CN1646523A - 用于害虫防治剂的取代的4－吡唑基吡唑啉 - Google Patents

Abstract

本发明涉及式(I)所示新的取代的4－吡唑基吡唑啉化合物，其中R¹代表杂芳基环，且R²、R³和R⁴如说明书中所定义，制备所述化合物的几种方法，所述化合物在害虫防治中的应用，和新的中间体产物以及制备所述中间体产物的方法。

Description

用于害虫防治剂的取代的4-吡唑基吡唑啉

本发明涉及新的取代的4-吡唑基吡唑啉化合物，其制备方法，及其作为杀虫剂的应用。

已知一些取代的4-吡唑基吡唑啉化合物具有杀虫和杀螨性质(参见例如DE-A 4416112、EP-A 0679644或EP-A 0438690)。然而，这些化合物的活性不总是令人满意，特别是在低的活性化合物浓度以及低的施用量下更是如此。

本发明提供了式(I)所示新的取代的4-吡唑基吡唑啉化合物

其中

R¹代表任选被取代的杂芳基，

R²代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，

R³代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，且

R⁴代表氢、氰基甲基或烷氧基羰基。

如果合适，根据取代基的性质和数目，式(I)化合物可以作为几何和/或旋光异构体、区域异构体和/或构型异构体或不同组成的这些异构体的混合物存在。本发明包括纯的异构体和异构体混合物。

此外，已经发现，式(I)取代的吡唑啉化合物可这样制得

a)将式(II)吡唑啉化合物

其中R¹和R²如上所定义，

与式(III)异氰酸酯反应

其中R³如上所定义，

该反应任选在稀释剂存在下以及任选在催化剂存在下进行；

和

b)任选将所获得的本发明式(Ia)吡唑啉衍生物

其中R¹、R²和R³如上所定义，

与式(IV)卤化物反应

                  Hal¹-R⁴            (IV)

其中R⁴如上所定义，且

Hal¹代表卤素，

该反应任选在稀释剂存在下以及任选在碱存在下进行；

或

c)首先将式(V)苯胺化合物

其中R³和R⁴如上所定义，

与光气在稀释剂存在下以及任选在碱存在下反应，然后将所得式(VI)氨基甲酰氯化合物

其中R³和R⁴如上所定义，

直接与式(II)吡唑啉化合物反应，或者进行中间体分离之后与式(II)吡唑啉化合物反应

其中R¹和R²如上所定义，

该反应在稀释剂存在下以及任选在碱存在下进行。

最后，已经发现，式(I)所示新的取代的4-吡唑基吡唑啉化合物具有非常显著的生物活性，尤其适于防治动物害虫，特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护以及卫生领域中发生的昆虫、螨类和线虫。

式(I)提供了本发明4-吡唑基吡唑啉化合物的一般定义。

下面说明在上面的式和下面的式中列出的优选的取代基或基团范围：

R¹ 优选代表分别任选被单取代的噁二唑基或噻二唑基，可提及的取代基的实例是：任选被取代的烷基、任选被取代的烷氧基、任选被取代的烷硫基、任选被取代的芳基或任选被取代的芳基烷基；或

代表任选被单取代的四唑基，可提及的取代基的实例是：任选被取代的烷基、任选被取代的烷硫基或烷基磺酰基、分别任选被取代的芳基或芳基烷基或任选被取代的环烷基。

R² 优选代表氟、氯、溴、碘；C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基、C₁-C₄-卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₄-卤代烷基磺酰基或氰基。

R³ 优选代表氟、氯、溴、碘；C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基、C₁-C₄-卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₄-卤代烷基磺酰基或氰基。

R⁴ 优选代表氢、氰基甲基或C₁-C₄-烷氧基羰基。

R¹ 特别优选代表分别任选被单取代的噁二唑基或噻二唑基，可提及的取代基的实例是：C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₄-卤代烷基和C₁-C₄-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代；或代表任选被单取代的四唑基，可提及的取代基是：C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₄-卤代烷基和C₁-C₄-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，以及环戊基或环己基，所述环戊基或环己基分别任选被相同或不同的C₁-C₄-烷基单取代至三取代。

R² 特别优选代表氟、氯、溴、碘、氰基、C₁-C₂-烷硫基、C₁-C₂-烷基磺酰基，以及代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、C₁-C₂-卤代烷硫基或C₁-C₂-卤代烷基磺酰基。

R³ 特别优选代表氯、溴、碘、氰基；以及代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、C₁-C₂-卤代烷硫基、C₁-C₂-卤代烷基亚磺酰基或C₁-C₂-卤代烷基磺酰基。

R⁴ 特别优选代表氢、氰基甲基或C₁-C₄-烷氧基羰基。

R¹ 非常特别优选代表选自如下所示基团的噁二唑基：

和

其中X¹、X²和X³彼此独立地代表氢、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基，还代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C₁-C₂-卤代烷基或C₁-C₂-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；或

代表选自如下所示基团的四唑基：

和

其中X⁴、X⁵、X⁶和X⁷彼此独立地代表氢、C₁-C₄-烷基、具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基；C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；以及代表分别任选被相同或不同的C₁-C₄-烷基单取代至三取代的环戊基或环己基。

R² 非常特别优选代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。

R³ 非常特别优选代表氯、溴、碘、氰基；三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基。

R⁴ 非常特别优选代表氢、氰基甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基。

R¹ 尤其优选代表选自如下所示基团的噁二唑基：

和

其中X¹、X²和X³彼此独立地代表氢；甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，还代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；代表选自如下所示基团的四唑基：

和

其中X⁴、X⁵、X⁶和X⁷彼此独立地代表氢；甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、三氟甲基和三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；以及还代表任选被甲基单取代或二取代的环己基。

R² 尤其优选代表氟、氯、溴、碘或三氟甲硫基。

R³ 尤其优选代表氯、溴、碘、氰基，三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基。

R⁴ 尤其优选代表氢或氰基甲基。

定义如下的式(I)化合物也是优选的：其中R²代表卤素，优选代表氟、氯、溴、碘，特别优选代表氟或氯，非常特别优选代表氯。

定义如下的式(I)化合物也是优选的：其中R³代表氟、氯、溴、碘、氰基；还代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、C₁-C₂-卤代烷基亚磺酰基或C₁-C₂-卤代烷基磺酰基；尤其优选代表氯、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。

其中R⁴代表氢或氰基甲基的式(I)化合物也是优选的。

其中R²代表氯，且R⁴代表氢或氰基甲基的式(I)化合物也是优选的。

定义如下的式(I)化合物也是优选的：其中R¹代表分别任选被单取代的噁二唑基或噻二唑基，可提及的取代基的实例是：C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基，以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₄-卤代烷基和C₁-C₄-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代；

优选代表选自如下所示基团的噁二唑基：

和

其中X¹、X²和X³彼此独立地代表氢、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基，还代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；

特别优选代表选自如下所示基团的噁二唑基：

和

其中X¹、X²和X³彼此独立地代表氢，甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，还代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、三氟甲基和三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；非常特别优选代表如下所示的噁二唑基

和

其中

X¹和X²彼此独立地代表甲基、乙基、叔丁基或三氟甲基。

定义如下的式(I)化合物也是优选的：其中R¹代表任选被单取代的四唑基，可提及的取代基是：C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₄-卤代烷基和C₁-C₄-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，以及环戊基或环己基，所述环戊基或环己基分别任选被相同或不同的C₁-C₄-烷基单取代至三取代；

优选代表选自如下所示基团的四唑基：

和

其中X⁴、X⁵、X⁶和X⁷彼此独立地代表氢、C₁-C₄-烷基、具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基；C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；以及代表分别任选被相同或不同的C₁-C₄-烷基单取代至三取代的环戊基或环己基；

特别优选代表选自如下所示基团的四唑基：

和

其中X⁴、X⁵、X⁶和X⁷彼此独立地代表氢，甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、三氟甲基和三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；以及还代表任选被甲基单取代或二取代的环己基；

非常特别优选代表如下所示的四唑基

和

其中X⁴和X⁵彼此独立地代表甲基、乙基、叔丁基或三氟甲基。

上文列出的一般或优选的基团定义或说明还可以按照需要彼此组合，即包括各个范围和优选范围之间的组合。定义既适用于终产物，也相应地适用于原料和中间体。此外，个别的定义可能不适用。

在上下文给出的基团定义中，烃基，例如烷基分别可以是直链或支链，只要是可能的即可，包括与杂原子的组合，例如烷氧基。

卤素取代的基团，例如卤代烷基是单卤代或多卤代的，直至达到最大可能的取代基数目。对于多卤代，卤素原子可以是相同或不同的。在本文中，卤素代表氟、氯、溴或碘，特别是氟、氯或溴。

依据本发明，包含上述优选含义的组合的式(I)化合物是优选的。

依据本发明，包含上述特别优选含义的组合的式(I)化合物是特别优选的。

依据本发明，包含上述非常特别优选含义的组合的式(I)化合物是非常特别优选的。

依据本发明，包含上述尤其优选含义的组合的式(I)化合物是尤其优选的。

使用例如3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4，5-二氢-1H-吡唑和异氰酸4-三氟甲氧基苯基酯作为原料，本发明方法(a)的反应路线可由以下反应方案代表：

使用例如3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4，5-二氢-1-吡唑甲酸-4-三氟甲氧基酰苯胺和溴乙腈作为原料，本发明方法(b)的反应路线可由以下反应方案代表：

使用例如N-氰基甲基-4-三氟甲氧基苯胺、光气和3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4，5-二氢-1H-吡唑作为原料，本发明方法(c)的反应路线可由以下反应方案代表：

式(II)提供了用作进行本发明方法(a)和(c)的原料的吡唑啉化合物的一般定义。在该式中，R¹和R²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(II)吡唑啉化合物是新的，并且也形成了本申请的部分主题。它们可这样获得：

d)在 第一个步骤中，将式(VII)取代的苯乙酮化合物

其中R¹和R²如上所定义，

与式(VIII)双二烷基氨基甲烷反应

                  (Alk)₂N-CH₂-N(Alk)₂    (VIII)

其中Alk代表C₁-C₄-烷基，

该反应在惰性有机溶剂(优选卤代烃，例如二氯甲烷或二氯乙烷)中，于0℃-120℃(优选20℃-80℃)温度下进行(参见例如EP-A0546420)，

在 第二个步骤中，将任选被分离的所得式(IX)二烷基氨基烷基酮

其中R¹、R²和Alk如上所定义，

与肼(水合物)在惰性有机溶剂(优选醇，例如甲醇或乙醇)存在下，于0℃-80℃(优选20℃-50℃)温度下反应(还参见制备实施例)。

式(VII)提供了用作进行本发明方法(d)的原料的取代的苯乙酮化合物的一般定义。在该式中，R¹和R²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(VII)取代的苯乙酮化合物是新的，并且也形成了本申请的主题。它们原则上可通过构建在4-位被适当取代(例如被氰基或烷氧基羰基取代)的2-(吡唑-1-基)-4-苯乙酮化合物中的杂芳基R¹来获得。

因此，式(VIIa)所示2-[4-(1，2，4-噁二唑-3-基)-吡唑-1-基]-苯乙酮化合物

其中R²和X¹如上所定义，

可例如这样制得：

e)将式(X)所示2-(4-氰基吡唑-1-基)-苯乙酮化合物

其中R²如上所定义

与羟基胺盐酸盐在稀释剂(优选脂族醇)存在下，以及在碱(例如碳酸钾)存在下于20℃-120℃(优选50℃-100℃)温度下反应，将所得式(XI)脒肟化合物

其中

R²如上所定义，

与式(XII)乙酰化剂反应

                      X¹-CO-A    (XII)

其中A代表离去基团，且

X¹如上所定义，

该反应任选在惰性有机溶剂(例如乙醇)存在下以及任选在碱(例如碱金属醇化物)存在下，于20℃-120℃(优选50℃-100℃)温度下进行。

式(X)提供了用作进行本发明方法(e)的原料的2-(4-氰基吡唑-1-基)-苯乙酮化合物的一般定义。在该式中，R²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(X)所示2-(4-氰基吡唑-1-基)-苯乙酮化合物是新的。它们可这样制得：

f)将式(XIII)卤代苯乙酮化合物

其中R²如上所定义，且

Hal²代表卤素，

与4-氰基吡唑在有机或无机碱(例如碳酸钾)存在下以及任选在惰性有机溶剂(例如乙腈)存在下于0℃-100℃(优选20℃-80℃)温度下反应(参见例如EP-A 0438690)。

式(XIII)提供了用作进行本发明方法(f)的原料的卤代苯乙酮化合物的一般定义。在该式中，R²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(X)的卤代苯乙酮化合物是已知化合物和/或可通过已知方法制得。

式(XII)提供了用作进行本发明方法(e)的原料的乙酰化剂的一般定义。在该式中，X¹优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。A优选代表氯、-OC₁-C₄-烷基或-OCOX¹。

式(XII)乙酰化剂是已知的。

式(VIIb)所示2-[4-(1，2，4-噁二唑-5-基)-吡唑-1-基]-苯乙酮化合物

其中R²和X²如上所定义，

可例如这样制得：

g)将式(XIV)取代的2-(吡唑-1-基)-苯乙酮化合物

其中R²如上所定义，且

Alk¹代表C₁-C₄-烷基，

与式(XV)脒肟化合物反应

其中X²如上所定义，

该反应任选在惰性有机溶剂(例如优选脂族醇)存在下以及任选在碱(例如碱金属醇化物)存在下于20℃-120℃(优选50℃-100℃)温度下进行。

式(XIV)提供了用作进行本发明方法(g)的原料的2-(吡唑-1-基)-苯乙酮化合物的一般定义。在该式中，R²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。Alk¹优选代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

式(XIV)所示2-(吡唑-1-基)-苯乙酮化合物可用通常已知的方法制得。

式(XV)提供了用作进行本发明方法(g)的原料的脒肟化合物的一般定义。在该式中，X²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(XV)脒肟化合物可用通常已知的方法制得。

此外，式(VIIc)所示2-[4-(1，3，4-噁二唑-2-基)-吡唑-1-基]-苯乙酮化合物

其中R²和X³如上所定义，

可例如这样制得：

h)将式(XVI)取代的2-(吡唑-1-基)-苯乙酮化合物

其中R²如上所定义，

与适当(根据X³)取代的乙酸衍生物，例如优选烷基酯，或相应的原酸酯形式以常规方式加热回流。

式(XVI)提供了用作进行本发明方法(h)的原料的2-(吡唑-1-基)-苯乙酮化合物的一般定义。在该式中，R²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(XVI)所示2-(吡唑-1-基)-苯乙酮化合物可用通常已知的方法制得。

另外，式(VIId)和(VIIe)所示2-[4-(四唑-5-基)-吡唑-1-基]-苯乙酮化合物

和

其中R²、X⁴和X⁵如上所定义，

可例如这样制得：

i)将式(X)所示2-(4-氰基吡唑-1-基)-苯乙酮化合物

其中R²如上所定义，

与叠氮化钠和例如三乙胺盐酸盐在惰性有机溶剂(例如乙腈、二甲基甲酰胺或甲苯)存在下，优选在回流条件下反应(还参见制备实施例)，任选将所得式(VII-A)四唑衍生物

其中R²如上所定义，

与式(XVII)化合物反应，

                    E-Y        (XVII)

其中

Y具有上文所述关于X⁴和X⁵的含义，但不是氢，和

E代表阴离子离去基团，

该反应在稀释剂(例如乙腈或二甲基甲酰胺)存在下以及任选在酸受体(例如碳酸钾)存在下于0℃-80℃(优选20℃-50℃)温度下进行。

用作进行本发明方法(i)的原料的式(X)所示2-(4-氰基吡唑-1-基)-苯乙酮化合物已经在上文阐述方法(e)时描述过。

式(XVII)提供了也用作进行本发明方法(i)的原料的化合物的一般定义。在该式中，X⁴和X⁵优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义，但各种情况下不是氢。E优选代表氯、溴、碘、乙酰氧基、甲苯磺酰基或甲磺酰基。

式(XVII)化合物是已知的和/或可通过已知方法制得。

在制备其中X⁴和/或X⁵代表叔烷基的化合物时，将式(VII-A)化合物与叔醇在强酸(例如三氟乙酸和/或硫酸)存在下反应有时是有利的(还参见制备实施例)。

此外，式(VIIf)所示2-[4-四唑基-吡唑-1-基]-苯乙酮化合物

其中R²如上所定义，且

X具有上文所述关于X⁴和X⁵的含义，

可例如这样制得：

j)将式(XVIII)所示2-(4-卤代吡唑-1-基)-苯乙酮化合物

其中R²如上所定义，且

Hal³代表卤素，

与式(XIX)四唑化合物反应

其中X如上所定义，

该反应在有机或无机碱(例如碳酸钾)存在下，以及任选在惰性有机溶剂(例如乙腈或二甲基甲酰胺)存在下于0-120℃、优选20℃-100℃温度下进行。

式(XVIII)提供了用作进行本发明方法(j)的原料的2-(4-卤代吡唑-1-基)-苯乙酮化合物的一般定义。在该式中，R²优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。Hal³优选代表氯、溴、碘。

式(XIII)所示2-(4-卤素吡唑-1-基)-苯乙酮化合物是已知的和/或可用通常已知的方法制得。

式(XIX)提供了也用作进行本发明方法(j)的原料的四唑化合物的一般定义。在该式中，X优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时分别所提及的关于基团X⁴和X⁵的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(XVIII)四唑化合物是已知的和/或可用通常已知的方法制得。

式(VIII)提供了用作进行本发明方法(d)的原料的双二烷基氨基甲烷的一般定义。在该式中，Alk优选代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。

式(VIII)双二烷基氨基甲烷是已知的。

式(III)提供了用作进行本发明方法(a)的原料的异氰酸酯化合物的一般定义。在该式中，R³优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(III)异氰酸酯化合物是通常已知的有机化学化合物和/或可用通常已知的方法制得。

式(IV)提供了用作进行本发明方法(b)的原料的卤化物的一般定义。在该式中，R⁴优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于该基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。Hal¹优选代表氯或溴。

式(IV)卤化物是通常已知的有机化学化合物。

式(V)提供了用作进行本发明方法(c)的原料的苯胺化合物的一般定义。在该式中，R³和R⁴优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选具有在描述本发明式(I)化合物时所提及的关于这些基团的优选、特别优选、非常特别优选和尤其优选的含义。

式(V)苯胺化合物是通常已知的有机化学化合物和/或可用通常已知的方法制得。

优选使用稀释剂来进行本发明方法(a)。合适的稀释剂是基本上所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂族和芳族的、任选卤代的烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，醚，例如乙醚、二丁基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或甲基异丁基酮，酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈，例如乙腈或丙腈，酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亚砜、环丁砜或六甲基磷酰三胺。

本发明方法(a)还优选使用催化剂来进行。合适的催化剂特别是有机叔胺，例如三乙胺。

在本发明方法(a)中，反应温度可在较宽范围内变化。该方法一般在0℃-120℃，优选20℃-80℃温度下进行。

本发明方法(a)一般在常压下进行。然而，也可以在升压或减压条件下进行。

当进行本发明方法(a)时，原料一般以大约等摩尔量使用。然而，对于所用的两种组分，可以较小过量地使用一种组分。后处理通过常规方法进行(参见制备实施例)。

优选使用稀释剂来进行本发明方法(b)和(c)。合适的稀释剂是基本上所有惰性有机溶剂。这些溶剂优选包括脂族和芳族的、任选卤代的烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯，醚，例如乙醚、二丁基醚、乙二醇二甲醚、二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二氧杂环己烷，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或甲基异丁基酮，酯，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯，腈，例如乙腈或丙腈，酰胺，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亚砜、环丁砜或六甲基磷酰三胺。

适于进行本发明方法(b)和(c)的碱是常用于这类反应的所有酸结合剂。优选使用碱金属和碱土金属氢化物，例如氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙；碱金属和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；碱金属和碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐，例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸钙；碱金属乙酸盐，例如乙酸钠或乙酸钾；碱金属醇化物，例如叔丁醇钠或叔丁醇钾；以及碱性含氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、二异丁基胺、二环己基胺、乙基二异丙基胺、乙基二环己基胺、N，N-二甲基苄基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、2-乙基吡啶、4-乙基吡啶和5-乙基-2-甲基吡啶、1，5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)和1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)。

在本发明方法(b)中，反应温度可在较宽范围内变化。该方法一般在0℃-120℃，优选20℃-80℃温度下进行。

本发明方法(b)一般在常压下进行。然而，也可以在升压或减压条件下进行。

当进行本发明方法(b)时，原料一般以大约等摩尔量使用。然而，也可以使用过量的卤化物和碱。后处理通过常规方法进行。

在本发明方法(c)中，反应温度可在较宽范围内变化。该方法一般在-10℃-120℃，优选0℃-100℃温度下进行。

本发明方法(c)一般在常压下进行。然而，也可以在升压或减压条件下进行。

当进行本发明方法(c)时，原料一般以大约等摩尔量使用。然而，也可以使用过量的氯化物和碱。后处理通过常规方法进行(参见制备实施例)。

本发明活性化合物适于控制动物害虫，特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护，以及卫生领域中发生的昆虫、螨类和线虫，同时具有很好的植物耐受性以及对恒温动物的有利的毒性。它们可优选用作农作物保护剂。它们对正常敏感和抗性种类以及对所有或一些发育阶段都具有活性。上述害虫包括：

等足目，例如，潮虫(Oniscus asellus)、平甲虫、鼠妇。

倍足目，例如，具斑马陆。

唇足目，例如，食果地蜈蚣、蚰蜒属。

综合目，例如，庭园么蚰。

缨尾目，例如，台湾衣鱼。

弹尾目，例如，武装棘跳虫。

直翅目，例如，家蟋蟀、蝼蛄属、非洲飞蝗、黑蝗属和沙漠蝗。

蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊和德国小蠊。

革翅目，例如，欧洲球螋。

等翅目，例如，散白蚁属。

虱目，例如，体虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属和畜虱属。

缨翅目，例如，温室条蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马和苜蓿蓟马。

异翅亚目，例如，扁盾蝽属、棉红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽和椎猎蝽属。

同翅目，例如，甘蓝粉虱、甘薯粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶  隐瘤蚜、豆卫矛蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、绿小叶蝉属、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉、欧果坚球蚧、榄珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾圆盾蚧、常春藤圆盾蚧和粉蚧属、木虱属。

鳞翅目，例如，棉红铃虫、松粉蝶尺蛾、果园秋尺蛾、潜叶细蛾(lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潜叶蛾、地夜蛾属、切夜蛾属、脏切夜蛾、埃及钻夜蛾、实夜蛾属、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、禾草螟属、玉米螟、地中海粉斑螟、蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、黄尾卷叶蛾、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾、栎绿卷蛾、Cnaphalocerus属和水稻负泥虫。

鞘翅目，例如，家具窃蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、蓝毛臀萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、条叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、米象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根颈象、种子象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、宽胸叩甲属、五月鳃金龟、马铃薯鳃金龟、褐新西兰肋翅鳃角金龟和稻水象。

膜翅目，例如，松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小家蚁和胡蜂属。

双翅目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、菠菜泉蝇、地中海实蝇、油橄榄果实蝇、沼泽大蚊、种蝇属和斑潜蝇属。

蚤目，例如，印鼠客蚤和角叶蚤属。

蛛形纲，例如，蝎(Scorpio maurus)、红斑蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、纯缘蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、柑橘皱叶刺瘿螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、瘙螨属、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、叶螨属、半跗线螨属和短须螨属。

植物寄生线虫包括，例如短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮属、球异皮属、根结属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线属、毛刺属和伞滑刃线虫属。

本发明式(I)化合物可以以特别良好的结果用于控制破坏植物的昆虫，例如用于抗辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫或粘虫(草地贪夜蛾)的毛虫。

如需要，本发明化合物在一定的浓度和用量下还可用作除草剂和杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂和杀细菌剂。如需要，还可以作为合成其它活性化合物的中间体或前体。

根据本发明，可以处理所有植物和植物部分。此处植物可以理解为所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或农作物(包括自然长出的农作物)。农作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和基因技术方法或上述方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括可获得或不能获得植物品种权保护的植物品种。植物的部分应理解为植物的所有地上和地下部分以及器官，如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶片、针叶、叶柄、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获材料以及无性和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、压枝和种子。

采用活性化合物进行植物和植物部分的本发明处理方法是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、栖息地或贮藏区进行处理，例如浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。

本发明活性化合物可被转化成为常规制剂，如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、浓悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物包封的微胶囊剂。

这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物与增量剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。

在使用水作为增量剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯、氯乙烯(Chloreghylene)或二氯甲烷；脂肪烃类，如环己烷或链烷烃，例如石油馏份、矿物油和植物油；醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。

适合的固体载体有：

例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉末颗粒，以及有机材料的颗粒，如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎；适合的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。

在制剂中还可使用粘着剂，如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然或合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它添加剂可以是矿物油和植物油。

可以使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选0.5-90％的活性化合物。

本发明活性化合物也可以其本身或在其制剂中与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂混合应用，以例如拓宽活性谱或者避免产生抗性。由此，在很多情况下可以获得协同效应，即混合物的活性大于单个组分的活性。

合适的混合组分是例如下列化合物：

杀真菌剂：

Aldimorph，氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、Andoprim、敌菌灵、戊环唑、腈嘧菌酯，

苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、苄烯酸-异丁酯、双丙氨酰膦、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌素、磺嘧菌灵、粉病定，

石硫合剂、氯环丙酰胺、Capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、Carvon、灭螨锰、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、Clozylacon、硫杂灵、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、酯菌胺，

双乙氧咪唑威、双氯酚、苄氯三唑醇、Diclofluanid、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲菌定、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、吗菌灵、多果定、敌菌酮，

克瘟散、氧唑菌、乙环唑、乙菌定、氯唑灵，

噁唑酮菌、菌拿灵、异嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、种衣酯、fenhexamide、拌种咯、苯锈定、丁苯吗啉、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟定胺、氟联苯菌(Flumetover)、氟菌安、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑，磺菌胺、氟酰胺、粉唑胺、灭菌丹、藻菌磷(Fosetyl-Aluminium)、藻菌磷(Fosetyl-Natrium)、四氯苯酞、麦穗宁、呋氨丙灵、呋吡唑灵、灭菌安(Furcarbonil)、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、噁霉灵，

烯菌灵、酰胺唑、双胍辛(Iminoctadin)、双胍辛对十二烷基苯磺酸盐(Iminoctadinealbesilate)、双胍辛醋酸盐、Iodocarb、环戊唑醇、异稻瘟腈(IBP)、异丙定、iprovalicarb、Irumamycin、富士一号、氯苯咪菌酮，

春雷霉素、亚胺菌、铜制品，如，氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜、和碱式硫酸铜混合物，

锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、Meferimzone、嘧菌胺、丙氧灭锈胺、甲霜灵、环戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森联、苯吡洛菌(Metomeclam)、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，

福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇，

甲呋酰胺、噁霜灵、Oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵(Oxycarboxim)、Oxyfenthiin，

多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、双氯苯磷、多马霉素、Picoxystrobin、粉病灵、多氧霉素、Ployoxorim、噻菌灵、丙氯灵、杀菌利、百维灵、Propanosine-Natrium、丙环唑、甲基代森锌、Pyraclostrobin、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚，

唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)、喹氧灵，

硫和硫制剂、螺噁茂胺，

戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、调环烯、氟醚唑、涕必灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、对甲抑菌灵、三唑酮、菌唑醇、叶锈特、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、克啉菌、Trifloxystrobin、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌，

烯效唑，

有效霉素、烯菌酮、烯霜苄唑，

氰菌胺、代森锌、福美锌以及

咪草酯G、OK-8705、OK-8801，

α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，

(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，

1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，

1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，

1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，

1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，

1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇(pyrrolidinol)，

2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺(carboxanilid)，

2，6-二氯-5-(甲基硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，

2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，

2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，

2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，

2-[[6-去氧-4-O-(4-O-甲基-β-3-D-吡喃葡糖苷基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，

2-氨基丁烷，

2-溴-2-(溴甲基)-戊烷二腈，

2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺

2-氯-N-(2，6-二甲基苯基-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，

2-苯基苯酚(OPP)，

3，4-氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-lH-吡咯-2，5-二酮，

3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，

3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶，

4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，

4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，

8-羟基喹啉硫酸盐(Sulfat)，

9H-呫吨-9-甲酸-2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，

双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，

顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，

顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐，

[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，

碳酸氢钾，

甲烷四硫醇钠盐，

1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，

N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，

N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，

N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，

N-[3-氯-4，5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N′-甲氧基-甲亚氨酰胺(methanimidamid)，

N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸-钠盐，

O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯(ethylphosphoramidothioat)

O-甲基-S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，

1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羟酸S-甲酯，

螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1′(3′H)-异苯并呋喃]-3′-酮，

4-[(3，4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]-吗啉

杀菌剂：

溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮、呋喃甲酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、涕灭砜成、甲体氯氰菊酯(Alphacypermethrin)、甲体氯氰菊酯(Alphamethrin)、双甲脒、齐墩螨素、AZ 60541、艾扎丁、甲基吡噁磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，

波林杆菌芽孢、Bacillus sphaericus、柯敌克菌、苏金杆菌、Baculoviruses、Beauveria bassiana、Beauveria tenella、噁虫威、丙硫克百成、杀虫磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、Bistrifluron、BPMC、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、丁基哒螨灵(Butylpyridaben)、

硫线磷、甲萘威、克百成、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、氟啶脲、氯甲硫磷、毒死蜱、毒死蜱M、Chlovaporthrin、Chromafenozide、顺式灭虫菊(Cis-Resmethrin)、Cispermethrin、Clocythrin、除线威、四螨嗪、Clothianidine、杀螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺，

溴氰菊酯、内吸磷M、内吸磷S、甲基内吸磷、丁醚脲、二嗪磷、敌敌畏、氟脲杀、开乐散、乐果、甲基毒虫畏、苯虫醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、

Eflusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthoraspp.、高氰戊菊酯、苯虫威、乙硫磷、灭克磷、醚菊酯、特苯噁唑、氧嘧啶磷，

克线磷、喹螨醚、杀螨锡、杀螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、双氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶蜱脲、Flubrocythrinate、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟氯苯菊酯、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、Fubfenprox、呋线威，

颗粒层增殖病毒，

特丁苯酰肼、HCH、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、烯虫乙酯，

吡虫啉、噁二唑虫、氯唑磷、丙胺磷、异噁唑磷、齐墩螨素，

核多角体病毒，

氯氟氰菊酯、氟丙氧脲，

马拉硫磷、灭蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、灭虫威、蒙五一五、灭多虫、甲氧苯酰肼、速灭威、噁虫酮、速灭磷、米尔螨素、Milbemyein、久效磷，

二溴磷、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲，

氧乐果、甲胺叉威、砜吸磷，

Paecilomyces fumosoroseus、对硫磷A、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、虫螨磷A、甲基虫螨磷、丙溴磷、克螨特、猛杀威、残杀威、丙硫磷、发果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊、哒螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蝇醚，

喹噁磷，

Ribavirin，

杀抗松、硫线磷、灭虫硅醚、艾克敌、Spirodiclofen、治螟磷、乙丙硫磷，

氟胺氰菊酯、双苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷(Tebupirimiphos)、氟虫隆、七氟菊酯、双硫磷、灭虫威、特丁磷、杀虫威、三氯杀螨砜、辛体氯氰菊酯、噻虫啉(Thiacloprid)、Thiamethoxam、蛾蝇腈、Thiatriphos、硫环杀、硫双威、久效威、敌贝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Triazuron、Trichlophenidine、敌百虫、杀虫隆、混杀威，

蚜灭多、氟吡唑虫、麦柯特尔，

YI 5302，Zeta-cypermethrin、Zolaprofos，

2，2-二甲基环丙烷甲酸(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)呋喃亚基)-甲基]酯，

2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸[(3-苯氧基苯基)-甲基]酯，

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亚胺，

2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢-噁唑，

2-(乙酰基氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，

2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，

2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]苯甲酰胺，

丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，

4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，

4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)哒嗪酮，

苏云金杆菌菌株EG-2348，

苯甲酸[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-酰肼，

丁酸[2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基]酯，

[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基]-氨基氰，

二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，

[2-[[1，6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，

N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，

N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，

N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N′-甲基-N″-硝基-胍，

N-甲基-N′-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺，

N-甲基-N′-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺，

O，O-二乙基-[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，

N-氰基甲基-4-三氟甲基-烟酰胺

3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯基氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。

与其它已知活性化合物，例如除草剂或肥料以及生长调节剂的混合物也是可能的。

当用作杀虫剂时，本发明活性化合物可以以其市售制剂和由上述制剂制备的、与增效剂混合的应用形式物的形式存在。增效剂是能够增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效剂本身不是必须有活性。

由市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可以在宽的范围内变化。使用形式中活性化合物的浓度为0.0000001-95重量％、优选0.0001-1重量％。

以适用于应用形式的常规方法进行使用。

当用于防治卫生害虫和仓库害虫防治时，活性化合物具有优良的木材和粘土残留活性以及对刷有石灰的基底具有很好的碱稳定性。

如上所提及，可按照本发明处理所有植物及其部分。在一个优选的实施方案中，处理已有的或通过常规的生物育种方法，如杂交或原生质体融合得到的植物种类和植物品种和其部分。在另一个优选的实施方案中，处理通过基因工程方法，任选与常规方法联合得到的转基因植物和植物品种及其部分(基因修饰生物体)。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”在上面已作过解释。

按照本发明，特别优选处理在各种情况下市售可得的或在使用的植物品种的植物。植物品种应理解为表示具有新的特征(“特性”)，并且已通过常规育种、通过诱变或通过重组DNA技术获得的植物。它们可以是品种型、生物属型或基因型。

根据植物种类或植物品种、它们的栖息地和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养)，按照本发明的处理方法还可导致超加和的(“协同”)作用。因此，例如，可减少用量和/或拓宽活性谱和/或提高本发明所用的物质和组合物的活性、改善植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、提高收获量、提高收获产品的质量和/或提高产品的营养价值、提高产品的储存稳定性和/或可加工性，这些超出了本身所期望的效果。

属于按照本发明优选进行处理的转基因植物或植物品种(即通过基因工程得到的那些)包括通过基因材料的基因工程修饰得到的所有植物，所述基因修饰赋予这些植物特别有利的有用的性能(“特性”)。这种性能的例子是较好的植物生长、增强对高或低温的耐受性、增强对旱灾或水灾或土壤盐量的耐受性、增加花卉的性能、易于收获、加速成熟、较高的收获产量、收获产品较好的质量和/或较高的营养价值、收获产品较好的储存稳定性和/或可加工性。进一步和特别强调的所述性能的例子是提高植物对动物和微生物害虫，如昆虫、螨、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵御性，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的例子是重要的农作物，如谷类农作物(小麦、稻)、玉米、大豆、土豆、棉花、烟草、油菜籽油菜和水果植物(水果为苹果、梨、柑橘属水果和葡萄)，特别强调的是玉米、大豆、土豆、棉花和油菜籽油菜。特别强调的特性是通过在植物中产生的毒素，特别是通过来自Thuringiensis杆菌的基因物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及它们的联合)(下文称作“Bt植物”)在植物中产生的那些增强植物对昆虫的抵御。还特别需要强调的特性是提高通过系统获得的抗性(SAR)、系统素(Systemin)、植物抗毒素、Elicitoren和抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素来抗真菌、细菌和毒素的植物防护作用。此外，特别强调的特性是植物对某些除草活性化合物，如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦类或膦基麦黄酮(例如“PAT”基因)的增强的耐受性。给予所述的需要的特性的基因也可以在转基因植物中相互联合存在。可提及的“Bt植物”的例子是以商标名YIELD GARD^_(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut^_(例如玉米)、StarLink^_(例如玉米)、Bollgard^_(棉花)、Nucotn^_(棉花)和Newleaf^_(土豆)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和土豆品种。可提及的耐受除草剂的植物是以商标名Roundup Ready^_(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link^_(耐受膦基麦黄酮，例如油菜籽油菜)、IMI^_(耐受咪唑啉酮类)和STS^_(耐受磺酰脲类，例如玉米)出售的玉米品种、棉花品种、大豆品种。可提及的耐除草剂的植物(以常规方式除草剂耐受育种)包括以商标名Clearfield^_(例如玉米)出售的品种。当然，这些叙述也适用于具有所述特性或将来还要改良的基因特性的将来开发的植物或将来投放市场的植物品种。

所列的植物可按照本发明以特别有利的方式用本发明通式(I)的活性化合物或者本发明的活性化合物混合物进行处理。上述优选的活性化合物或混合物范围也适用于这些植物的处理。特别强调的是用本文中特别提及的化合物或混合物处理植物。

本发明活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏物品中的害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性，例如硬蜱、软蜱、兽疥癣螨、虱状蒲螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。这些寄生虫包括：

虱目，例如，血虱属、颚虱属、虱属、Pthirus spp.和管虱属；

食毛目以及钝角亚目和细角亚目，例如，毛羽虱属、Menoponspp.、巨毛虱属、羽虱属、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属；

双翅目以及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp.、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻翅虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属.、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、Wohlfahrtia spp.、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、Lipoptena spp.和蜱蝇属；

蚤目，例如，蚤属、栉首蚤属、印鼠客蚤属和角叶蚤属；

异翅亚目，例如，臭虫属、椎猎蝽属、红腹猎蝽属和全圆蝽属；

蜚蠊目，例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊和蜚蠊属；

蜱螨目以及后气门亚目和中气门亚目，例如，锐缘蜱属、纯缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸孔螨属和瓦螨属；

辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如，蜂跗线螨属、姬螫螨属、禽螫厘螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。

本发明的式(I)活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物，所述农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂，其它家养动物，例如狗、猫、笼养鸟、水族馆的鱼，还有所谓的试验动物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情况，因此，通过使用本发明的活性化合物可以使畜牧业管理更经济而简便。

应用于兽医领域时，本发明活性化合物可通过已知方法即经肠给药，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、喂食方法、栓剂等形式给药；非经肠给药，例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)，植入法给药；经鼻给药；经皮肤给药，例如以浸泡或药浴、喷雾、泼浇、擦、洗刷、撒粉方式给药，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等给药。

当用于家畜、家禽、宠物等时，可将式(I)活性化合物作为含有1-80重量％的活性化合物的制剂形式(例如粉剂、乳剂、流动剂)直接或100-10,000倍稀释后使用，或用作药浴。

另外，发现本发明活性化合物还对损坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。

作为实例并优选列出下述昆虫，但并不限于此：

鞘翅目昆虫，如

北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、类翼窃蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、Bostrychus capucins、褐异翅长蠹、棘长蠹属和竹竿粉长蠹。

革翅目，例如

蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂和大树蜂(Urocerus augur)。

白蚁，例如

木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁和台湾乳白蚁。

缨尾目，例如台湾衣鱼。

本发明意义上的工业材料可以理解为表示无生命材料，例如优选合成材料、粘合剂、胶、纸和板、皮革、木材、木制品和涂料。

木材以及木制品是特别需要优选保护使其免受昆虫侵袭的材料。

可用本发明组合物或含有本发明组合物的混合物保护的木材和木制品可以理解为表示，例如：

建筑用木材、木梁、铁路轨枕、桥梁组件、桥型码头、木制交通工具、箱子、货架、集装箱、电话线杆、木外罩、木窗和木门、胶合板、粗纸板、在房屋建筑或建筑细木工行业中常用的细木工或木制品。

所述活性化合物可直接，或以浓缩物形式或常规制剂，如粉剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂、乳剂或糊剂方式使用。

上述制剂可以已知方法制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、抗水剂混合，以及如需要加入催干剂和UV稳定剂以及如需要加入染料和颜料，和其它加工助剂。

用于保护木材和木制品的杀虫组合物或浓缩物中包括浓度为0.0001至95％，特别是0.001至60重量％的本发明活性化合物。

组合物或浓缩物的使用量是根据昆虫的种类和个体密度以及介质而确定的。最佳施用量各自可在应用时通过系列试验确定。然而基于需保护的材料，通常使用0.0001至20重量％，优选0.001至10重量％的活性化合物是足够的。

适合的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油类有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，如需要可加入乳化剂和/或湿润剂。

优选使用的有机化学溶剂是油性或油类溶剂，其蒸发值大于35以及闪点大于30℃，并优选大于45℃。用作上述低挥发度以及不溶于水的油性和油类溶剂物质是相应的矿物油或它们的芳族馏分，或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。

优选使用沸程为170-220℃的矿物油、沸程为170-220℃的石油溶剂、沸程为250-350℃的锭子油和沸程为160-280℃的石油或芳烃，以及松节油等。

在一个优选实施方案中，使用沸程为180-210℃的液体脂族烃或沸程为180-220℃的芳族和脂族烃的高沸程混合物和/或锭子油和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。

蒸发值大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃的低挥发度的有机油性或油类溶剂可用易挥发或中挥发度的有机溶剂部分替换，条件是溶剂混合物的蒸发值同样大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃，以及该杀虫剂/杀菌剂混合物可溶或可乳化于上述溶剂混合物中。

在优选实施方案中，部分有机化学溶剂或溶剂混合物被脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物替代。优选使用含有羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机溶剂，例如乙二醇醚、酯等。

本发明使用的有机化学粘合剂是合成树脂和/或粘合干性油，它们本身已知可用水稀释和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的机化学溶剂中，特别是由下列物质组成的或包含下列物质的粘合剂：丙烯酸树脂、乙烯基树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯类树脂、缩聚或加聚树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂或改性的醇酸树脂、酚醛树脂、烃类树脂，如茚-香豆酮树脂、有机硅树脂、干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。

用作粘合剂的合成树脂可以乳剂、分散剂或溶液形式使用。沥青或沥青状物质也可用作粘合剂，用量至多为10重量％。还可以使用本身已知的染料、颜料、防水剂、气味调节剂和抑制剂或防腐剂等。

在本发明中优选包括作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。本发明优选使用含油量大于45重量％，优选50-68重量％的醇酸树脂。

上述粘合剂可全部或部分被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。加入这些添加剂的目的是防止活性化合物的蒸发以及结晶或沉淀。它们优选替代0.01至30％的粘合剂(以使用的粘合剂为100％计)。

增塑剂选自邻苯二甲酸酯类的化学物质，如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯；磷酸酯类如磷酸三丁酯；己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和对甲苯磺酸酯。

固定剂在化学上基于聚乙烯烷基醚类，如聚乙烯基甲基醚或酮类，如二苯甲酮和亚乙基二苯甲酮。

其它适用的溶剂或稀释剂特别是水，任选与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂混合使用。

特别有效的木材保护方法是通过大批量的浸渍方法，例如通过真空、双真空或加压方法达到。

现用现制制剂还可任选包含其它的杀虫剂和任选其它的一种或多种杀真菌剂。

其它的共混组分优选包括在WO 94/29 268中提及的杀虫剂和杀真菌剂。将在这些文献中提及的化合物引入本文并作为本申请的一部分。

可提及的非常特别优选的共混组分可以是杀虫剂，如毒死蜱、腈肟磷、灭虫硅醚(Silafluofin)、甲体氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、NI-25、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、噻虫啉、Methoxyphenoxid和杀虫隆，

以及杀真菌剂，如Epoxyconazole、己唑醇、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、环唑醇、环戊唑菌、烯菌灵、抑菌灵、对甲抑菌灵、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基-异噻唑啉-3-酮。

同样，本发明的活性化合物可用于保护与海水或盐水接触的各种物品，如船体、滤器、网、船体结构、锚和信号装置免受生物附着。

由于定居性寡毛纲目，如龙介虫科以及甲壳类和Ledamorpha(茗荷儿)类，如各种茗荷属和铠茗荷属，或藤壶亚目(藤壶虫)，如藤壶属或指茗荷属的附着增加了船体的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及此外经常滞留干船坞，这样明显增加了运营成本。

此外附着生物还有海藻，例如水云属和仙菜属，特别重要的是定居性软甲亚纲(昆甲类)的附着，该昆甲类包括在蔓足纲(蔓足类甲壳动物)中。

令人惊奇地，现已发现本发明的活性化合物本身或者与其它活性物质的组合具有突出的防污作用。

通过使用本发明的活性化合物本身或者与其它活性物质组合，可以不使用重金属，如，例如硫化二(三烷基锡)、月桂酸三正丁基锡、氯化三正丁基锡、氧化亚铜、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基-(联吡啶)-三氯化铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双硫代氨基甲酸锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡，或显著降低上述化合物浓度。

现用现制防污漆还可任选包含其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。

下列组分优选用于本发明防污组合物的混合组分：

杀藻剂，如

2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚、敌草隆、草藻灭、醋酸三苯基锡、异丙隆、噻唑隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁净，

杀真菌剂，如

苯并[b]噻吩甲酸环己基酰胺-S，S-二氧化物、抑菌灵、Fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、对甲抑菌灵和唑类，如戊环唑、环唑醇、氧唑菌、己唑醇、环戊唑菌、丙环唑和戊唑醇；

杀软体动物剂，如

醋酸三苯基锡、四聚乙醛、灭虫威、贝螺杀、硫双威和混杀威；

或常用防污活性化合物，如

4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲基硫代氨基甲酰基硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾、铜、钠和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。

使用的防污组合物中包含浓度为0.001至50重量％，特别是0.01至20重量％的本发明活性化合物。

本发明防污组合物还包括在下述文献例如Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling MarineCoatings，Noyes，Park Ridge，1973中公开的常用组分。

除了杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和本发明的杀虫活性化合物外，防污涂料组合物中还特别包括粘合剂。

公知的粘合剂的实例包括溶剂体系中的聚氯乙烯、溶剂体系中的氯化橡胶、溶剂体系特别是含水体系中的丙烯酸树脂、水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物体系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油，如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物、少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯基树脂混合形成的改性硬树脂。

涂料中还任选可包含优选不溶于海水的无机颜料、有机颜料或染料。涂料中还可包括如松香类物质，以使活性化合物可防控地释放。此外，涂料中可以包含增塑剂，影响流变性质的改良剂，以及其它常规组分。还可以将本发明化合物或上述混合物加入自抛光防污体系中。

本发明的活性化合物还适于防治封闭空间，如公寓、厂房、办公室、车厢等空间中发生的害虫，特别是昆虫、蜘蛛和螨。它们本身或与其它活性物质和助剂组合可通过被加入用于防治上述害虫的家用杀虫剂产品中使用。它们对敏感和抗性种群以及所有发育阶段都有杀虫活性。这些害虫包括：

蝎目，例如钳蝎(Buthus occitanus)。

蜱螨目，例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨和粉尘螨。

蛛形目，例如鸟蛤蛛科和园蛛科。

盲蛛目，例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpionescheiridium和Opiliones phalangium。

等足目，例如潮虫和鼠妇。

倍足目，例如具斑马陆和山蛩虫属。

唇足目，例如地蜈蚣属。

Zygentoma目，例如栉衣鱼属、台湾衣鱼和Lepismodesinquilinus。

蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊属(Blattella asahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊和长须蜚蠊。

跳跃亚目，例如家蟀。

革翅目，例如欧洲球螋。

等翅目，例如木白蚁属和散白蚁属。

啮虫目，例如Lepinatus属和粉啮虫属。

鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷蠹、隐跗郭公虫属、蛛甲属、谷蠹、谷象、米象、玉米象和药材甲。

双翅目，例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、尖音库蚊、Culex tarsalis、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇和大蚊(Tipula paludosa)。

鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾和幕谷蛾。

蚤目，例如犬栉首蚤、猫栉首蚤指名亚种、人蚤、穿皮潜蚤和印鼠客蚤。

膜翅目，例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula属和铺道蚁。

虱目，例如头虱、体虱和阴虱。

异翅亚目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽和侵扰锥猎蝽。

在家用杀虫剂领域的应用通过它们本身或者与其它合适的活性物质，如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、生长调节剂类或其它已知杀虫剂类的活性化合物联合进行。

它们可以如下述使用：气溶胶，非增压喷雾剂，例如泵喷雾、喷洒喷雾、烟雾发生器、浓雾、泡沫、凝胶、带有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进式蒸发器、不需能量或被动式蒸发系统、捕蛀虫纸、捕蛾袋和捕虫胶、作为颗粒剂或粉剂、在撒布饵料中或饵料位置。

制备实施例

实施例1

(方法a)

在70℃，将0.6g(3mMol)异氰酸4-三氟甲氧基苯基酯加到1.1g(3mMol)3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4，5-二氢-1H-吡唑、0.1ml三乙胺和50ml甲基叔戊基醚的混合物中。将该混合物在70℃搅拌15分钟，然后缓慢地冷却至室温。将溶剂减压蒸发，通过硅胶色谱(二氯甲烷/乙醚5∶1)纯化残余物。

获得了1.1g(产率为64％)3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑]-4，5-二氢-1-吡唑甲酸-4-三氟甲氧基酰苯胺，其log(pH2)＝4.63。

制备原料

在室温，将1.5g(0.015Mol)双-二甲基氨基甲烷加到4.9g(0.014Mol)2-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4’-氯苯乙酮在50ml二氯甲烷内的溶液中，将该混合物煮沸回流18小时。然后将溶剂减压蒸馏，把残余物溶解在50ml乙醇中。加入0.8g(0.016Mol)水合肼后，将该反应混合物在30℃搅拌3小时。加入约200ml水，抽滤出沉淀产物。

获得了3.6g(产率为61％)3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4，5-二氢-1H-吡唑，其logP(pH2)＝2.91。

制备前体

将4.3g(0.015Mol)2-[4-(四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4’-氯苯乙酮、6.8g叔丁醇、0.8g浓硫酸和60ml三氟乙酸的混合物在室温搅拌16小时。然后将溶剂减压蒸馏，将约100ml水加到残余物中，使用碳酸氢钠中和该混合物。抽率出沉淀产物，用水洗涤。

获得了4.9g(产率为95％)2-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4’-氯苯乙酮，为无色结晶体，其logP(pH2)＝2.96。

将14.75g(0.06Mol)2-(4-氰基吡唑-1-基)-4-氯苯乙酮、17.4g(0.126Mol)三乙胺盐酸盐、8.4g(0.126Mol)叠氮化钠和100ml甲苯的混合物煮沸回流16小时。然后将溶剂减压蒸馏，把残余物溶解在200ml约5％浓度的氢氧化钠水溶液中，过滤出不溶颗粒。使用稀盐酸将滤液调节至约pH2，将沉淀产物过滤出来，用水洗涤。

获得了15.3g(产率为88％)2-[4-(四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4’-氯苯乙酮，其logP(pH2)＝1.60。

实施例2

(方法c)

在0℃，将1g(3.6mMol)N-氰基甲基-N-(4-三氟甲氧基)苯基氨基甲酰氯滴加到1.1g(3mMol)3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑-1-基]-4，5-二氢-1H-吡唑[实施例II-1]和0.5ml(3.6mMol)三乙胺在30ml二氯甲烷内的溶液中，将该混合物在室温搅拌48小时。将该混合物用每次100ml水洗涤2次，用硫酸钠将有机相干燥，减压浓缩。通过硅胶色谱(二氯甲烷/乙醚10∶1)纯化残余物。

获得了1.1g(产率为61％)3-(4-氯苯基)-4-[4-(2-叔丁基四唑-5-基)-吡唑]-4，5-二氢-1-吡唑甲酸-(N-氰基甲基)-4-三氟甲氧基酰苯胺，其logP(pH2)＝4.40。

制备原料

在0℃，将20.7g(0.0958Mol)N-氰基甲基-4-三氟甲氧基苯胺和11.6g(0.115Mol)三乙胺在150ml甲苯中的溶液滴加到10.4g(0.105Mol)光气在100ml甲苯内的溶液中，将该混合物在室温搅拌18小时。然后抽吸出过量光气。用冷水洗涤该反应混合物，使用硫酸钠将有机相干燥，然后将溶剂减压蒸馏。

获得了26.3g(产率为94％)N-氰基甲基-N-(4-三氟甲氧基)苯基氨基甲酰氯，其折射率n_D ²⁰＝1.4816。

按照类似于实施例1和2的方法和/或依据关于制备的一般描述，可制得在下表1中列出的式(I)化合物：

表1：

a)化合物4和7是作为异构体混合物获得的，并且是以这样的形式测定生物活性(参见应用实施例)。

b)化合物5和8是作为异构体混合物获得的，并且是以这样的形式测定生物活性(参见应用实施例)。

按照类似于实施例1的方法和/或依据关于制备的一般描述，可制得在下表2中列出的式(II)化合物：

表2：

按照类似于实施例2的方法和/或依据关于制备的一般描述，可制得在下表3中列出的式(VII)化合物：

表3：

在上表和制备实施例中给出的logP值是依据EEC-Directive79/831 Annex V.A8通过HPLC(高效液相色谱法)使用反相柱(C18)测定的。温度：43℃。

测定是在pH2.3的酸性范围内进行的，其中使用0.1％含水磷酸溶液和乙腈作为流动相；采用从10％乙腈到90％乙腈的线性梯度。

校准是用无支链的烷-2-酮(具有3-16个碳原子)，采用已知logP值(使用在两个连续烷酮之间的线性内插法通过保留时间确定logP值)进行的。

应用实施例

实施例A

Phaedon-幼虫试验

溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。

通过将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理并在叶子仍然潮湿时放上辣根猿叶甲虫(Phaedoncochleariae)的幼虫。

在规定时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有甲虫幼虫都被杀死；0％表示没有甲虫幼虫被杀死。

在该试验中，例如下列制备实施例的化合物表现出良好活性：

                            表A

                      破坏植物的昆虫

                      Phaedon幼虫试验

                            表A

                      破坏植物的昆虫

                      Phaedon幼虫试验

实施例B

草地贪夜蛾(Spodotera frugiperda)试验

溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。

通过将甘蓝(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理并在叶子仍然潮湿时放上粘虫(草地贪夜蛾)的毛虫。

在规定时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。

在该试验中，在500ppm的示例活性化合物浓度下，7天后，例如制备实施例的化合物2、4、5和8表现出了100％的杀死率。

                            表B

                      破坏植物的昆虫

                      草地贪夜蛾试验

                            表B

                      破坏植物的昆虫

                      草地贪夜蛾试验

实施例C

黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)试验(土壤中的幼虫)

临界浓度试验/土壤昆虫-处理转基因植物

溶剂：  3重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与所述量的溶剂混合，加入给定量的乳化剂，并用水稀释该浓缩物至所需浓度。

将所述活性化合物制剂与土壤紧密混合。对此该配制品中活性化合物的浓度实际不起作用，起决定作用的只是每单位体积的土壤中活性化合物的重量，该重量用ppm(mg/l)表示。将所述土壤装到0.25l的盆中并在20℃保存。

在配制完成后直接向各盆中放入5粒预发芽的YIELD GUARD(Monsanto Comp.，USA的商标)种的玉米粒。两天后向处理过的土壤中放入相应的测试昆虫。再过7天后通过计数露出土表的玉米苗确定活性化合物的活性程度(1棵植物＝20％活性)。

实施例D

烟芽夜蛾(Heliothis virescens)试验-处理转基因植物

溶剂：  7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和上述量的乳化剂混合，并用水稀释浓缩物至所需浓度。

将各种Roundup Ready(Monsanto Comp.，USA的商标)的大豆嫩枝(Glycine max)通过浸入所需浓度的活性化合物制品中进行处理，并在大豆页仍然潮湿时放上烟夜蛾毛虫烟芽夜蛾。

在规定时间后测定用％表示的杀死率。其中100％表示所有毛虫都被杀死；0％表示没有毛虫被杀死。

Claims (15)

1.式(I)取代的4-吡唑基吡唑啉

其中

R¹代表任选被取代的杂芳基，

R²代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷基磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，

R³代表卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基或氰基，且

R⁴代表氢、氰基甲基或烷氧基羰基。

2.权利要求1的式(I)取代的4-吡唑基吡唑啉，其中

R¹代表分别任选被单取代的噁二唑基或噻二唑基，可提及的取代基的实例是：任选被取代的烷基、任选被取代的烷氧基、任选被取代的烷硫基、任选被取代的芳基或任选被取代的芳基烷基；或

代表任选被单取代的四唑基，可提及的取代基的实例是：任选被取代的烷基、任选被取代的烷硫基或烷基磺酰基、分别任选被取代的芳基或芳基烷基或任选被取代的环烷基，

R²代表氟、氯、溴、碘；C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基、C₁-C₄-卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₄-卤代烷基磺酰基或氰基；

R³代表氟、氯、溴、碘；C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基、C₁-C₄-卤代烷基亚磺酰基、C₁-C₄-卤代烷基磺酰基或氰基，

R⁴代表氢、氰基甲基或C₁-C₄-烷氧基羰基。

3.权利要求1的式(I)取代的4-吡唑基吡唑啉，其中

R¹代表分别任选被单取代的噁二唑基或噻二唑基，可提及的取代基的实例是：C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₄-卤代烷基和C₁-C₄-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代；或

代表任选被单取代的四唑基，可提及的取代基是：C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基、以及苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₄-卤代烷基和C₁-C₄-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，以及环戊基或环己基，所述环戊基或环己基分别任选被相同或不同的C₁-C₄-烷基单取代至三取代，

R²代表氟、氯、溴、碘、氰基、C₁-C₂-烷硫基、C₁-C₂-烷基磺酰基，以及代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、C₁-C₂-卤代烷硫基或C₁-C₂-卤代烷基磺酰基，

R³代表氯、溴、碘、氰基；以及代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、C₁-C₂-卤代烷硫基、C₁-C₂-卤代烷基亚磺酰基或C₁-C₂-卤代烷基磺酰基，

R⁴代表氢、氰基甲基或C₁-C₄-烷氧基羰基。

4.权利要求1的式(I)取代的4-吡唑基吡唑啉，其中

R¹代表选自如下所示基团的噁二唑基：

和

其中X¹、X²和X³彼此独立地代表氢、C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-卤代烷基、C₁-C₄-烷氧基、C₁-C₄-卤代烷氧基、C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-卤代烷硫基，还代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₂-卤代烷基或C₁-C₂-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C₁-C₂-卤代烷基或C₁-C₂-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；或

代表选自如下所示基团的四唑基：

和

其中X⁴、X⁵、X⁶和X⁷彼此独立地代表氢、C₁-C₄-烷基、具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基；C₁-C₄-烷硫基、C₁-C₄-烷基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自卤素、C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基的取代基单取代至三取代，其中所述C₁-C₂-卤代烷基和C₁-C₂-卤代烷氧基分别具有1-3个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子；以及代表分别任选被相同或不同的C₁-C₄-烷基单取代至三取代的环戊基或环己基，

R²代表氟、氯、溴、碘、甲硫基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，

R³代表氯、溴、碘、氰基；三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基，

R⁴代表氢、氰基甲基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或异丙氧基羰基、正丁氧基羰基、异丁氧基羰基、仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基。

5.权利要求1的式(I)取代的4-吡唑基吡唑啉，其中

R¹代表选自如下所示基团的噁二唑基：

和

其中X¹、X²和X³彼此独立地代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基，还代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；代表选自如下所示基团的四唑基：

和

其中X⁴、X⁵、X⁶和X⁷彼此独立地代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基；氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1，1-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、甲硫基、乙硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基；代表苯基或苄基，所述苯基或苄基分别任选被相同或不同的选自氟、氯、溴、三氟甲基和三氟甲氧基的取代基单取代或二取代；以及还代表任选被甲基单取代或二取代的环己基，

R²代表氟、氯、溴、碘或三氟甲硫基，

R³代表氯、溴、碘、氰基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲基磺酰基。

R⁴代表氢或氰基甲基。

6.权利要求1的式(I)化合物，其中R²代表卤素，优选代表氟、氯、溴、碘，特别优选代表氟或氯，非常特别优选代表氯。

7.权利要求1的式(I)化合物，其中R³代表氟、氯、溴、碘、氰基；还代表分别具有1-5个相同或不同的选自氟、氯和溴的卤素原子的C₁-C₂-卤代烷基、C₁-C₂-卤代烷氧基、C₁-C₂-卤代烷基亚磺酰基或C₁-C₂-卤代烷基磺酰基；特别优选代表氯、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基。

8.权利要求1的式(I)化合物，其中R⁴代表氢或氰基甲基。

9.权利要求1的式(I)化合物，其中R²代表氯，且R⁴代表氢或氰基甲基。

10.制备权利要求1的式(I)取代的4-吡唑基吡唑啉的方法，其特征在于

a)将式(II)吡唑啉

其中R¹和R²如权利要求1所定义，

与式(III)异氰酸酯反应

其中R³如权利要求1所定义，

该反应任选在稀释剂存在下，以及任选在催化剂存在下进行；和

b)任选将所得本发明式(Ia)吡唑啉衍生物

其中R¹、R²和R³如权利要求1所定义，

与式(IV)卤化物反应

                Hal¹-R⁴      (IV)

其中R⁴如权利要求1所定义，且

Hal¹代表卤素，

该反应任选在稀释剂存在下，以及任选在碱存在下进行；或

c)首先将式(V)苯胺化合物

其中R³和R⁴如权利要求1所定义，

与光气在稀释剂存在下，以及任选在碱存在下反应，然后将所得式(VI)氨基甲酰氯化合物

其中R³和R⁴如权利要求1所定义，

直接与式(II)吡唑啉反应，或者进行中间体分离之后与式(II)吡唑啉化合物反应

其中R¹和R²如权利要求1所定义，

该反应在稀释剂存在下，以及任选在碱存在下进行。

11.杀虫剂，其特征在于，所述杀虫剂含有至少一种权利要求1的式(I)化合物以及增量剂和/或表面活性剂。

12.权利要求1的式(I)化合物在防治害虫中的应用。

13.防治害虫的方法，其特征在于，将权利要求1的式(I)化合物作用于害虫和/或它们的栖息地。

14.制备杀虫剂的方法，其特征在于，将权利要求1的式(I)化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。

15.式(II)吡唑啉

其中R¹和R²如权利要求1所定义。