CN1630951A - 改良的聚合物缓冲层及其在发光二极管中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改良的用于发光二极管的透明导电缓冲层。已表明使用包含导电聚合物和非离子表面活性剂或离子型含氟表面活性剂的水性分散体形成缓冲层可以提供能改良发光二极管性能的缓冲层。

Description

改良的聚合物缓冲层及其在发光二极管中的应用
发明领域
本发明涉及一种透明的导电缓冲层以及包含该层的发光器件，上述缓冲层包含导电聚合物和表面活性剂。
发明背景
已经发现导电聚合物可以用于发光有机电子器件，如发光二极管(LED)。在所有这种器件中，有机活性发射层夹在两个电极(阳极和阴极)之间。至少一个电极包含发光材料。在对所述器件施加电压时，所述活性发射层发光透过透光电极，通常是氧化铟锡阳极。熟知在无机阳极和发光层之间使用导电聚合物层，如聚苯胺或聚(二羟噻吩)(dioxythiophene)。所述导电聚合物层可称为阳极部分、空穴注入层或缓冲层。这种系统在例如Jonas等的美国专利5,766,515、Yang的美国专利5,723,873和Zhang等的美国专利5,798,170中有描述。
熟知用于制备聚苯胺(PAni)或聚(二羟噻吩)如聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)(PEDOT)的合成步骤，且这些材料容易从市场上购得。
Kinlen等的美国专利5,840,214公开了提高聚苯胺导电率的方法，所述方法包括使聚苯胺和离子表面活性剂接触。Kinlen等证实了通过形成聚苯胺薄膜并之后使聚苯胺薄膜和离子表面活性剂接触的方法。它们还公开了，聚苯胺盐在加工成最终形式之前，可以在二甲苯中处理，其中聚苯胺盐和阴离子表面活性剂各自可溶解至少约1％重量/重量。
最好找到一种具有电性能的聚合物，作为发光器件中缓冲层，它可以提供更好的性能。
发明概述
本发明提供一种在基材上的发光器件。所述发光器件包括阳极、阴极、位于所述阳极和阴极之间的活性发射层以及位于阳极和活性发射层之间的缓冲层，其中，所述缓冲层包含导电聚合物和表面活性剂。所述表面活性剂的量约为所述表面活性剂和导电聚合物总重量的0.5-15重量％，所述表面活性剂选自含氟表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯酚醚或者它们的混合物。
本发明还提供一种在基材上的发光器件，所述发光器件包括阳极、阴极、位于所述阳极和阴极之间的活性发射层以及位于阳极和活性发射层之间的缓冲层，其中，所述缓冲层使用已经加入了表面活性剂的导电聚合物的水性分散体形成。所述分散体的特征在于表面张力为25-35mN/M。所述导电聚合物的浓度为分散体总量的0.1-5.0％重量/重量。所述表面活性剂的浓度小于分散体总量的约0.4％重量/重量，所述表面活性剂选自含氟表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯酚醚或者它们的混合物。
本发明缓冲层也可以用于透光双层阳极中，所述阳极包括金属层和无机介电薄层，所述介电层和缓冲层相邻。
本发明还提供一种用于形成位于发光器件的阳极和活性发射层之间的缓冲层的组合物，所述组合物包含已经加入了表面活性剂的导电聚合物水性分散体。所述分散体的特征在于表面张力为25-35mN/M。所述导电聚合物的浓度为分散体总量的0.1-5.0％重量/重量。所述表面活性剂的浓度小于分散体总量的约0.4％重量/重量，所述表面活性剂选自含氟表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯酚醚或者它们的混合物。
在本文中，术语“分散体总量”是指分散体中固体和载液的总量。此外，全文使用IUPAC编号系统，其中，来自周期表的族从左到右编号为1-18(化学和物理的CRC手册，81版，2000)。短语“相邻”并不一定指一层紧接着另一层。在称为相互相邻的层之间可以形成一层或多层的中间层。
优选实施方式详述
本发明涉及形成导电聚合物层的方法，所述聚合物作为发光器件中的缓冲层提供更好的性能。已经发现，使用包含导电聚合物和具体表面活性剂的组合物来形成缓冲层，因此缓冲层包含这些相同组分，并具有所需改进性能的缓冲层。表面活性剂可以认为是对器件性能不利的杂质。令人惊奇的是，这些具体表面活性剂，即含氟表面活性剂或聚氧乙烯烷基苯酚醚不仅便于涂布所述水性分散体，从而形成缓冲层，而且还能改进器件的性能，并便于使用柔性基材。评价作为发光器件部分的缓冲层是关键，为的是证实其改良的性能。
本发明还涉及一种发光器件，所述器件包括夹在两个电接触层之间的有机活性发射层，其中，缓冲层包含导电聚合物和表面活性剂，它位于发光层和作为阳极的电接触层之间。所述器件具有无热阳极层和阴极层。和阳极相邻的是缓冲层。和阴极相邻的是任选层，包括电子运输材料。在缓冲层和阴极(或任选的电子运输层)之间的是活性发射层。
所述器件通常还包括支撑层，它和阳极或阴极相邻。通常，所述支撑层和阳极相邻。所述支撑层可以是柔性或刚性的，有机或无机的。通常，可以使用玻璃或柔性有机薄膜，如聚(对苯二甲酸乙二酯)作为支撑层。
所述阳极是特别有效注入或收集正电荷载流子的电极。所述阳极可以是金属、混合金属、合金、金属氧化物或者混合金属氧化物。合适的金属包括第11族的金属、第4、5和6族的金属，以第及8-10族的过渡金属。若所述阳极要能透光，通常可以使用第12、13和14族金属的混合金属氧化物，如氧化铟锡(ITO)。
本发明缓冲层还可以用于透光双层阳极，所述阳极包括金属层和无机介电薄层，所述介电层和缓冲层相邻。在沉积所述金属层之前，可以将额外的介电薄层沉积在基材上。也可以使用包括两层或多层这种金属和介电层的双层(即金属-电介质-金属-电介质等)的多层阳极。所述双层中的金属包括银、金、镍、铬、钴、及其合金以及这些金属和铁的合金。所述双层中的电介质包含第13或14族元素，如硅、铟、钛、锡、锗和铝的氧化物，或者氟化物如氟化镁。在优选的实施方式中，所述缓冲层直接形成在包含至少一个双层的多层阳极的介电层上。
所述阳极通常通过物理蒸气沉积方法施加。术语“物理蒸气沉积”是指在真空中进行的各种沉积方法。因此例如，物理蒸气沉积包括所有形成的溅射，包括离子束溅射，以及所有形式的蒸气沉积，如电子束蒸发。具体形式的物理蒸气沉积是射频磁控管溅射。
所述缓冲层可以使用各种常规方法施加，例如旋涂、浇注和印刷，如凹版印刷。所述缓冲层也可以通过喷墨印刷或热形成图案施加。本发明用于形成位于发光器件的阳极和活性发射层之间的缓冲层的组合物包含中已经加入了表面活性剂的导电聚合物水性分散体。所述导电聚合物较好是聚苯胺(PAni)或聚(二氧噻吩)。优选的聚(二羟噻吩)是聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)(PEDOT)。所述制备聚苯胺或聚(二羟噻吩)的氧化聚合方法可以在聚(丙烯酰氨基烷基磺酸)(PAAMPSA)或者聚(苯乙烯磺酸)(PSSA)存在下进行，形成复合物，如PEDOT/PAAMPSA、PEDOT/PSSA、Pani/PAAMPSA和PAni/PSSA。在本文中，术语“聚苯胺”、“聚(二羟噻吩)”和聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)分别是指其聚合物本身，以及包含所述聚合物的复合物。
所述表面活性剂是含氟表面活性剂或者聚氧乙烯烷基苯酚醚。所述表面活性剂可以是非离子表面活性剂，即非离子含氟表面活性剂或者聚氧乙烯烷基苯酚醚或者离子型含氟表面活性剂。优选非离子表面活性剂。优选的聚氧乙烯烷基苯酚醚是聚氧乙烯(10)异辛基苯醚。所述非离子含氟表面活性剂较好是含氟脂族聚酯或者包含通式F(CF2CF2)3-8所示全氟烷基的含氟表面活性剂。尤其优选的是全氟烷基聚氧乙烯。离子型含氟表面活性剂较好包含通式F(CF2CF2)3-8所示的全氟烷基。尤其优选的是全氟烷基亚乙基硫亚乙基碳酸锂阴离子表面活性剂。也可以使用两性表面活性剂，如全氟烷基N-型甜菜碱以及阳离子表面活性剂，如卤化全氟烷基铵。
所述导电聚合物的浓度为分散体总量的0.1-5.0％重量/重量。所述表面活性剂的浓度小于分散体总量的约0.4％重量/重量。所述导电聚合物的浓度较好为分散体总量的0.5-3.0％重量/重量，所述表面活性剂的浓度较好小于分散体总量的约0.3％重量/重量。具体表面活性剂的用量取决于所用具体导电聚合物以及所述分散体中导电聚合物的浓度。选择所述表面活性剂的用量，使之为所述分散体提供25-35mN/M的表面张力。
本发明提供一种发光器件，其中，所述缓冲层使用包含已经加入了上述表面活性剂的导电聚合物水性分散体的组合物制得。
本发明发光器件的缓冲层包含导电聚合物和表面活性剂，其中，所述表面活性剂的量约为所述表面活性剂和导电聚合物总重量的0.5-15重量％。所述表面活性剂是含氟表面活性剂或者聚氧乙烯烷基苯酚醚，如本发明组合物中所述的。所述表面活性剂的量较好约为所述表面活性剂和导电聚合物总重量的1-10重量％。
通常，所述阳极和导电聚合物层将形成图案。应理解，所述形成图案可以随需而变。在施加第一电接触层材料之前，例如通过将形成图案的掩模或光致抗蚀剂置于第一柔性复合阻挡结构上，以形成图案的方式施加所述层。或者，所述层可以以所有的层施加，之后使用例如光致抗蚀剂和湿化学蚀刻来形成图案。如上所述，所述缓冲层也可以通过喷墨印刷、平版印刷或者热转印形成图形来施加。也可以使用本领域熟知的其它形成图形方法。
在发光二极管中，当对电接触层即阳极和阴极施加足够的偏置电压时，所述活性发射层会发光。所述发光活性发射层可以包含任何有机电致发光或其它有机发光材料。这种材料可以是小分子材料，如在例如Tang的美国专利4,356,429和Van Slyke等的美国专利4,539,507中所述的那些，其相关内容参考引用于此。具有包含小分子(SMO)材料的活性发射层的LED通常称为SMOLED。或者，这种材料可以是聚合材料，如在Friend等(美国专利5,247,190)、Heeger等(美国专利5,408,109)、Nakano等(美国专利5,317,169)中所述的那些，其相关内容参考引用于此。具有包含聚合材料(P)的活性发射层的LED通常称为PLED。较佳的电致发光材料是半导体共轭聚合物。这种聚合物的例子是称为PPV的聚(对亚苯基亚乙烯基)。所述发光材料可以分散在另一材料的基质中，可以包含添加剂，也可以不含，但是较好单独形成一层。所述活性有机层的厚度通常为50-500nm。为了防止在形成图案的阳极的线或像素之间相互影响，缓冲层的导电率应尽可能低，使之不会危害所述器件的发光性。已经发现，当缓冲层包含导电聚合物和表面活性剂(含氟表面活性剂或聚氧乙烯烷基苯酚醚)时，和包含导电聚合物但不含表面活性剂的缓冲层相比，所述发光二极管显示出更高的发光效率，相等或更低的通导电压，相等或更高的亮度。
所述活性发射层包含活性有机材料，它可以通过任何常规方法由溶液施涂，所述方法包括旋涂、浇注和印刷。所述活性有机材料可以通过蒸气沉积法直接施加，这取决于所述材料的性质。也可以施涂活性聚合物前体，然后一般通过加热转化为聚合物。
所述阴极是特别高效地注入或收集电子或负电荷载流子的电极。所述阴极可以是任何金属或非金属，其功函数比第一电接触层(这时为阳极)低。用于第二电接触层的材料可选自第1族的碱金属(例如，Li、Cs)、第2族碱土金属、第12族金属、镧系元素和锕系元素。可以使用材料如铝、铟、钙、钡和镁，以及它们的混合物。
所述阴极层通常通过物理蒸气沉积法来施加。通常，所述阴极层要形成图案，如上述阳极层和缓冲层中所述的。可以使用类似加工技术来使所述阴极层形成图案。
所述阴极和活性发射层之间的任选层可以起到便于电子运输的作用，还可以用作防止层间反应猝灭的约束层。该层较好促进电子迁移，并降低猝灭反应。用于所述任选层的电子运输材料例子包括金属螯合oxinoid化合物，如三(8-羟基喹啉根合)铝(Alq3)；菲咯啉基化合物，如2，9-二甲基-4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(DDPA)或4，7-二苯基-1，10-菲咯啉(DPA)；以及吡咯化合物，如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-氧杂二唑(PBD)和3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑(TAZ)。
已知有机电子器件中具有其它层。例如，在缓冲层和活性发射层之间可以有便于正电荷运输和/或各层带隙匹配，或者作为保护层的层。类似地，在活性发射层和阴极极间可以有其它层，便于负电荷运输和/或层间带隙匹配，或者作为保护层。可以使用本领域已知的层。此外，任意上述的层可以由两层或多层构成。或者，阳极层、缓冲层、活性发射层和阴极层中一些或所有层可以进行表面处理，提高电荷载流子的运输效率。用于各组件层的材料选择较好通过平衡其提供高器件效率的目的来确定。
所述器件可以通过在合适基材上顺序沉积各层来制备。可以使用基材，如玻璃和聚合薄膜。在多数情况下，所述阳极可以施加到基材上，并且由此建立各层。但是，可以首先在基材上施加阴极，并以相反的顺序添加各层。通常，不同的层具有以下的厚度范围：阳极，50-500nm，较好是100-200nm；缓冲层，5-250nm，较好是20-200nm；发光活性发射层，1-100nm，较好是10-80nm；任选的电子运输层，5-100nm，较好是20-80nm；阴极，20-1000nm，较好是30-500nm。
实施例
以下实施例说明了本发明的某些特征和优点。它们用于说明本发明，而不是限制本发明。除非另有说明，所有的百分数均以重量计。
使用Digital Kruss Process Tensiometer K12(Kruss GmbH，Hamburg，Germany)测量本文所述的表面张力。测量在室温下进行。包含待测液体的容器直径为6.65cm，高达10.0cm。所述测量方法是Kruss 11(P/SFT)，最小标准偏差为0.02mN/m。
以如下方式进行发光测量，它在柔性发光二极管(LED)即在柔性基材上的发光二极管上进行。用于发光测量的柔性LED样品由柔性基材、作为阳极的氧化铟锡层、缓冲层、活性发射材料层以及作为阴极的直径为1.0mm的铝点阵列组成。将HP 4155A半导体参数分析器(Hewlett-Packard，Palo Alto，CA)的可编程电压源用机械器件连接到阳极和一个铝点上，为电极提供压力接触。发光用光电二极管探测，并由此转化为用于记录发光强度的电流。当施加到电极的电压自动逐步升高时，连续记录器件电流和光电二极管电流。
按以下方式进行发光测量，它在刚性发光二极管(LED)即在刚性基材如玻璃上形成的发光二极管上进行。用于发光测量的刚性LED样品如柔性LED样品所述制得，除了所述基材由刚性基材(玻璃)组成以外。用Keithley 236源一测量单元(keithley Instrument Inc.，Cleverland，OH)和具有校准硅光电二极管的S370视力计(UDT Sensor，Inc.，Hawthorne，CA)测量电流和电压、发光强度(亮度)和电压，以及效率(Cd/A)的关系。
除非另有所述，在室温(约20℃)下进行所有测量。
对比实验A
这一对比实验证实了在试图制造发光二极管过程中，通过在包含氧化铟锡(ITO)阳极的柔性基材上旋涂没有表面活性剂的聚苯胺水性分散体来形成缓冲层时所获得的结果。
这一对比实验中所用的柔韧基材是OC50/ST504 PET 7密耳(180微米)聚(对苯二甲酸乙二酯)片，在其一面已经沉积了50欧姆/方块ITO的薄层，从CPFilmsInc.(Canoga Park，CA)获得。将6英寸×1英寸(15.2cm×2.5cm)的具有ITO层的PET带切割成1英寸(2.5cm)的方块。
然后，按以下方式清洁并干燥这些方块。首先在超声波浴中用稀释的Liqui-Nox(来自Alonox，Inc.New York，NY)的去离子水溶液清洁它们1小时。将所述方块置于架子上，然后用去离子水清洗。将它们置于具有新鲜去离子水的超声波浴中，并再用超声波清洗1小时。然后，将所述方块从架子上取下，并先用去离子水单独清洗，然后用异丙醇清洗。然后，将所述方块置于架子上，并将所述架子置于室温(约20℃)下的真空炉中过夜。
如下所述旋涂聚苯胺水性分散体。将显微镜载玻片置于安装在旋涂器(Headway Reserch Inc.，Garland Texas)上的卡盘上。将极小滴水滴在载玻片的中心，当把所述方块置于所述载玻片上时保持所述方块的位置。所述具有ITO层的方块表面向上，并且在这一ITO层的上面放置聚苯胺水性分散体。所述聚苯胺水性分散体是Ormecon D1002W，它在水中包含2.6％重量/重量聚苯胺，由OrmeconChemie GmbH & Co.，KG(Aammersbek，Germany)获得。以2500rpm旋涂所述卡盘60秒以设法将苯胺旋涂到方块的ITO层上之前，将所述分散体用滴管吸移到所述方块上，覆盖所述表面。当停止旋涂时，在所述方块上并未沉积任何聚苯胺。这说明当没有使用表面活性剂时，在具有ITO涂层的柔性基材上难以沉积聚苯胺。
实施例1
本实施例证实了包含缓冲层的发光二极管所获得的结果，所述缓冲层通过在包含氧化铟锡(ITO)阳极的柔性基材上旋涂已经加入聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂的聚苯胺水性分散体来形成。
如对比实验A所述清洁和干燥一方块具有ITO层的柔性PET基材，并用于旋涂聚苯胺水性分散体Ormecon D1002W(2.6％重量/重量聚苯胺，在水中)，往所述分散体中已经加入了TritonX-100，聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚，一种非离子表面活性剂(产品#234729，Sigma-Aldrich Corp.，St Louis，MO，USA)。TritonX-100的浓度为在Ormecon D1002W中0.35％重量/重量的TritonX-100。以和对比实验A所述基本相同的方式旋涂包含表面活性剂的水性分散体。所述结果是在ITO层上导电聚苯胺和表面活性剂的光滑涂层。所述涂布ITO-PET的方块置于真空炉中，并在以2500rpm旋涂1.50％重量/重量溶于对二甲苯中的聚芴60秒之前将所述涂层干燥过夜。所述聚芴(发绿光的材料)是GB001(Cambridge DisplayTechnology，Cambridge，UK)，并作为活性发射层。在蒸气沉积所述阴极，直径为1.0mm且厚度约为200nm的铝点阵列之前，将所述涂覆的样品置于室温下的真空炉中过夜。这就完成发光二极管的制造。
如上所述，在这种柔性发光二极管上进行发光测量。当器件电压和电流分别为5.3V和1mA时，所述器件的通导电压为3.5V，光电二极管电流为320nA。这一实施例说明了导电聚合物聚苯胺水性分散体在形成缓冲层时的应用，并说明了柔性基材上聚合物发光二极管中的缓冲层性能；上述分散体中已经加入了表面活性剂聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。比较这一结果和对比实验a的结果表明存在表面活性剂的优点。
对比实验B
本对比实验B证实了在试图制造发光二极管过程中，通过在包含氧化铟锡(ITO)阳极的柔性基材上旋涂没有表面活性剂的聚苯胺水性分散体来形成缓冲层时所获得的结果。
这一对比实验中所用的柔性基材是Alt-O-25-B-G-7(180微米)聚(对苯二甲酸乙二酯)PET片，在其一面已经沉积了25欧姆/方块ITO的薄层，从SouthwallTechnologies Inc.(Palo Alto，CA)获得。从所述片上切下1平方英寸(2.5cm2)的片，以和对比实验A基本相同的方式清洗和干燥。以和对比实验A基本相同的方式旋涂聚苯胺水性分散体Ormecon D1002W(2.6％重量/重量聚苯胺，在水中)。所述分散体在基材上形成高接触角，因此仅在所述ITO表面上形成多斑点的覆盖。由于多斑点地涂布所述聚苯胺，故不能用电致发光聚合物溶液旋涂所述表面，形成阴极并制成发光二极管。
实施例2
本实施例证实了包含缓冲层的发光二极管所获得的结果，所述缓冲层通过在包含氧化铟锡(ITO)阳极的柔性基材上旋涂已经加入聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂的聚苯胺水性分散体来形成。
如对比实验B所述清洁和干燥一方块具有ITO层的柔性PET基材，并用于旋涂聚苯胺水性分散体Ormecon D1002W(2.6％重量/重量聚苯胺，在水中)，往所述分散体中已经加入了TritonX-100，聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。TritonX-100的浓度为在Ormecon D1002W中0.40％重量/重量的TritonX-100。以和对比实验A所述基本相同的方式旋涂包含表面活性剂的水性分散体。所述结果是在ITO层上导电聚苯胺和表面活性剂的光滑涂层。按照实施例1所述的步骤制得发光二极管。以和实施例1所述基本相同的方式测量这种发光二极管的发光性能。当器件电压和电流分别为6.6V和1mA时，所述器件的通导电压为4.0V，光电二极管电流为241nA。当光电二极管电流为100mA时，在室内光线下看得见该发光是明亮的。这一实施例说明了导电聚合物聚苯胺水性分散体在形成缓冲层时的应用，并说明了柔性基材上聚合物发光二极管中的缓冲层性能；上述分散体中已经加入了表面活性剂聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。比较这一结果和对比实验b的结果表明存在表面活性剂的优点。
实施例3-5和对比实验C-D
实施例3-5证实了包含缓冲层的PLED所获得的结果，所述缓冲层通过在包含氧化铟锡(ITO)阳极的柔性基材上旋涂已经加入不同量聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂的聚苯胺水性分散体来形成。对比实验C证实了不含缓冲层的发光二极管所得的结果。对比实验D证实了包含缓冲层的发光二极管所得的结果，所述缓冲层通过在包含阳极的柔性基材上旋涂不含表面活性剂的聚苯胺水性分散体来形成。
用于这些实施例和对比实验的柔性基材是NV1-062/ST504 5密耳(130微米)聚(对苯二甲酸乙二酯)PET片，在其一面已经沉积了40欧姆/方块ITO的薄层，从NeoVac(Santa Rosa，CA)获得。以和对比实验A基本相同的方式清洗和干燥1平方英寸的该片。这些实施例和对比实验D中所用的聚苯胺水性分散体是Ormecon D1002W(2.6％重量/重量聚苯胺，在水中)。对比实验D中用于旋涂缓冲层的分散体不含表面活性剂。用于旋涂实施例3、4和5的缓冲层的分散体的表面活性剂在Ormecon D1002W中的浓度分别为0.05、0.1和0.35％重量/重量TritonX-100，聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。以和对比实验A基本相同的方式旋涂包含表面活性剂的水性分散体以及不含表面活性剂的水性分散体。按照实施例1所述的步骤制得发光二极管。对比实验C的方块不含缓冲层，因此，所述聚芴层直接旋涂到ITO层上。在对比实验D中，所述不含表面活性剂的聚苯胺分散体不能充分润湿所述表面，以提供完整、光滑覆盖的表面，因此，形成多斑点且不均匀的缓冲层。但是为了设法制造发光二极管，沉积所述活性发射层和铝点阴极。
如上所述进行发光性能的测量，结果列于表1中。
                             表1
实施例或     缓冲层     通导电压   1mA器件电流下光电   1mA器件电流下器件
对比实验     质量       (V)        二极管的电流(微安)  的电压(V)
对比实验C    无缓冲层   5.5        0.62                10.5
对比实验D    不均匀     4.0        1.07，0.72          5.8，8.2
实施例3      均匀       4.0        0.90                5.6
实施例4      均匀       3.5        1.10                5.6
实施例5      均匀       4.0        0.66                5.5
对比实验C不含缓冲层的PLED的通导电压和操作电压高于对比实验D和实施例3-5(均具有缓冲层)。表1中所示对比实验D的数据是阴极两点的结果。当器件电压和电流分别为5.8V和1mA时，其光电二极管的电流为1.07微安。当器件电压和电流分别为8.2V和1mA时，其光电二极管的电流为0.72微安。其易变性是由不用表面活性剂时缓冲层的不均匀性所导致的。实施例3-5的PLED均具有比对比实验C更低的通导电压、更高的光电二极管电流和更低的操作电压，并且相比对比实验D的PLED，显示出从一个阴极点到另一阴极点的一致性。当表面活性剂的量从实施例3水性分散体的0.05％重量/重量表面活性剂升至实施例4水性分散体的0.1％重量/重量表面活性剂时，光电二极管的电流增大，然后当表面活性剂的量升至实施例5水性分散体中0.35％重量/重量表面活性剂时该电流降低。当往这些实施例的聚苯胺水性分散体中加入聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂时，为了最大程度地提高缓冲层的性能，所用表面活性剂在水性分散体中的用量应为在水性分散体中表活性剂至少为0.05％重量/重量，较好小于0.30％重量/重量。
实施例6-8和对比实验E-G
这些实施例和对比实验说明了必须加入聚苯胺水性分散体中以提供在柔性基材上可涂覆缓冲层所需的表面张力的聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂的量。
这些实施例和对比实验中所用的聚苯胺水性分散体是OrmeconD1002W(2.6％重量/重量聚苯胺，在水中)。对比实验E、实施例6-8和对比实验F和G的分散体中，表面活性剂在Ormecon D1002W中的浓度分别为0、0.05、0.10、0.16、0.5和1.0％重量/重量TritonX-100、聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。
如上所述测量所述表面张力。对比实验E、实施例6-8和对比实验F和G分散体表面张力分别为41.9、34.1、33.7和33.3、31.9和31.8mN/m。在实施例8的表面活性剂浓度以上(即在水性分散体中表面活性剂药0.16％重量/重量以上)，表面张力有一点改变。和这一水性分散体一起使用的这种表面活性剂的量为在水性分散体中表面活性剂至少约为0.05％重量/重量，且小于约0.40％重量/重量，较好是小于0.30％重量/重量。表面活性剂浓度更高对器件性能不利，如实施例3-5和对比实验C-D中所述的。
实施例9-11和对比实验H
这些实施例和对比实验说明了必须加入聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)水性分散体中以提供在柔性基材上可涂覆缓冲层所需的表面张力的聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂的量。
分散体的量。
这些实施例和对比实验中所用的PEDOT/PSS水性分散体是购自BayerAG(Germany)的Baytron-P(VP A14083)。所述Baytron-P包含在水中的1.5-2.0％重量/重量聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)。对比实验H和实施例9-11的分散体中，表面活性剂在PEDOT/PSS水性分散体中的浓度分别为0、0.05、0.10和0.15％重量/重量TritonX-100，聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。
如上所述测量所述表面张力。对比实验H和实施例9-11分散体表面张力为42.6、29.7、30.4和30.8mN/m。在实施例9的表面活性剂浓度以上(即在水性分别分散体中表面活性剂为0.05％重量/重量以上)，表面张力有一点改变。和这一水性分散体一起使用的这种表面活性剂的量为在该水性分散体中表面活性剂至少约为0.05％重量/重量，且小于约0.40％重量/重量，较好是小于0.30％重量/重量。
实施例12-16和对比实验I，J
实施例12-16和对比实验I和J证实了包含缓冲层的PLED所获得的结果，所述缓冲层通过在包含氧化铟锡(ITO)阳极的玻璃基材上旋涂已经加入某种表面活性剂的聚苯胺/聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸)(PAni/PAAMPSA)水性分散体来形成。
所述玻璃基材为3cm×3cm，具有厚度为100-150nm的1.5cm×2.0cm的ITO层。以和对比实验A所述基本相同的方式清洗和干燥这些具有ITO层的基材，之后用氧气等离子体处理，故意除去湿润性因子，用于比较具有各种表面活性剂的发光性能。
用于旋涂缓冲层的水性分散体是购自Uniax Corp.，(Santa Barbara，CA)的水中的1.0％重量/重量导电聚苯胺/聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸)(PAni/PAAMPSA)。
在用于旋涂对比实验I缓冲层的水性分散体中没有加入任何表面活性剂。用于旋涂对比实验J缓冲层的水性分散体中所加入的表面活性剂是十二烷基硫酸锂(一种离子型表面活性剂，目录号#86，190-1，Sigma-Aldrich Corp.，St.Louis，MO，USA)。所述十二烷基硫酸锂的浓度为在水性PAni/PAAMPSA分散体中0.15％重量/重量十二烷基硫酸锂。加入用于旋涂实施例12的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是TritonX-100、聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。TritonX-100的浓度为在PAni/PAAMPSA分散体中0.15％重量/重量的TritonX-100。加入用于旋涂实施例13的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是Zonyl FS-300，一种非离子含氟表面活性剂，它包含通式RfCH2CH2O(CH2CH2O)zH(式中，Rf是通式F(CF2CF2)3-8所示的全氟烷基)所示的全氟烷基聚氧乙烯(DuPont Co.，Wilmington，DE)。ZonylFS-300的浓度为在PAni/PAAMPSA分散体中0.15％重量/重量Zonyl FS-300。加入用于旋涂实施例14的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是Zonyl FSN-100，一种非离子含氟表面活性剂，它包含通式RfCH2CH2O(CH2CH2O)xH(式中，Rf是通式F(CF2CF2)3-8所示的全氟烷基)所示的全氟烷基聚氧乙烯(DuPontCo.，Wilmington，DE)。Zonyl FSN-100的浓度为在PAni/PAAMPSA分散体中0.15％重量/重量Zonyl FSN-100。加入用于旋涂实施例15的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是3M Fluorad含氟表面活性剂FC-430，一种包含含氟脂族聚酯的非离子含氟表面活性剂(3M，St.Paul，MN)。FC-430的浓度为在PAni/PAAMPSA分散体中0.05％重量/重量FC-430。加入用于旋涂实施例16的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是Zonyl FSA，包含通式RfCH2CH2SCH2CH2CO2Li(式中，Rf是通式F(CF2CF2)3-8所示的全氟烷基)所示全氟烷基亚乙基硫亚乙基的碳酸锂的离子型含氟表面活性剂(E.I.du Pont de Nemours and Company，Wilmington，DE)。ZonylFSA的浓度为在PAni/PAAMPSA分散体中0.10％重量/重量Zonyl FSA。
将各种含有或不含有表面活性剂的水性分散体旋涂到包含ITO的玻璃基材上，旋转速度为1200rpm。所述缓冲层的厚度为50nm，各自的厚度列于表II中。所述具有缓冲层的包含ITO的玻璃基材在90℃的氮气中干燥30分钟。
以旋涂所述实施例1活性发射层基本相同的方式，将包含黄色发射体PDY131(聚(取代-亚苯基亚乙烯基)，Covion Company Frankfurt，Germany)的活性发射层旋涂到所述缓冲层上。所述活性发射层的厚度约为70nm。用TENCOR 500表面光度仪(TENCOR，Inc.，Mountain View，CA)测量所有薄膜的厚度。
为了用作各PLED的阴极，在1×10-6乇的真空条件下，在所述活性发射层表面首先沉积-层钡，然后沉积-层铝。所述钡层厚度为3nm，所述铝层的厚度为300nm。
如上所述测试器件的性能，结果列于表II中。
                             表II
实施例或     缓冲层      200Cd/m2亮   200Cd/m2亮度下 3.3mA/cm2，80℃下
对比实验     厚度(nm)    度下电压      的效率(Cd/A)     的亮度(Cd/A)
对比实验I    59.8        3.3           6.7              204
对比实验J    44.0        短路          --               --
实施例12     48.7        3.2           7.6              234
实施例13     44.6        3.2           7.6              240
实施例14     57.4        3.2           8.0              200
实施例15     52.4        3.5           7.5              --
实施例16     47.8        3.2           7.2              --
对比实验J的缓冲层中所用的十二烷基硫酸锂表面活性剂会导致PLED中出现短路，表明所述烷基硫酸盐表面活性剂不应用于制造所述缓冲层。
实施例12的PLED(具有用已经加入水性PAni/PAAMPSA分散体中聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂制得的缓冲层)表明，相比对比实验I的PLED(具有由没有加入表面活性剂的水性PAni/PAAMPSA分散体制成的缓冲层)，其在200Cd/m2下的发光效率更高，在200Cd/m2下具有类似的通导电压，且在3.3mA/cm2和80℃下的发光亮度更高。
实施例13-16的PLED(具有用已经加入水性PAni/PAAMPSA分散体中含氟表面活性剂制得的缓冲层)表明，相比对比实验I的PLED(具有由没有加入表面活性剂的水性PAni/PAAMPSA分散体制成的缓冲层)，其在200Cd/m2下的发光效率更高，在200Cd/m2下具有类似或稍低的通导电压，且在3.3mA/cm2和80℃下的发光亮度相等或更高。
这些实施例和对比实验证实用包含缓冲层的PLED所得的PLED性能改进，所述缓冲层通过旋涂水性聚苯胺/聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸)分散体形成，所述分散体中已经加入聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂、包含含氟脂族聚酯的含氟表面活性剂或者包含通式F(CF2CF2)3-8所示全氟烷基的含氟表面活性剂。
实施例17-20和对比实验K、L
实施例17-20和对比实验K和L证实了用包含缓冲层的PLED所获得的结果，所述缓冲层通过在包含氧化铟锡(ITO)阳极的玻璃基材上旋涂已经加入各种表面活性剂的聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)水性分散体来形成。
用于旋涂缓冲层的水性(PEDOT/PSS)分散体是Baytron-P，它包含在水中1.5-2.0％重量/重量聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)，它从Bayer AG(germany)制得。
在用于旋涂对比实验K缓冲层的水性分散体中没有加入任何表面活性剂。用于旋涂对比实验L缓冲层的水性分散体中所加入的表面活性剂是十二烷基硫酸锂所述十二烷基硫酸锂的浓度为在水性PEDOT/PSS分散体中0.15％重量/重量十二烷基硫酸锂。加入用于旋涂实施例17的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是TritonX-100，其浓度为在PEDOT/PSS水性分散体中0.15％重量/重量的TritonX-100。加入用于旋涂实施例18的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是Zonyl FS-300，其浓度为在PEDOT/PSS分散体中0.15％重量/重量ZonylFS-300。加入用于旋涂实施例19的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是3MFluorad含氟表面活性剂FC-430，其浓度为在PEDOT/PSS分散体中0.05％重量/重量FC-430。加入用于旋涂实施例20的缓冲层的水性分散体中的表面活性剂是Zonyl FSA，其浓度为在PEDOT/PSS分散体中0.10％重量/重量Zonyl FSA。
用实施例12-16所述的相同基材和步骤制造发光二极管。按实施例12-16所述测量所述器件，结果列于表III中。
                              表III
实施例或      缓冲层      200Cd/m2亮   200Cd/m2亮度下 3.3mA/cm2，80℃下
对比实验      厚度(nm)    度下电压      的效率(Cd/A)     的亮度(Cd/A)
对比实验K     135         3.3            7.0             202
对比实验L     137         3.2            5.7             140
实施例17      154         3.4            7.3             270
实施例18      120         3.3            7.5             217
实施例19      120         3.2            7.7             212
实施例20      120         3.4            7.6             194
对比实验L的PLED具有用已经加入水性PEDOT/PSS分散体中的十二烷基硫酸锂制成的缓冲层，相比对比实验K的PLED(具有由没有加入表面活性剂的水性PEDOT/PSS分散体制成的缓冲层)，其在200Cd/m2下的发光效率更低，在200Cd/m2下具有类似的通导电压，且在3.3mA/cm2和80℃下的发光亮度更低。这再次证实烷基硫酸盐表面活性剂不应用于制造缓冲层。
实施例17的PLED(具有用已经加入水性PEDOT/PSS分散体中聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂制得的缓冲层)表明，相比对比实验J的PLED(具有由没有加入表面活性剂的水性PEDOT/PSS分散体制成的缓冲层)，其在200Cd/m2下的发光效率更高，在200Cd/m2下具有类似的通导电压，且在3.3mA/cm2和80℃下的发光亮度更高。
实施例18和20的PLED(具有用已经加入水性PEDOT/PSS分散体中包含通式下(CF2CF2)3-8所示全氟烷基的含氟表面活性剂制得的缓冲层)表明，相比对比实验K的PLED(具有由没有加入表面活性剂的水性PEDOT/PSS分散体制成的缓冲层)，其在200Cd/m2下的发光效率更高，在200Cd/m2下具有类似的通导电压，且在3.3mA/cm2和80℃下的发光亮度相当或更高。实施例19的PLED(具有用已经加入水性PEDOT/PSS分散体中包含含氟脂族聚酯的含氟表面活性剂制得的缓冲层)表明，相比对比实验J的PLED(具有由没有加入表面活性剂的水性PEDOT/PSS分散体制成的缓冲层)，其在200Cd/m2下的发光效率更高，在200Cd/m2下具有类似的通导电压，且在3.3mA/cm2和80℃下的发光亮度更高。
这些实施例和对比实验证实用包含缓冲层的PLED所得的PLED性能改进，所述缓冲层通过旋涂聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸盐)水性分散体形成，所述分散体中已经加入聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂、包含含氟脂族聚合酯的含氟表面活性剂或者包含通式F(CF2CF2)3-8所示全氟烷基的含氟表面活性剂。
对比实验M
本对比实验证实了尝试用双层阳极，但不用本发明的缓冲层制造发光二极管所得的结果，所述双层阳极包括柔性基材上的金属层和介电层。
本对比实验中所用的柔性基材是透明导电薄膜Altair-M 10(SouthWellCompany，Palo Alto，CA)7密耳(180微米)聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)片。所述片的一面已经首先沉积了介电层。由能量色散X-射线光谱所示，在所述介电层上已经沉积的金属层是金/银合金。在金属层上已经沉积了氧化铟介电层。所述片的电阻为10欧姆/方块。
将具有双层阳极的12英寸×1英寸(30.5cm×2.5cm)的PET条切割成1英寸(2.5cm)方块。这些方块以和对比实验A中所述基本相同的方式进行清洗和干燥。
按照实施例1所述的方式制造所述器件，所述具有介电层/金属层/介电层的基材表面向上，并旋转8滴聚芴90秒。
基本上如实施例1所述，在这一发光二极管上进行发光测量。如表IV所示，所述器件的通导电压大于15V。当所述电压增至15V以上，在出现发光之前，所述铝点阴极燃烧。本对比实验表明具有双层阳极且没有缓冲层的柔性基材不会形成发光二极管。
对比实验N
本对比实验证实尝试用双层阳极和缓冲层制造发光二极管所得的结果，所述双层二极管包括柔性基材上的金属层和介电层，且所述缓冲层通过将不含表面活性剂的水性聚苯胺分散体旋涂到双层阳极上而形成。对比实验M中清洗和干燥的一方块具有双层阳极的柔性PET基材不会被水性聚苯胺分散体OrmeconD1002W(2.6％重量/重量聚苯胺，在水中)润湿，且不能通过按照对比实验A所述基本相同的方式旋涂分散体中不含表面活性剂的聚苯胺分散体来形成缓冲层。
实施例21
本实施例证实用双层阳极和缓冲层制造发光二极管所得的结果，所述双层阳极包括柔性基材上的金属层和介电层，且所述缓冲层通过将已经加入聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂的水性聚苯胺分散体旋涂到阳极上而形成。
按照对比实验M所述的步骤制造发光二极管。
基本如实施例1所述，在发光二极管上进行发光测量，结果列于表IV中。比较本实施例和对比实验M和N的结果，表明本发明的缓冲层使得在发光二极管中柔性基材上可以使用双层阳极。
对比实验O
本对比实验证实尝试用双层阳极，但不用本发明缓冲层制造发光二极管所得的结果，所述双层二极管包括柔性基材上的金属层和介电层。
本对比实验所用的柔性基材是透明导电薄膜AgHT4 PET(CPFilms Inc.，CanogaPark，CA)7密耳(180微米)聚(对苯二甲酸乙二酯)(PET)片。所述片的一面已经首先沉积了一银薄层。介电层已经沉积到所述银层上。所述片的电阻为10欧姆/方块。
将具有双层阳极的6英寸×1英寸(15.2cm×2.5cm)的PET条切割成1英寸(2.5cm)方块。这些方块以和对比实验A中所述基本相同的方式进行清洗和干燥。
按照对比实验M所述的方式制造所述发光二极管。
基本如实施例1所述，在这一发光二极管上进行发光测量，结果列于表IV中。本对比实验表明，在没有本发明缓冲层的条件下，具有双层阳极的柔性基材形成性能差的发光二极管。
对比实验P
本对比实验证实尝试用双层阳极和缓冲层制造发光二极管所得的结果，所述双层阳极包括柔性基材上的金属层和介电层，且所述缓冲层通过将不含表面活性剂的水性聚苯胺分散体旋涂到所述双层阳极上而形成。
对比实验O中清洗和干燥的一方块具有双层阳极的柔性PET基材不会被水性聚苯胺分散体Ormecon D1002W(2.6％重量/重量聚苯胺，在水中)润湿，且不能通过按照对比实验A所述基本相同的方式旋涂分散体中不含表面活性剂的聚苯胺分散体来形成缓冲层。
实施例22
本实施例证实用双层阳极和缓冲层制造发光二极管所得的结果，所述双层阳极包括柔性基材上的金属层和介电层，且所述缓冲层通过将已经加入聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚表面活性剂的水性聚苯胺分散体旋涂到阳极上而形成。
除了Triton X-100的浓度在OremeconD1002W中小于0.3％重量/重量Triton X-100以外，基本如实施例21所述，使用对比实验O中清洗和干燥的一方块具有双层阳极的柔性PET基材制造发光二极管。
基本如实施例1所述进行这种发光二极管的发光测量，结果如表IV所示。比较对比实验O和P的结果，表明本发明的缓冲层使得在发光二极管中柔性基材上可以使用双层阳极。
                        表IV
实施例或      通导电压   1mA器件电流下光电二   1mA器件电流下器件的
对比实验      (V)        极管的电流(纳安)      电压(V)
对比实验M     ＞15       0                     --
实施例21      4.0        203                   6.3
对比实验O     14         60                    24
实施例22      4.0        300                   6.7

Claims (46)

1.一种基材上的发光器件，所述发光器件包括：
(a)阳极；
(b)阴极；
(c)位于所述阳极和所述阴极之间的活性发射层；
(d)位于所述阳极和所述活性发射层之间的缓冲层，其中，所述缓冲层包含导电聚合物和表面活性剂，所述表面活性剂的量约为所述表面活性剂和所述导电聚合物总重量的0.5-15重量％，所述表面活性剂是含氟表面活性剂或聚氧乙烯烷基苯酚醚。
2.权利要求1所述的器件，其特征在于，所述表面活性剂是非离子表面活性剂。
3.权利要求2所述的器件，其特征在于，所述非离子表面活性剂是含氟表面活性剂。
4.权利要求3所述的器件，其特征在于，所述含氟表面活性剂包含通式F(CF2CF2)3-8所示的全氟烷基。
5.权利要求4所述的器件，其特征在于，所述含氟表面活性剂是全氟烷基聚氧乙烯。
6.权利要求3所述的器件，其特征在于，所述含氟表面活性剂包含含氟脂族聚合酯。
7.权利要求2所述的器件，其特征在于，所述非离子表面活性剂是聚氧乙烯烷基苯酚醚。
8.权利要求7所述的器件，其特征在于，所述聚氧乙烯烷基苯酚醚是聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。
9.权利要求1所述的器件，其特征在于，所述含氟表面活性剂是离子型含氟表面活性剂。
10.权利要求1所述的器件，其特征在于，所述表面活性剂的量约为所述表面活性剂和所述导电聚合物总重量的1-10重量％。
11.权利要求1所述的器件，其特征在于，所述导电聚合物是聚苯胺。
12.权利要求1所述的器件，其特征在于，所述导电聚合物是聚(二羟噻吩)。
13.权利要求12所述的器件，其特征在于，所述聚(二羟噻吩)是聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)。
14.权利要求1所述的器件，其特征在于，所述阳极包含至少一个双层，所述双层包含金属层和介电层，所述至少一层介电层和所述缓冲层相邻。
15.权利要求14所述的器件，其特征在于，所述至少一层和所述缓冲层相邻的介电层直接置于所述缓冲层上。
16.一种基材上的发光器件，所述发光器件包括：
(a)阳极；
(b)阴极；
(c)位于所述阳极和所述阴极之间的活性发射层；
(d)位于所述阳极和所述活性发射层之间的缓冲层，其中，所述缓冲层使用已经加入了表面活性剂的导电聚合物水性分散体形成，所述分散体的特征在于表面张力为25-35mN/m，所述导电聚合物的浓度为分散体总量的0.1-5.0％重量/重量，所述表面活性剂的浓度小于分散体总量的约0.4％重量/重量，所述表面活性剂是含氟表面活性剂或聚氧乙烯烷基苯酚醚。
17.权利要求16所述的器件，其特征在于，所述表面活性剂是非离子表面活性剂。
18.权利要求17所述的器件，其特征在于，所述非离子表面活性剂是含氟表面活性剂。
19.权利要求18所述的器件，其特征在于，所述含氟表面活性剂包含通式F(CF2CF2)3-8所示的全氟烷基。
20.权利要求19所述的器件，其特征在于，所述含氟表面活性剂是全氟烷基聚氧乙烯。
21.权利要求18所述的器件，其特征在于，所述含氟表面活性剂包含含氟脂族聚合酯。
22.权利要求17所述的器件，其特征在于，所述非离子表面活性剂是聚氧乙烯烷基苯酚醚。
23.权利要求22所述的器件，其特征在于，所述聚氧乙烯烷基苯酚醚是聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。
24.权利要求16所述的器件，其特征在于，所述导电聚合物的浓度为所述分散体总量的0.1-5.0％重量/重量，所述表面活性剂的浓度约小于所述分散体总量的0.3％重量/重量。
25.权利要求16所述的器件，其特征在于，所述导电聚合物是聚苯胺。
26.权利要求16所述的器件，其特征在于，所述导电聚合物是聚(二羟噻吩)。
27.权利要求26所述的器件，其特征在于，所述聚(二羟噻吩)是聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)。
28.权利要求16所述的器件，其特征在于，所述阳极由氧化铟锡组成。
29.权利要求16所述的器件，其特征在于，所述阳极包含至少一个双层，所述至少一个双层中的每一个包含金属层和介电层，所述至少一个介电层和所述缓冲层相邻。
30.权利要求29所述的器件，其特征在于，所述至少一层和所述缓冲层相邻的介电层直接置于所述缓冲层上。
31.一种用于形成位于发光器件的阳极和活性发射层之间的缓冲层的组合物，所述组合物包含已经加入了表面活性剂的导电聚合物的水性分散体；所述分散体的特征在于表面张力为25-35mN/M。所述导电聚合物的浓度为分散体总量的0.1-5.0％重量/重量，所述表面活性剂的浓度小于分散体总量的约0.4％重量/重量，所述表面活性剂是含氟表面活性剂或聚氧乙烯烷基苯酚醚。
32.权利要求31所述的器件，其特征在于，所述表面活性剂是非离子表面活性剂。
33.权利要求32所述的组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂是含氟表面活性剂。
34.权利要求33所述的组合物，其特征在于，所述含氟表面活性剂包含通式F(CF2CF2)3-8所示的全氟烷基。
35.权利要求34所述的组合物，其特征在于，所述含氟表面活性剂是全氟烷基聚氧乙烯。
36.权利要求33所述的组合物，其特征在于，所述含氟表面活性剂包含含氟脂族聚合酯。
37.权利要求32所述的组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂是聚氧乙烯烷基苯酚醚。
38.权利要求37所述的组合物，其特征在于，所述聚氧乙烯烷基苯酚醚是聚氧乙烯(10)异辛基苯基醚。
39.权利要求31所述的组合物，其特征在于，所述导电聚合物的浓度为所述分散体总量的0.1-5.0％重量/重量，所述表面活性剂的浓度约小于所述分散体总量的0.3％重量/重量。
40.权利要求31所述的组合物，其特征在于，所述导电聚合物是聚苯胺。
41.权利要求31所述的组合物，其特征在于，所述导电聚合物是聚(二羟噻吩)。
42.权利要求41所述的组合物，其特征在于，所述聚(二羟噻吩)是聚(3，4-亚乙基二氧噻吩)。
43.权利要求39所述的组合物，其特征在于，所述导电聚合物是聚苯胺。
44.一种基材上的发光器件，所述发光器件包括：
(a)阳极；
(b)阴极；
(c)位于所述阳极和所述阴极之间的活性发射层；
(d)位于所述阳极和所述活性发射层之间的缓冲层，其中，所述缓冲层包含导电聚合物和表面活性剂，所述表面活性剂的量约为所述表面活性剂和所述导电聚合物总重量的0.5-15重量％，所述表面活性剂选自含氟表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯酚醚或它们的混合物。
45.一种基材上的发光器件，所述发光器件包括：
(a)阳极；
(b)阴极；
(c)位于所述阳极和所述阴极之间的活性发射层；
(d)位于所述阳极和所述活性发射层之间的缓冲层，其中，所述缓冲层使用已经加入了表面活性剂的导电聚合物水性分散体形成，所述分散体的特征在于表面张力为25-35mN/M，所述导电聚合物的浓度为分散体总量的0.1-5.0％重量/重量，所述表面活性剂的浓度小于分散体总量的约0.4％重量/重量，所述表面活性剂选自含氟表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯酚醚或者它们的混合物。
46.一种用于形成位于发光器件的阳极和活性发射层之间的缓冲层的组合物，所述组合物包含已经加入了表面活性剂的导电聚合物的水性分散体；所述分散体的特征在于表面张力为25-35mN/M，所述导电聚合物的浓度为分散体总量的0.1-5.0％重量/重量，所述表面活性剂的浓度小于分散体总量的约0.4％重量/重量，所述表面活性剂选自含氟表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯酚醚或者它们的混合物。
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