ハイアミ
ロースコーンスターチを使用すると、ヒートクリーニン
グ性に優れると共に、毛羽立ちがより一層少なくなるた
め特に好ましい。
ーンスターチを使用すると、ガラス繊維が製織された
後、集束剤が焼却、除去されるヒートクリーニング性に
優れるため好ましい。さらに加工澱粉として、ハイアミ
ロースコーンスターチを使用すると、ヒートクリーニン
グ性に優れると共に、毛羽立ちがより一層少なくなるた
め特に好ましい。
【００１８】本発明において、加工澱粉の形成皮膜の伸
度を７〜１２％に限定した理由は、この値が７％より小
さくなると、皮膜が硬くなって、粉落ちが多くなり、逆
に１２％より大きくなると、ストランドが硬くなって、
柔軟性に劣り、毛羽立ちが多くなるためである。加工澱
粉の形成皮膜の伸度は、７．５〜１１％であることが好
ましく、さらに８〜１０％であることが、より好まし
い。
度を７〜１２％に限定した理由は、この値が７％より小
さくなると、皮膜が硬くなって、粉落ちが多くなり、逆
に１２％より大きくなると、ストランドが硬くなって、
柔軟性に劣り、毛羽立ちが多くなるためである。加工澱
粉の形成皮膜の伸度は、７．５〜１１％であることが好
ましく、さらに８〜１０％であることが、より好まし
い。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００２０】（実施例１）まず形成皮膜の伸度が９％で
あるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイアミロースコ
ーンスターチ加工澱粉１００部を、１０倍量の水に分散
させてから加熱昇温し、９５℃で３０分間加熱して糊化
した後、６０℃まで冷却することによって澱粉糊液を作
製した。
あるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイアミロースコ
ーンスターチ加工澱粉１００部を、１０倍量の水に分散
させてから加熱昇温し、９５℃で３０分間加熱して糊化
した後、６０℃まで冷却することによって澱粉糊液を作
製した。
【００２１】次いで、植物油２０部とパラフィンワック
ス２０部の乳化液と、テトラエチレンペンタミン及びス
テアリン酸の縮合物の酢酸活性化物５部を１０倍量の６
０℃熱水で溶解した溶解液とを順次攪拌しながら、上記
澱粉糊液に加え、最後に６０℃の熱水を加え、調合液の
固形分が５重量％となるように調整し、６０℃で保温し
た。
ス２０部の乳化液と、テトラエチレンペンタミン及びス
テアリン酸の縮合物の酢酸活性化物５部を１０倍量の６
０℃熱水で溶解した溶解液とを順次攪拌しながら、上記
澱粉糊液に加え、最後に６０℃の熱水を加え、調合液の
固形分が５重量％となるように調整し、６０℃で保温し
た。
【００２２】こうして得られたガラス繊維集束剤を、紡
糸した直後の直径９μｍのガラスフィラメント４００本
に対し、その付着量が１．０重量％となるように塗布
し、これらのガラスフィラメントを集束してストランド
としてから撚糸することによってガラスヤーンを作製し
た。
糸した直後の直径９μｍのガラスフィラメント４００本
に対し、その付着量が１．０重量％となるように塗布
し、これらのガラスフィラメントを集束してストランド
としてから撚糸することによってガラスヤーンを作製し
た。
【００２３】（実施例２）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が７％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイ
アミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外は、
全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製した。
伸度が７％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイ
アミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外は、
全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製した。
【００２４】（実施例３）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が７．５％であるヒドロキシルアルキルエーテル化
ハイアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
伸度が７．５％であるヒドロキシルアルキルエーテル化
ハイアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
【００２５】（実施例４）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が８％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイ
アミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外は、
全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製した。
伸度が８％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイ
アミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外は、
全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製した。
【００２６】（実施例５）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が１２％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
伸度が１２％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
【００２７】（実施例６）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が１１％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
伸度が１１％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
【００２８】（実施例７）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が１０％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
伸度が１０％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
【００２９】（比較例１）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が６％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイ
アミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外は、
全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製した。
伸度が６％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハイ
アミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外は、
全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製した。
【００３０】（比較例２）加工澱粉として、形成皮膜の
伸度が１３％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
伸度が１３％であるヒドロキシルアルキルエーテル化ハ
イアミロースコーンスターチ加工澱粉を使用した以外
は、全て実施例１と同じ条件でガラスヤーンを作製し
た。
【００３１】尚、上記実施例と比較例の加工澱粉の形成
皮膜の伸度は、加工澱粉のヒドロキシルアルキルエーテ
ル化の度合いを変化させることによって調整したもので
あり、それらの値は、次のようにして求めた。
皮膜の伸度は、加工澱粉のヒドロキシルアルキルエーテ
ル化の度合いを変化させることによって調整したもので
あり、それらの値は、次のようにして求めた。
【００３２】まず、加工澱粉をビーカーに入れた後、水
を加え、沸騰した湯浴槽中に浸漬し、攪拌棒で攪拌しな
がら、９０℃で３０分間加熱した後、室温まで冷却し、
水を補給することによって、無水換算で２％固形分の糊
液を得た。
を加え、沸騰した湯浴槽中に浸漬し、攪拌棒で攪拌しな
がら、９０℃で３０分間加熱した後、室温まで冷却し、
水を補給することによって、無水換算で２％固形分の糊
液を得た。
【００３３】次いで、水平に設置したガラス板上にフィ
ルム及び枠を載置し、その枠内に上記の糊液を、厚みが
約３５μｍとなるように流し込み、２０℃で５０時間乾
燥させることによって、皮膜を得た。その後、この皮膜
をフィルムから剥がし、１０×５０ｍｍの寸法に切断す
ることによって試験体を作製した。そして、この試験体
を引っ張り試験器にセットし、チャック間距離１０ｍｍ
にて、２０ｍｍ／分の速度で引っ張り、試験体が破断す
るまでに伸びた長さを測定し、その伸びた長さをチャッ
ク間距離１０ｍｍで除することによって伸度を求めた。
ルム及び枠を載置し、その枠内に上記の糊液を、厚みが
約３５μｍとなるように流し込み、２０℃で５０時間乾
燥させることによって、皮膜を得た。その後、この皮膜
をフィルムから剥がし、１０×５０ｍｍの寸法に切断す
ることによって試験体を作製した。そして、この試験体
を引っ張り試験器にセットし、チャック間距離１０ｍｍ
にて、２０ｍｍ／分の速度で引っ張り、試験体が破断す
るまでに伸びた長さを測定し、その伸びた長さをチャッ
ク間距離１０ｍｍで除することによって伸度を求めた。
【００３４】実施例１〜７と比較例１、２のガラスヤー
ンを、高速エアージェット式織機（津田駒工業株式会社
製ＺＡタイプ）で製織してガラスクロスを作製し、毛羽
立ちと、澱粉粒子の粉落ちの状況を調査し、その結果を
表１に示した。
ンを、高速エアージェット式織機（津田駒工業株式会社
製ＺＡタイプ）で製織してガラスクロスを作製し、毛羽
立ちと、澱粉粒子の粉落ちの状況を調査し、その結果を
表１に示した。
【００３５】
【表１】
【００３６】表中の毛羽数は、ガラスクロスの毛羽数
と、ヤーンの光学式毛羽検知機を使用した測定による総
合判定基準に基づき判定したものであり、５段階評価で
数値が大きいほど、毛羽の発生が少ないことを示してい
る。
と、ヤーンの光学式毛羽検知機を使用した測定による総
合判定基準に基づき判定したものであり、５段階評価で
数値が大きいほど、毛羽の発生が少ないことを示してい
る。
【００３７】また粉落ちは、製織時の織機でのガラスス
トランド糸道周辺に堆積した澱粉粒子の粉落ちの状態を
目視で判定したものであり、５段階評価で数値が大きい
ほど、粉落ちの発生が少ないことを示している。
トランド糸道周辺に堆積した澱粉粒子の粉落ちの状態を
目視で判定したものであり、５段階評価で数値が大きい
ほど、粉落ちの発生が少ないことを示している。
【００３８】表１から明らかなように、本発明のガラス
繊維を用いた実施例１〜７のガラスクロスは、いずれも
毛羽数と粉落ちが少なかったが、比較例１のガラスクロ
スは、粉落ちが非常に多く、また比較例２のガラスクロ
スは、毛羽立ちが非常に多かった。
繊維を用いた実施例１〜７のガラスクロスは、いずれも
毛羽数と粉落ちが少なかったが、比較例１のガラスクロ
スは、粉落ちが非常に多く、また比較例２のガラスクロ
スは、毛羽立ちが非常に多かった。
【００３９】
【発明の効果】以上のように本発明の集束剤が、表面に
塗布されたガラス繊維は、毛羽立ちと粉落ちが少なくな
るため、このガラス繊維を使用すれば、高速エアージェ
ット式織機による高速製織時によってガラスクロスを作
製しても、設備の動作を低下させることなく、良好な品
質のガラスクロスを得ることが可能である。
塗布されたガラス繊維は、毛羽立ちと粉落ちが少なくな
るため、このガラス繊維を使用すれば、高速エアージェ
ット式織機による高速製織時によってガラスクロスを作
製しても、設備の動作を低下させることなく、良好な品
質のガラスクロスを得ることが可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 形成皮膜の伸度が７〜１２％である加工
澱粉を使用してなることを特徴とする集束剤。 - 【請求項２】 形成皮膜の伸度が７〜１２％である加工
澱粉を使用した集束剤が塗布されてなることを特徴とす
るガラス繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11222944A JP2001048596A (ja) | 1999-08-05 | 1999-08-05 | 集束剤及びそれが塗布されたガラス繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11222944A JP2001048596A (ja) | 1999-08-05 | 1999-08-05 | 集束剤及びそれが塗布されたガラス繊維 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001048596A true JP2001048596A (ja) | 2001-02-20 |
Family
ID=16790327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11222944A Pending JP2001048596A (ja) | 1999-08-05 | 1999-08-05 | 集束剤及びそれが塗布されたガラス繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001048596A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006213572A (ja) * | 2005-02-04 | 2006-08-17 | Sanwa Denpun Kogyo Kk | ガラス繊維集束剤およびガラス繊維 |
| JP2011140721A (ja) * | 2010-01-05 | 2011-07-21 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラスヤーンの製造装置及びガラスヤーンの製造方法 |
| CN105171623A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-23 | 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 | 一种玻璃质结合剂，标准硬度块及其制造方法 |
| CN105181512A (zh) * | 2015-09-02 | 2015-12-23 | 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 | 一种喷砂硬度机的校准方法 |
| CN108149474A (zh) * | 2016-12-05 | 2018-06-12 | 李志国 | 一种纺织冷浆及其制备方法 |
| CN115404584A (zh) * | 2021-05-27 | 2022-11-29 | 旭化成株式会社 | 玻璃纱、玻璃布的制造方法和玻璃布 |
-
1999
- 1999-08-05 JP JP11222944A patent/JP2001048596A/ja active Pending
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| CN105181512B (zh) * | 2015-09-02 | 2018-05-22 | 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 | 一种喷砂硬度机的校准方法 |
| CN105171623B (zh) * | 2015-09-02 | 2018-06-01 | 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司 | 一种玻璃质结合剂，标准硬度块及其制造方法 |
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