CN1662450A - 费－托反应水的净化方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于由费－托反应水12制备高纯水40的方法，该方法包括作为初次处理阶段的蒸馏14、作为二次处理阶段的蒸发20、作为三次处理阶段的需氧处理24、作为四次处理阶段的固－液分离32，以及作为最后处理阶段的膜分离38。

Description

费-托反应水的净化方法
技术领域
本发明涉及对费-托合成中产生的水的净化，许多含碳物质用作所述合成反应的原料。
背景技术
申请人了解由含碳原料，例如天然气和煤，合成水的处理方法，所述处理方法还产生碳氢化合物。
其中一种处理方法是费-托反应(Fischer-Tropsch)法，该方法得到的主产物是水，其次是碳氢化合物，包括烯烃、石蜡、蜡及氧化物。涉及该方法的文献很多，例如Mark Dry文章“Technology of theFischer-Tropsch process(费-托方法的技术)”第265-278页，Catal.Rev.Sci.Eng.，Volume23(1&2)，1981。
可进一步处理费-托反应法的产物，例如通过加氢处理，以产生下述产物，包括合成原油、烯烃、溶剂、润滑油、工业油或药用油、含蜡烃、含氮和氧的化合物、动力汽油、柴油、喷气煤油以及煤油。润滑油包括汽车、喷气机、涡轮和金属加工用油。工业油包括钻井液、农业用油以及导热油。
在发现存在含碳原料的某地区，水很短缺，因而是相对昂贵的商品。而且，出于对环境的考虑，阻止将费-托反应法产生的污水排入天然水路和海洋中，由此提出了利用含碳原料生产和回收可用水的问题。
含碳原料通常包括煤和天然气，这些物质通过费-托合成反应转化为碳氢化合物、水和二氧化碳。其他的含碳原料，例如在海洋沉积物中发现的甲烷水合物也可被利用。
根据本发明对费-托反应法产生的水净化之前，通常要对水进行初次分离，目的是将富含水的流体从费-托反应产物中分离出来。
初次分离过程包括浓缩费-托反应器中排出的气体产物，并在一个三相分离器中将其分离。从分离器中分出的三种流体是：尾气、主要包括C5-C20烃的烃浓缩物及含有非酸性的化学物质、水、酸和悬浮的碳氢化合物的反应水流体。
然后使用凝聚过滤器分离反应水流体，分离所得物为烃悬浮物和富含水的流体。
凝聚过滤器能够去除反应水流体中的烃类，使其浓度达到10ppm-1000ppm，通常为50ppm。
如此得到的富含水的流体组成本发明涉及的方法的原料，其在本说明书中被称为“费-托反应水”。
富含水的流体或反应水的成分主要取决于费-托反应器中使用的催化剂金属和采用的反应条件(例如，温度、压力)。费-托反应水可能含有包括脂肪烃、芳香烃、环醇、醛、酮和酸的氧化烃，其次含有脂肪烃、芳香烃、环烃，例如烯烃和石蜡。
费-托反应水还含有少量无机化合物，包括来自费-托反应器的金属以及来自原料的含氮和硫的物质。
对使用三种不同的合成操作模式得到的费-托反应水进行典型有机分析(表1)，说明了该合成的类型对费-托反应水质量的影响，即：
低温费-托       LTFT       钴或铁催化剂
高温费-托       HTFT       铁催化剂
表1：由不同的费-托合成操作模式得到的费-托反应水的典型有机成分
    组分(质量％)     LTFT(钴催化剂)     LTFT(铁催化剂)     HTFT(铁催化剂)
 水      98.89      95.70      94.11
 非酸性氧化烃      1.00      3.57      4.47
 酸性氧化烃      0.09      0.71      1.41
 其他烃      0.02      0.02      0.02
  无机成分     ＜0.005     ＜0.005     ＜0.005
从对不同来源的费-托反应水的典型分析(表1)中可以明显看出，这些水，特别是高温费-托反应水，含有相对较高浓度的有机化合物，并且不进一步处理这些水以除去不期望的组分便直接使用或排放通常是不可行的。对费-托反应水的处理程度主要取决于应用目的，并可能得到具有较宽质量范围的水，即从锅炉补给水到适于排放到环境中的部分处理水。
将费-托反应水和其他工艺废水以及雨水一起处理也是可行的。
对本发明描述的水的净化方法进行小的改进之后，还可以用于处理使用金属催化剂的一般合成气体转化方法得到的水，该方法所使用的金属催化剂与费-托合成中的催化剂相似。
发明内容
本发明的第一方面提供了一种用于将费-托反应水制成净化水的方法，该方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，以减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；以及
c)最后处理阶段，包括固-液分离，用于去除至少一部分富含水的二次流体中的至少一些固体。
本发明的第二方面提供了一种用于将费-托反应水生产净化水的方法，该方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，以减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；
c)三次处理阶段，包括生物处理，用于去除富含水的二次流体中至少一部分溶解的有机碳，从而得到富含水的三次流体；以及
d)四次处理阶段，包括固-液分离，用于去除至少一部分富含水的三次流体中的至少一些固体。
术语“净化水”应理解为具有以下指标的流体：COD为20-500mg/l，pH为6.0-9.0，悬浮固体含量小于250mg/l，总溶解固体含量小于600mg/l。
非酸性氧化烃通常选自包括以下内容的组：醇、酮和醛，更具体地选自包括下以内容的组：乙醛、丙醛、丁醛、丙酮、甲基丙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇和庚醇。
许多平衡分级分离方法都适用于初次处理阶段。这些方法可以包括通常在精炼和石化工业中使用的传统的蒸馏方法以及使用传统的液体溶剂或液化气体的溶剂萃取法。
当蒸馏用作初次处理阶段时，费-托反应水所含的大部分非酸性氧化烃被去除，剩下的主要是一元羧酸(例如乙酸、丙酸)以及选择性痕量非酸性化合物。由于存在有机酸，富含水的初次流体被称为费-托酸性水。
蒸馏的塔顶馏出物(overheads)可以被回收并制成产物，或者可被用作燃料或一种能源。
初次处理阶段可以包括在进一步处理之前对费-托反应水进行脱气处理，从而去除费-托反应水所含的具有极低沸点的化合物和溶解的气体。
通常，由铁作催化剂的HTFT方法得到的、已经过初次处理的费-托反应水的应用是有限的，原因是费-托酸性水中存在相对较高浓度(＞0.1％，质量％)的有机酸，而这样的水需要被进一步处理。由钴作催化剂的LTFT方法得到的、已经过初次处理的费-托反应水的有机酸浓度非常低(＜0.1，质量％)，因此如果进行充分的稀释且排放标准允许的话，则中和之后就能够排放到环境中。这种富含水的初次流体和工艺用水一样，应用也受到限制。
步骤b)中的蒸发可以在常温常压下于冷却塔中进行。
在冷却塔的蒸发过程中，富含水的初次流体所含的至少一些溶解的有机成分的数量通过微生物的作用而下降。该被全部或部分去除的有机成分包括酸性的氧化烃和甲醇。
通过将富含水的初次流体用作冷却水，因冷却塔中通风作用所产生的充足氧气可促进微生物的生长，该微生物以富含水的初次流体中溶解的有机成分为其食物来源。
蒸发作用可包括将富含水的初次流体用作蒸发冷却塔的补给水。该蒸发冷却塔可选自包括如下内容的组：机械通风冷却塔、自然通风冷却塔及鼓风式通风冷却塔。
当将富含水的初次流体用作冷却水时，通过用于冷却工艺的设备，所述水的线性流速必须足够地高，以抑制该设备中悬浮固体的沉积。
富含水的初次流体的pH值可通过在其中加入一种碱，如苛性钠、苏打，得以控制，以防止暴露于该水中的金属和/或混凝土表面产生酸腐蚀。
在富含水的初次流体用作冷却水之前，可在该流体中加入一种或多种适当的添加剂以抑制不期望出现的效果，例如淤塞、腐蚀和结垢。
对富含水的二级流体的生物处理可包括需氧处理。
需氧处理法与传统的处理家庭和工业废水的方法是相同的。
需氧处理可包括加入形式为含氮(如尿素、氨或胺盐)和磷(如磷酸盐)的营养物，以加速微生物对含碳有机成分的降解。此外，可能需要使用一些碱性化合物如石灰、烧碱和苏打灰以控制PH值，从而优化微生物体的性能。
多种工艺可用于富含水的二次流体的需氧处理。这些工艺可选自包括如下内容的组：活性淤泥法、高效生物废水处理反应器、曝气生物滤池、滴滤池、旋转式生物接触器(Rotating Biological Contacters)、膜-生物反应器和流化床反应器。单细胞蛋白质(SCP)的需氧产品也被成功开发。
除了富含水的流体或富含水的三次流体，需氧处理通常产生副产品二氧化碳和淤泥。二氧化碳可被排放到环境中。而淤泥可被烧弃为垃圾、肥料、土壤调节物或作为单细胞蛋白质的资源。
四次处理阶段目的在于去除生物处理阶段产生的富含水的三次流体中的悬浮固体。
去除悬浮固体的方法选自包括如下内容的组：沙滤法、膜分离法(如微滤法或超滤法)、絮凝沉淀法、溶解空气浮选法(使用或不使用凝聚剂)及离心过滤法。
地方释放标准或有目的应用将规定四次处理所需的水平和类型。
由上述方法生产的净化水的应用可包括其用作冷却水、灌溉用水或普通工艺用水。
该净化水通常具有下述特征：
                        特性
    化学需氧量(COD)    mg/l      20-500
    PH      6.0-9.0
    总溶解固体物(TDS)    mg/l      ＜600
    悬浮固体物(SS)    mg/l      ＜250
本发明的第三方面提供了一种用于将费-托反应水制成高纯水的方法，该方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，以减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；
c)三次处理阶段，包括固-液分离，用于除去至少一部分富含水的二次流体中的至少一些固体，从而得到富含水的三次流体；以及
d)四次处理阶段，包括去除溶解的盐和有机物阶段，用于去除至少一部分富含水的三次流体中的至少一些溶解的盐和有机成分。
本发明的第四方面提供了一种用于将费-托反应水生产高纯水的方法，该方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，以减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；
c)三次处理阶段，包括生物处理，用于去除富含水的二次流体中至少一部分溶解的有机碳，从而得到富含水的三次流体；
d)四次处理阶段，包括固-液分离，用于去除至少一部分富含水的三次流体中的至少一些固体，从而得到富含水的四次流体；以及
e)最后处理阶段，包括去除溶解的盐和有机物阶段，用于去除至少一部分富含水的四次流体中的至少一些溶解的盐和有机成分。
术语“高纯水”应理解为具有以下指标的流体：COD小于50mg/l，pH为6.0-9.0，悬浮固体含量小于50mg/l，总溶解固体含量小于100mg/l。
非酸性氧化烃通常选自包括以下内容的组：醛、酮、醇，更具体地选自包括下以内容的组：乙醛、丙醛、丁醛、丙酮、甲基丙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇和庚醇。
许多平衡分级分离方法都适用于初次处理阶段。这些方法可以包括通常在精炼和石化工业中使用的传统的蒸馏方法以及使用传统的液体溶剂或液化气体的溶剂萃取法。
当蒸馏用作初次处理阶段时，费-托反应水所含的大部分非酸性氧化烃被去除，剩下的主要是一元羧酸(例如乙酸、丙酸)以及选择性痕量非酸性化合物。由于存在有机酸，富含水的初次流体被称为费-托酸性水。
蒸馏的塔顶馏出物(overheads)可以被回收并制成产物，或者可被用作燃料或一种能源。
初次处理阶段可以包括在进一步处理之前对费-托反应水进行脱气处理，以去除费-托反应水所含的具有极低沸点的化合物和溶解的气体。
通常，由铁做催化剂的HTFT方法得到的、已经过初次处理的费-托反应水的应用是有限的，原因是费-托酸性水中存在相对较高浓度(＞0.1％，质量％)的有机酸，而这样的水需要被进一步处理。相反地，由钴做催化剂的LTFT方法得到的、已经过初次处理的费-托反应水的有机酸浓度非常低(＜0.1，质量％)，因此如果进行充分的稀释且排放标准允许的话，则中和之后就能够排放到环境中。这种富含水的初次流体和工艺用水一样，应用也受到限制。
步骤b)中的蒸发可以在常温常压下于冷却塔中进行。
在冷却塔的蒸发过程中，富含水的初次流体所含的至少一些溶解的有机成分的数量通过微生物的作用而下降。该被全部或部分去除的有机成分包括酸性的氧化烃和甲醇。
通过将富含水的初次流体用作冷却水，因冷却塔中通风作用所产生的充足氧气可促进微生物的生长，该微生物以富含水的初次流体中溶解的有机成分为其食物来源。
蒸发作用可包括将富含水的初次流体用作蒸发冷却塔的补给水。该蒸发冷却塔可选自包括如下内容的组：机械通风冷却塔、自然通风冷却塔及鼓风式通风冷却塔。
当将富含水的初次流体用作冷却水时，通过用于冷却工艺的设备，该水的线性流速必须足够地高，从而抑制该设备中悬浮固体的沉积。
富含水的初次流体的pH值可通过在其中加入一种碱，如苛性苏打得以控制，以防止暴露于该水中的金属和/或混凝土表面产生酸腐蚀。
在富含水的初次流体用作冷却水之前，可在该流体中加入一种或多种适当的添加剂以抑制不期望出现的效果，例如淤塞、腐蚀和结垢。
对富含水的二级流体的生物处理可包括需氧处理。
需氧处理法与传统的处理家庭和工业废水的方法是相同的。
需氧处理可包括加入形式为含氮(如尿素、氨或胺盐)和磷(如磷酸盐)的营养物，从而加速微生物对含碳有机成分的降解。此外，可能需要使用一些碱性化合物如石灰、烧碱和苏打灰以控制PH值，从而优化微生物体的性能。
多种工艺可用于富含水的二次流体的需氧处理。这些工艺可选自包括如下内容的组：活性淤泥法、高效生物废水处理反应器、曝气生物滤池、滴滤池、旋转式生物接触器、膜-生物反应器和流化床反应器。单细胞蛋白质(SCP)的需氧产品也被成功开发。
除了富含水的流体或富含水的三次流体，需氧处理通常产生副产品二氧化碳和淤泥。二氧化碳可被排放到环境中。而淤泥可被烧弃为垃圾、肥料、土壤调节物或作为单细胞蛋白质的资源。
四次处理阶段目的在于去除生物处理阶段产生的富含水的三次流体中的悬浮固体。
去除悬浮固体的方法选自包括如下内容的组：沙滤法、膜分离法(如微滤法或超滤法)、絮凝沉淀法、溶解空气浮选法(使用或不使用凝聚剂)及离心过滤法。
去除生物处理过程中无法去除的残留有机物及固体的方法，可以选自包括如下内容的组：使用试剂，如臭氧和过氧化氢的化学氧化法、产生自由基的紫外光法和包括活性炭处理和有机清除树脂的吸附/吸收法。
来自二级处理(如pH值控制化学法、营养加成法(nutrientaddition))和/或来自其他工艺流体的共同处理的溶解盐，可以通过选自包括如下内容的组的方法降低：离子交换法、反渗透法、纳滤法及包括热和冷石灰软化法的化学沉淀法。
由上述方法生产的高纯水的应用可包括其用作锅炉补给水和饮用水。
该高纯水通常具有下述特征：
                      特性
    化学需氧量(COD)     mg/l     ＜50
    PH     6.0-9.0
    总溶解固体物(TDS)     mg/l     ＜100
    悬浮固体物(SS)     mg/l     ＜50
根据本发明提供的方法生产的净化水和高纯水的有益效果在于，该水仅含少量溶解固体，因为费-托反应水实质上是一种不含固体的流体。净化水中低水平的残留盐是在净化过程和/或其他含溶解固体的流体共同处理中使用控制性化学制品添加法的结果。该残留盐包括Ca、Mg、Na、K、Cl、SO4、HCO3和CO3组合物。费-托反应水中低溶解固体浓度可以简化和降低净化工艺的成本。
附图说明
结合如下非限制性实施例及附图描述本发明。
图1所示的是本发明的包括各种可选处理步骤的方法10的简易方框图。
具体实施方式
将费-托反应水12注入蒸馏塔14中进行初次处理。
从蒸馏塔14中流出两股流体16和18。流体16含有大部分有机成分，而流体18是富含水的初次流体。
然后将流体18注入鼓风式通风冷却塔20，作为该鼓风式通风冷却塔的补充水。通过将流体18用作冷却水，该流体的量由于蒸发而减少，而流体18中至少一部分溶解的有机物的量因含氧量的增加而减少，由冷却塔20的通风产生的含氧量的增加促进了微生物的生长，而这些微生物以富含水的初次流体18中的有机成分为食物来源。
流体22是冷却塔20中排放的或未蒸发的流体部分(或称富含水的二次流体)，然后对其进行形式为好氧消化24的生物处理，经过该好氧消化处理，产生淤泥26、二氧化碳28以及富含水的三次流体30。
下一个处理阶段包括富含水的三次流体30进行固-液分离32，在该过程中会产生形式为淤泥的固体34和净化水36。
固-液分离32阶段产生的净化水36的一部分进行最后处理阶段，即膜分离处理38，从而生产出高纯水40和浓缩物42。流体42包括非生物可降解的有机物、浓缩的无机盐，如硫酸盐和钠、钙的氯化物以及浓度升高的悬浮固体。
根据净化水36或高纯水40的最终应用目的，在表2中列出了最低的水质要求、该方法所用设备的操作条件以及可相应选择的合适的处理方式。
表2水质-基本要求
   工艺水    灌溉水    冷却水    锅炉补充水    引用水
   COD mg/l     0-75     0-30     0-10
   pH     5-10    6.5-8.4     6.5-8     7-8     6-9
   TDS mg/l     0-1600    ＜40     0-450     0-100     0-450
   SS mg/l     0-25    0-50     0-5     0-3     ＜20
描述完本发明的基本内容之后，下面提供实例以进一步阐述本发明的具体实施方式。
实施例由钴作催化剂的LTFT法产生的费-托反应水的处理
分离副产品之后，在大气压力条件下对LTFT法产生的富含水的流体进行脱气。使用凝聚过滤器将富含水的流体中的游离烃降低至0.01％(质量％)。
通过蒸馏对因此得到的费-托反应水进行初次处理。分析蒸馏塔的费-托酸性水底，结果如表3所示。很显然，在初次蒸馏过程中，除了痕量的甲醇，大部分其他非酸性氧化烃都被去除掉，剩余了pH值为3.5的富含有机酸的流体或富含水的初次流体(如0.072质量％的有机酸)。测得的该流体的化学需氧量为800mg O2/l。
表3： LTFT反应水和经初次处理(蒸馏)后的酸性水底的典型组成
 组分     注入初次蒸馏塔的反应水(质量％)    酸性水-初次蒸馏塔底部(质量％)
 水          97.629        99.840
 乙醛          0.019        0.000
 丙醛          0.002        0.000
 丁醛          0.001        0.000
 丙酮          0.007        0.000
 甲基丙基酮          0.001        0.000
 甲醇          0.434        0.001
 乙醇          0.369        0.000
 丙醇          0.140        0.000
 异-丙醇          0.002        0.000
 丁醇          0.056        0.000
 戊醇          0.047        0.000
 异-戊醇          0.001        0.000
 己醇          0.019        0.000
 异-己醇          0.001        0.000
 庚醇          0.007        0.000
 其它NAC          0.004        0.000
 总NAC          1.106        0.001
 蚁酸          0.025        0.025
 乙酸          0.039        0.040
 丙酸          0.002        0.002
 丁酸          0.002        0.002
 其他酸类          0.006        0.006
 总酸量          0.070        0.072
 其他烃类          0.011        0.011
将温度约为70℃富含水的初次流体注入一个敞开的收集器(holdingtank)中。
为了维持富含水的初次流体中的微生物种群，需在其中加入以尿素形式存在的氮和以磷酸形式存在的磷酸盐。然后用氢氧化钠将富含水的初次流体的PH值调整到5。
然后将富含水的初次流体作为补充水注入鼓风式通风冷却塔。冷却塔在四个浓缩循环和10℃温度变化的条件下操作。
冷却塔里的富含水的初次流体中有机物的去除约为45％(用COD测定)，去除的挥发性酸约为55％。冷却塔中再循环水的COD大约为1800mg/l，悬浮固体的浓度大约为200mg/l，而该水的pH值范围为6.5-7.5。
冷却塔中的腐蚀、淤塞、结垢和周边散热器都需要通过使用适当的化学处理则使之保持在可接受的范围内，这些化学处理包括生物分解剂和结垢抑制剂。
然后在一个完全混合的活性污泥处理系统(需氧处理)中处理冷却塔排放的或未蒸发的流体部分(富含水的二次流体)，处理条件如下：
·pH：7.2-7.5
·溶解的氧气浓度：＞2mg/l
·温度：35℃
·HRT：30h
·F/M比率：0.2-0.4kg COD/kg MLSS.d
·细胞保留时间(泥龄)：13天
·原料回收率：1∶2
COD的去除率达到91％，因此获得的富含水的三次流体所含的COD为160mg/l。富含水的三次流体中悬浮固体的浓度平均为120mg/l。
然后将富含水的三次流体进行沙滤以将其所含的SS浓度降低到25mg/l。因此得到的净化水可用作灌溉水和工艺冷却水。该方法所产生的淤泥可烧弃。
活性污泥处理系统中另一处理方法为，将冷却塔中排出或部分排出物转移到装有0.2μm聚丙烯微滤膜的错流膜单元。当该错流膜单元稳定工作时，渗透流量率达到70-80l/m2.h。经过该单元的水的回收率为75-85％。微滤单元产生的渗透物的COD浓度和SS浓度分别为1750mgO2/l和＜5mg/l。
使用氢氧化钠将经过微过滤单元的净化水的PH值调节至8.5，并且将净化水泵入反渗透单元，该反渗透单元装有高排除聚酰胺海水膜。稳定地操作该单元时，可获得的渗透通量率为20-25l/m2.h。通过该单元的水回收率为80-90％。该反渗透单元产生高纯水流体，该流体所含的COD和TDS浓度分别为45-50mgO2/l和20-30mg/l。
可以理解，本发明不限于任何上面所描述或列举的具体实施例或配置，例如，雨水或由其他非费-托合成方法得到的富含水的流体，可根据上述的方法净化。

Claims (34)

1.一种由费-托反应水制备净化水的方法，其中所述净化水是具有以下指标的流体：COD为20-500mg/l、pH值为6.0-9.0、悬浮固体含量小于250mg/l、总溶解固体物含量小于600mg/l，且其中所述方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，以减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；及
c)最后处理阶段，包括固-液分离，用于去除至少一部分富含水的二次流体中的至少一些固体。
2.一种由费-托反应水制备净化水的方法，其中所述净化水是具有以下指标的流体：COD为20-500mg/l、pH值为6.0-9.0、悬浮固体含量小于250mg/l、总溶解固体物含量小于600mg/l，且其中所述方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，以减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；
c)三次处理阶段，包括生物处理，用于去除富含水的二次流体中至少一部分溶解的有机碳，从而得到富含水的三次流体；及
d)四次处理阶段，包括固-液分离，用于去除至少一部分富含水的三次流体中的至少一些固体。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中非酸性氧化烃选自包括如下内容的组：乙醛、丙醛、丁醛、丙酮、甲基丙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇和庚醇。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中溶解的有机碳选自包括如下内容的组：醛、酮、醇和有机酸。
5.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中初次处理阶段中所用的平衡分级分离方法选自包括如下内容的组：蒸馏法、使用液体溶剂的溶剂萃取法和使用液化气体的溶剂萃取法。
6.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中初次处理阶段包括在该阶段的进一步处理之前对费-托反应水进行脱气，以去除费-托反应水所含的具有极低沸点的化合物和溶解的气体。
7.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤b)中的蒸发是在常温常压下于冷却塔中进行。
8.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中通过将富含水的初次流体用作蒸发冷却塔的补充水进行步骤b)中的蒸发操作。
9.如权利要求8所述的方法，其中该蒸发冷却塔可选自包括如下内容的组：机械通风冷却塔、自然通风冷却塔以及鼓风式通风冷却塔。
10.如权利要求2-9中任一项所述的方法，其中步骤c)中的生物处理是一种需氧处理方法。
11.如权利要求10所述的方法，其中需氧处理方法选自包括如下内容的组：活性淤泥法、曝气生物滤池、滴滤池、旋转式生物接触器、高速生物废水处理反应器、膜一生物反应器和流化床反应器。
12.如权利要求2-11中任一项所述的方法，其中四次处理阶段去除生物处理阶段所产生的富含水的三次流体中的悬浮固体。
13.如权利要求12所述的方法，其中去除悬浮固体的一个或多个方法选自包括如下内容的组：沙滤法、膜分离法、絮凝沉淀法、使用凝聚剂的溶解空气浮选法、不使用凝聚剂的溶解空气浮选法及离心过滤法。
14.如权利要求13所述的方法，其中膜分离法包括微滤法和超滤法之一或全部。
15.一种由费-托反应水制备高纯水的方法，其中所述高纯水是具有以下指标的流体：COD小于50mg/l、pH值为6.0-9.0、悬浮固体含量小于50mg/l、总溶解固体含量小于100mg/l，且其中所述方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，用于减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；
c)三次处理阶段，包括固-液分离，用于除去至少一部分富含水的二次流体中的至少一些固体，从而得到富含水的三次流体；以及
d)最后处理阶段，包括去除溶解的盐和有机物阶段，用于去除至少一部分富含水的三次流体中的至少一些溶解的盐和有机成分。
16.一种由费-托反应水制备高纯水的方法，其中所述高纯水是具有以下指标的流体：COD小于50mg/l、pH值为6.0-9.0、悬浮固体含量小于50mg/l、总溶解固体含量小于100mg/l，且其中所述方法至少包括以下步骤：
a)初次处理阶段，包括具有至少一个阶段的平衡分级分离法，用于去除费-托反应水中至少一部分非酸性氧化烃，从而得到富含水的初次流体；
b)二次处理阶段，包括蒸发至少一部分富含水的初次流体，用于减少未蒸发部分中有机成分的总质量部分，从而得到富含水的二次流体；
c)三次处理阶段，包括生物处理，用于去除富含水的二次流体中至少一部分溶解的有机碳，从而得到富含水的三次流体；
d)四次处理阶段，包括固-液分离，用于去除至少一部分富含水的三次流体中的至少一些固体，从而得到富含水的四次流体；以及
e)最后处理阶段，包括去除溶解的盐和有机物阶段，用于去除至少一部分富含水的四次流体中的至少一些溶解的盐和有机成分。
17.如权利要求15或16所述的方法，其中非酸性氧化烃选自包括如下内容的组：醛、酮、醇和有机酸。
18.如权利要求15-17中任一项所述的方法，其中初次处理阶段中所用的平衡分级分离方法选自包括如下内容的组：蒸馏法、使用液体溶剂的溶剂萃取法和使用液化气体的溶剂萃取法。
19.如权利要求15-18中任一项所述的方法，其中初次处理阶段包括在该阶段的进一步处理之前对费-托反应水进行脱气，以去除费-托反应水所含的具有极低沸点的化合物和溶解的气体。
20.如权利要求15-19中任一项所述的方法，其中步骤b)中的蒸发在常温常压下于冷却塔中进行。
21.如权利要求20所述的方法，其中该蒸发冷却塔可选自包括如下内容的组：机械通风冷却塔、自然通风冷却塔及鼓风式通风冷却塔。
22.如上述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c)中的生物处理是一种需氧处理方法。
23.如权利要求22所述的方法，其中需氧处理方法选自包括如下内容的组：活性淤泥法、曝气生物滤池、滴滤池、旋转式生物接触器、高速生物废水处理反应器、膜-生物反应器和流化床反应器。
24.如权利要求16-23中任一项所述的方法，其中四次处理阶段去除生物处理阶段所产生的富含水的三次流体中的悬浮固体。
25.如权利要求24所述的方法，其中去除悬浮固体的一个或多个方法选自包括如下内容的组：沙滤法、膜分离法、絮凝沉淀法、使用凝聚剂的溶解空气浮选法、不使用凝聚剂的溶解空气浮选法及离心过滤法。
26.如权利要求25所述的方法，其中膜分离法包括微滤法和超滤法之一或全部。
27.如权利要求16-26中任一项所述的方法，其中通过一种或多种方法在最终处理阶段除去残余有机物质，所述方法选自包括如下内容的组：化学氧化法、产生自由基的紫外光法以及吸附和/或吸收法。
28.如权利要求27所述的方法，其中吸附和/或吸收法包括活性炭处理和利用有机清除树脂之一或全部。
29.如权利要求16-28中任一项所述的方法，其中来自三级处理和/或来自其他工艺流体的共同处理的溶解盐，通过选自包括如下内容的组的方法减少含量：离子交换法、反渗透法、纳滤法及化学沉淀法。
30.如权利要求29所述的方法，其中化学沉淀法选自热石灰软化法和冷石灰软化法之一或全部。
31.一种基本上如本发明所述或示例的由费-托反应水制备净化水的方法。
32.一种基本上如这里所述的由费-托反应水制备净化水的方法，其包括任何创造性的新方法或其组合。
33.一种基本上如本发明所述或示例的由费-托反应水制备高纯水的方法。
34.一种基本上如这里所述的由费-托反应水制备高纯水的方法，其包括任何创造性的新方法或其组合。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101952206A (zh) * 2008-01-18 2011-01-19 艾尼股份公司 用于处理来自费-托反应的水流的方法
CN101190821B (zh) * 2006-11-30 2012-01-25 中国石油化工股份有限公司 一种费-托合成反应水的处理方法

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4977317B2 (ja) 2002-06-18 2012-07-18 サアソール テクノロジー （ピー ティ ワイ）エルティーディー フィッシャー・トロプシュ法によって誘導された水を浄化する方法
IN2012DN01586A (zh) 2002-06-18 2015-06-05 Sasol Tech Pty Ltd
JP4323423B2 (ja) 2002-06-18 2009-09-02 サソール テクノロジー（プロプライエタリー）リミテッド フィッシャー−トロプシュから得られる水を精製する方法
US7479468B2 (en) 2004-04-15 2009-01-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Integrating an air separation unit into an oxygenate-to-olefins reaction system
US7488411B2 (en) 2004-09-28 2009-02-10 Chevron U.S.A. Inc. Fischer-tropsch wax composition and method of transport
US7479216B2 (en) 2004-09-28 2009-01-20 Chevron U.S.A. Inc. Fischer-Tropsch wax composition and method of transport
US8076121B2 (en) 2007-07-25 2011-12-13 Chevron U.S.A. Inc. Integrated process for conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production
US8076122B2 (en) 2007-07-25 2011-12-13 Chevron U.S.A. Inc. Process for integrating conversion of hydrocarbonaceous assets and photobiofuels production using an absorption tower
ITMI20080079A1 (it) * 2008-01-18 2009-07-19 Eni Spa Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch
WO2009119351A1 (ja) * 2008-03-24 2009-10-01 千代田化工建設株式会社 プロセス水の浄化処理方法
IT1392392B1 (it) * 2008-12-19 2012-03-02 Eni Spa Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch
US8361172B2 (en) * 2008-12-23 2013-01-29 Chevron U.S.A. Inc. Low melting point triglycerides for use in fuels
US8324413B2 (en) * 2008-12-23 2012-12-04 Texaco Inc. Low melting point triglycerides for use in fuels
IT1392803B1 (it) 2009-01-30 2012-03-23 Eni Spa Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch
IT1396196B1 (it) * 2009-10-08 2012-11-16 Eni Spa Processo per la purificazione di una corrente acquosa proveniente dalla reazione di fischer-tropsch
US20110163046A1 (en) * 2010-01-06 2011-07-07 Neal Kenneth G Mobile UV Light Treatment Systems and Associated Methods
TWI385024B (zh) * 2010-01-28 2013-02-11 私立中原大學 An on - line detection and analysis device for film filtration
CN102781849B (zh) * 2010-03-05 2015-09-16 栗田工业株式会社 水处理方法和超纯水制造方法
CN102001794B (zh) * 2010-11-30 2012-07-04 华东理工大学 一种不饱和聚酯树脂生产废水处理方法
CN102079603B (zh) * 2010-12-20 2012-01-04 大连理工大学 一种高浓度的有机和无机混合废水处理回收方法
US9908800B2 (en) 2011-04-14 2018-03-06 Global Water Group, Incorporated System and method for wastewater treatment
JP5629650B2 (ja) * 2011-06-30 2014-11-26 株式会社日立製作所 水処理プロセス及びその浄水装置
RU2544510C1 (ru) * 2014-02-11 2015-03-20 Общество С Ограниченной Ответственностью "Новые Газовые Технологии-Синтез" Способ очистки реакционной воды в процессе производства углеводородов
WO2015121834A1 (en) * 2014-02-13 2015-08-20 Stellenbosch University Biofiltration combined with centrifugation
EP3347310B1 (en) * 2015-09-09 2020-01-29 Cheng, Xiaoling Desalination processes and fertilizer production methods
DE102016107612A1 (de) * 2016-04-25 2017-10-26 L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude Verfahren und Anlage zur Reinigung von Prozesskondensat aus der katalytischen Dampfreformierung eines kohlenwasserstoffhaltigen Einsatzgases
US10260005B2 (en) 2016-08-05 2019-04-16 Greyrock Technology LLC Catalysts, related methods and reaction products
CN108892304B (zh) * 2018-08-01 2021-08-31 青岛绿谷知识产权有限公司 一种高效家用污水处理装置
CN109516622B (zh) * 2018-11-16 2022-03-04 聊城鲁西氯苄化工有限公司 一种苯甲醇生产系统中高盐废水的处理工艺
CN109607932B (zh) * 2018-12-25 2021-08-17 吉林建筑大学 一种城市污水处理再生水循环过滤装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2683158A (en) * 1949-05-21 1954-07-06 Standard Oil Dev Co Hydrocarbon synthesis process
GB672365A (en) * 1950-02-21 1952-05-21 Cities Service Oil Co A distillation process for the treatment of organic mixtures containing alcohols and organic acids
PH20878A (en) 1978-06-12 1987-05-27 Univ Malaya Treatment of palm oil mill processing effluent by solvent extraction
ZA841928B (en) * 1983-03-15 1984-10-31 Ver Edelstahlwerke Ag Process for working up waste waters from the synthesis of hydrocarbons
US4746434A (en) * 1987-06-24 1988-05-24 Amoco Corporation Process for treating sour water in oil refineries
US4948511A (en) * 1989-04-14 1990-08-14 Maxwell Laboratories, Inc. Method for extracting dissolved organic pollutants from aqueous streams
CA2125664C (en) 1991-12-11 2000-01-25 Alfred Botha Method to produce single cell oil containing gamma-linolenic acid
JPH08155434A (ja) * 1994-12-09 1996-06-18 Hitachi Zosen Corp 廃水からの純水回収システム
EP0838435A1 (en) 1996-10-25 1998-04-29 Kvaerner Process Technology Limited Process and plant for treating an aqueous waste stream containing alkali metal carboxylates
US6225358B1 (en) * 1999-02-16 2001-05-01 Syntroleum Corporation System and method for converting light hydrocarbons to heavier hydrocarbons with improved water disposal
FR2807027B1 (fr) * 2000-03-31 2002-05-31 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'eau purifiee et d'hydrocarbures a partir de ressources fossiles
WO2003048272A1 (en) * 2001-12-06 2003-06-12 Sasol Technology (Pty) Ltd Method of purifying a water-rich stream produced during a fischer-tropsch reaction
CN1301921C (zh) 2002-06-18 2007-02-28 Sasol技术股份有限公司 费－托反应水的纯化方法
IN2012DN01586A (zh) * 2002-06-18 2015-06-05 Sasol Tech Pty Ltd
JP4977317B2 (ja) 2002-06-18 2012-07-18 サアソール テクノロジー （ピー ティ ワイ）エルティーディー フィッシャー・トロプシュ法によって誘導された水を浄化する方法
NL1023691C2 (nl) 2002-06-18 2004-02-18 Sasol Tech Pty Ltd Werkwijze voor het zuiveren van Fischer-Tropsch-afkomstig water.

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101190821B (zh) * 2006-11-30 2012-01-25 中国石油化工股份有限公司 一种费-托合成反应水的处理方法
CN101952206A (zh) * 2008-01-18 2011-01-19 艾尼股份公司 用于处理来自费-托反应的水流的方法
CN101952206B (zh) * 2008-01-18 2012-12-05 艾尼股份公司 用于处理来自费-托反应的水流的方法

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