CN1631840A - 一种低温烧结的固溶体微波介质陶瓷材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种低温烧结后具有高品质因数的微波介质陶瓷材料,属于微波介质材料制造技术领域;该材料为xZnO·yNb2O5·mV2O5·nSb2O3,各成分的含量(摩尔数%)为:50≤x≤55,35≤y≤49,1.0≤m≤10,0≤n≤9,x+y+m+n=100,m+n≤10;该材料烧结温度在1000℃以下,材料的介电常数εr在22-25之间,Q×f值(Q为品质因数)在34000~102900GHz之间。该材料可与金属电极(如银、铜)低温下共烧成一体。特别适合微波滤波器、双工器、片式天线和射频/微波功能模块等多层微波器件的制备及微波器件的集成化。

Description

一种低温烧结的固溶体微波介质陶瓷材料
技术领域
本发明属于微波介质材料制造技术领域,特别涉及一种低温烧结的高品质因数的固溶体陶瓷材料。
背景技术
近年来随着移动通信技术的迅速发展,微波器件的小型化、片式化和集成化成为重要的发展方向,其中包括多层滤波器、双工器、片式天线等在内的多层片式化微波器件得到了快速发展。多层微波器件的发展对微波介质陶瓷材料提出了更高的要求,材料不仅具有高的介电常数、高的品质因数等微波介电性能,更要求材料的烧结温度必须低于1000℃或950℃,以便与高导电率的铜或银金属内导体共烧结形成一体化多层结构。高品质因数微波介质陶瓷的烧结温度一般高于1500℃,目前,已发现的能与银或铜共烧的低温烧结微波介质陶瓷材料体系很少,为了达到微波介质陶瓷的低温烧结,通常在高烧介质陶瓷体系中添加低熔点玻璃料,但会使材料的品质因数显著降低。
ZnO-Nb2O5体系介质陶瓷具有优异的微波介电性能和相对低的烧结温(1150℃),通过外加低熔氧化物如CuO为助烧剂可使烧结温度降到1000℃以下,但由于额外添加助烧剂的需要量大,且氧化物助烧剂在烧结陶瓷中以第二相的形式存在,使品质因数显著降低。
发明内容
本发明的目的是为克服已有技术的不足之处,提供基于Zn-Nb-V-Sb-O体系的微波介质陶瓷材料,无需任何添加剂或调节剂,将材料的烧结温度降低到1000℃以下,并获得了很高的Q×f值,介电常数在22~25之间的一种低温烧结的微波介质陶瓷材料。
本发明的低温烧结的固溶体微波介质陶瓷材料,主要由ZnO、Nb2O5、V2O5、Sb2O5组成的不另外含有助烧剂的固溶体材料体系,它的表达式为xZnO.yNb2O5.mV2O5.nSb2O3,其按各组分摩尔比组成如下:
ZnO:50~55mol%,
Nb2O5:35~49mol%,
V2O5:1.0~10mol%,
Sb2O5:0~9.0mol%。
本发明提出制备上述固溶体微波介质陶瓷材料的方法,是将ZnO、Nb2O5、V2O5、Sb2O5四种氧化物在875℃-1000℃下烧结形成具有致密的组织结构和发育完整的晶粒形态的固溶体。
上述四种氧化物在烧结过程中与银或铜内导体共烧,可用于制备多层滤波器、双工器、天线和功能模块等多层微波器件。
本发明的特点是通过引入少量低熔氧化物形成固溶体材料,促进晶粒生长,优化显微结构,达到在实现低温烧结的同时,提高了材料的品质因数。
本发明具有以下优点:
(1)烧结温度低,根据组成配比的不同,烧结温度在875~1000℃之间,烧结气氛为空气,压力条件为常压;
(2)具有高的Q×f值(即品质因数与谐振频率乘积),按组成配比的不同,其范围在34000~102900GHz,微波频率下介电常数在22~25之间;微波介质陶瓷材料的Q×f值和介电常数等可以通过调整组成的方法改变;
(3)制备工艺简单、成本低、没有毒副作用,无需任何助烧剂或添加剂;
(4)可以用来制备应用于微波频段、可集成化的多层微波谐振器、滤波器等微波器件。
附图说明
图1为采用本发明在950℃时烧结材料的显微结构。
图2为采用本发明共烧多层器件中银导体与陶瓷微观形貌。
具体实施方式
本发明提供了基于Zn-Nb-V-Sb-O体系的微波介质陶瓷材料,无需添加调节剂,将材料的烧结温度降低到1000℃以下,并获得了Q×f值(即品质因数与谐振频率乘积)范围在34000~102900GHz,微波频率下介电常数在22~25之间的微波介质陶瓷材料,其特征在于:其按各组分摩尔比组成如下:
ZnO:  50-55mol%,
Nb2O5:35-49mol%,
V2O5: 1.0-10mol%,
Sb2O5:0~9mol%。
仅举以下几个实施例对本发明予以进一步说明,但不用以限定本发明的保护范围。
实施例1:由ZnO、Nb2O5和V2O5组成固溶体材料体系,按摩尔比各组分如下:
ZnO:  50.8mol%,
Nb2O5:48.2mol%,
V2O5: 1.0mol%
制备方法为:将上述混合料置于球磨罐中,加入乙醇(约为混合料总重量的1.5-2.5倍),行星磨2小时后在烘箱中烘干,研磨过筛后待用;将所得粉体在空气中预烧,800℃保温2小时;之后粉体经6小时行星磨后在烘箱中烘干待用;在所得粉体中加入适量粘结剂造粒,经干压和冷等静压成型制成圆柱状样品,在875~1000℃、空气中烧成,保温时间为2小时即可;经砂纸打磨抛光后待测试;通过对微波性能的测试,该组成瓷料在不同烧结温度下的密度和微波介电性能如表一。950℃烧结材料的显微结构见图1,陶瓷材料显示出致密的组织结构和发育完好的晶粒形态。
表一实施例1不同烧结温度下的密度和微波介电性能
烧结温度(℃) 密度(克/厘米3) 介电常数 Q×f(GHz)
 875  5.47  24.1  57200
 900  5.46  24.2  56000
925 5.41 23.7 53000
 950  5.37  23.5  48400
 975  5.31  23.1  46000
 1000  5.26  22.7  35600
实施例2:由ZnO、Nb2O5和V2O5组成固溶体材料体系,按摩尔比各组分如下:
ZnO:  53.3mol%,
Nb2O5:44.1mol%,
V2O5: 2.6mol%
按实施例1所描述的制备工艺,制备上述组成的材料,通过对微波性能的测试,该组成瓷料在不同烧结温度下的密度和微波介电性能如表二。
表二实施实例2不同烧结温度下的密度和微波介电性能
烧结温度(℃) 密度(克/厘米3) 介电常数 Q×f(GHz)
 875  5.44  24.0  45500
 900  5.49  24.1  55600
 925  5.50  24.2  66600
 950  5.59  24.3  98500
 975  5.43  23.6  66400
 1000  5.35  23.3  59300
实施例3:由ZnO、Nb2O5、V2O5和Sb2O5组成固溶体材料体系,按摩尔比各组分如下:
ZnO:  51.9mol%,
Nb2O5:44.2mol%,
V2O5: 2.6mol%
Sb2O5:1.3mol%
按实施例1所描述的制备工艺,制备上述组成的材料,通过对微波性能的测试,该组成瓷料在不同烧结温度下的密度和微波介电性能如表三。
表三实施例3不同烧结温度下的密度和微波介电性能
烧结温度(℃) 体积密度(克/厘米3) 介电常数 Q×f(GHz)
 875  5.21  22.1  74800
 900  5.42  23.4  80500
 925  5.48  23.6  82500
 950  5.49  24.0  88000
 975  5.52  24.0  92600
 1000  5.53  23.8  102900
实施例4:由ZnO、Nb2O5和V2O5组成固溶体材料体系,按摩尔比各组分如下:
ZnO:  54.5mol%,
Nb2O5:35.5mol%,
V2O5: 10mol%
按实施例1所描述的制备工艺,制备上述组成的材料,通过对微波性能的测试,该组成瓷料在不同烧结温度下的密度和微波介电性能如表四。
表四实施例4不同烧结温度下的密度和微波介电性能
烧结温度(℃) 密度(克/厘米3) 介电常数 Q×f(GHz)
 875  5.38  24.2  35200
 900  5.44  24.2  34000
 925  5.45  23.5  34100
 950  5.35  23.3  48400
 975  5.29  23.6  53000
 1000  5.25  23.3  56000
实施例5:由ZnO、Nb2O5、V2O5和Sb2O5组成固溶体材料体系,按摩尔比各组分如下:
ZnO:  54.5mol%,
Nb2O5:34.5mol%,
V2O5: 1.0mol%,
Sb2O5:9mol%
按实施例1所描述的制备工艺,制备上述组成的材料,通过对微波性能的测试,该组成瓷料在不同烧结温度下的密度和微波介电性能如表五。
表五实施实例5不同烧结温度下的密度和微波介电性能
烧结温度(℃) 密度(克/厘米3) 介电常数 Q×f(GHz)
 875  5.28  24.2  34000
 900  5.33  24.2  35100
 925  5.22  23.5  35300
 950  5.31  23.3  36300
 975  5.32  23.6  34800
 1000  5.34  23.3  34100
实施例6:将在实施例2的材料制备成流延片,成膜后印刷银电极,在适当条件下叠层并切割,然后在900℃、空气气氛下烧成,保温3小时后即可得到多层器件,图2为共烧多层器件中银导体与陶瓷微观形貌,显示陶瓷材料与银有很好的共烧兼容性。

Claims (3)

1、一种低温烧结的固溶体微波介质陶瓷材料,其特征在于,该材料主要由ZnO、Nb2O5、V2O5、Sb2O5组成的不另外含有助烧剂的固溶体材料体系,它的表达式为xZnO.yNb2O5.mV2O5.nSb2O3,各成份的含量(摩尔数%)为:50≤x≤55,35≤y≤49,1.0≤m≤10,0≤n≤9,x+y+m+n=100,m+n≤10。
2、一种固溶体微波介质陶瓷材料的制备方法,其特征在于,将ZnO、Nb2O5、V2O5、Sb2O5四种氧化物在875℃-1000℃下烧结形成具有致密的组织结构和发育完整的晶粒形态的固溶体。
3、如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述四种氧化物与银或铜内导体共烧,用于制备多层滤波器、双工器、天线和功能模块等多层微波器件。
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