CN1628148A - 改进的腈聚合物硫化橡胶及其生产方法 - Google Patents
改进的腈聚合物硫化橡胶及其生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1628148A CN1628148A CNA038031795A CN03803179A CN1628148A CN 1628148 A CN1628148 A CN 1628148A CN A038031795 A CNA038031795 A CN A038031795A CN 03803179 A CN03803179 A CN 03803179A CN 1628148 A CN1628148 A CN 1628148A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salt
- nitrile polymer
- multipolymer
- polymer
- weak acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 title claims abstract description 56
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 19
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract 6
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 claims description 32
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 peroxide compound Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 18
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 229920006170 Therban® Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 2
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000648997 Homo sapiens Tripartite motif-containing protein 44 Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical group CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M Superoxide Chemical compound [O-][O] OUUQCZGPVNCOIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102100028017 Tripartite motif-containing protein 44 Human genes 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006208 butylation Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 239000008380 degradant Substances 0.000 description 1
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 description 1
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N ethene;sodium Chemical group [Na].C=C BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;zinc Chemical compound [Zn].OO DLINORNFHVEIFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYTJADYUOGDVRL-UHFFFAOYSA-N n-phenyl-n-(2-phenylpropan-2-yl)aniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HYTJADYUOGDVRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical group C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229940105296 zinc peroxide Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明描述了一种具有改进的热空气老化特性的腈聚合物硫化橡胶。该腈聚合物硫化橡胶可通过使包括以下组分的组合物混合生产：(i)腈聚合物；(ii)填料；(iii)仲胺金属盐；(iv)硫化系统；和任选的(v)选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺及其混合物的添加剂。本发明还描述了可用于生产这种硫化橡胶的可硫化组合物和用于改进腈聚合物的热空气老化特性的方法。
Description
发明领域
本发明涉及改进的腈聚合物硫化橡胶及其生产方法。更具体地讲，一方面，本发明涉及具有改进的热空气老化特性的腈聚合物硫化橡胶。另一方面，本发明涉及可用于生产这种硫化橡胶的可硫化组合物。另一方面，本发明涉及一种改进腈聚合物硫化橡胶的热空气老化特性的方法。
发明背景
氧化条件对得自具有碳-碳不饱和双键聚合物的硫化橡胶的作用长时间来是一个问题，特别是在硫化橡胶长时间暴露于高温的应用中。本领域已经开发了多种方法试图解决这一问题。
已知这种聚合物的碳-碳双键使硫化橡胶容易受到氧化侵蚀。解决氧化侵蚀问题的一个办法是使用很少或没有碳-碳双键的聚合物。这种聚合物的例子包括丁基橡胶(异丁烯和异戊二烯的共聚物)，其典型地包含0.5到3.0摩尔％的碳-碳不饱和双键，和不含这种碳-碳不饱和双键的乙烯-丙烯共聚物。
某些应用，如汽车的发动机舱中的多种软管和密封装置所要求的硫化聚合物应在长时间内在高温空气中具有耐油性和耐氧化侵蚀性。共轭二烯和α，β-不饱和腈的共聚物如通常称为丁腈橡胶或NBR的丙烯腈-丁二烯共聚物的硫化橡胶因其耐油性而为人们所熟知。然而，它们包含碳-碳不饱和双键，因此，除非对其进行用于生产抗氧化硫化橡胶的特殊复合处理，否则容易受到氧化侵蚀。
为减少NBR中的碳-碳不饱和双键的量并保持被认为是由共聚物中腈官能团所提供的共聚物耐油性，开发了选择性氢化NBR的碳-碳不饱和双键而不使腈基氢化的方法，以生产氢化NBR或HNBR。参见例如英国专利1,558,491，其内容被引入本文作为参考。
虽然本领域中HNBR的开发已经有显著进步，但仍有改进的空间。具体地讲，仍然需要开发具有改进的物理性能如热空气老化等的腈聚合物硫化橡胶。
发明概述
本发明的一个目的是消除或削弱现有技术的至少一个上述缺点。
本发明的另一个目的是提供新的腈聚合物硫化橡胶。
本发明的另一个目的是提供生产腈聚合物硫化橡胶的新方法。
本发明的另一个目的是提供用于生产腈聚合物硫化橡胶的新的可硫化组合物。
本发明的另一个目的是提供改进腈聚合物硫化橡胶的热空气老化特性的新方法。
因此，一方面，本发明提供了通过硫化包含以下组分的组合物生产的腈聚合物硫化橡胶：
(i)腈聚合物；
(ii)填料；
(iii)仲胺与选自元素周期表(IUPAC1985)1-2族金属的金属盐；
(iv)硫化系统；和
(v)任选的选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺、及其混合物的添加剂。
另一方面，本发明提供生产腈聚合物硫化橡胶的方法，其包括混合包含以下组分的聚合物组合物的步骤：
(i)腈聚合物；
(ii)填料；
(iii)仲胺与选自元素周期表(IUPAC1985)1-2族金属的金属盐；
(iv)硫化系统；和
(v)任选的选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺、及其混合物的添加剂。
另一方面，本发明提供了可硫化组合物，其包括：
(i)腈聚合物；
(ii)填料；
(iii)仲胺与选自元素周期表(IUPAC1985)1-2族金属的金属盐；
(iv)硫化系统；和
(v)任选的选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺、及其混合物的添加剂。
另一方面，本发明提供了改进腈聚合物的热空气老化特性的方法，其包括使腈聚合物与仲胺与选自元素周期表(IUPAC1985)1-2族金属的金属盐以及任选的选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺、及其混合物的添加剂混合的步骤。
发明详述
因此，已经发现在腈聚合物硫化橡胶中引入特定添加剂生产的硫化橡胶的热空气老化特性得到令人惊讶的和意想不到的改进(即，在氧化条件下高温老化时在空气中对氧化侵蚀的耐受性得到改进)。硫化橡胶的热空气老化特性的改进可以在许多方面表现出来，包括(仅作为举例)：(i)增加了硫化橡胶在150℃达到100％断裂伸长率需要的时间；和(ii)与没有所述添加剂的硫化橡胶相比，提高了在达到100％断裂伸长率之前，在特定的时间期间内，硫化橡胶可暴露的最高工作温度。本发明的硫化橡胶的特征还在于一个或多个以下性质的改进(即，与没有所述添加剂的硫化橡胶相比)：老化的热流体老化、老化的压缩形变、老化的动态弹性模量(E′)、老化的动态粘度模量(E″)、老化的静态模量、老化的低温性质和老化的硬度。
因此，本申请的多个方面涉及包括以下组分的组合物：
(i)腈聚合物；
(ii)填料；
(iii)仲胺与选自元素周期表(IUPAC 1985)1-2族金属的金属盐；
(iv)硫化系统；和
(v)任选的选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺、及其混合物的添加剂。
组分(i)、(ii)、(iii)、(iv)和任选的(v)可彼此独立加入或以其一个或多个亚组合加入。
如贯穿本说明书所使用的，术语“腈聚合物”具有广泛的含义，是包括这样一种共聚物，该共聚物包括衍生自至少一种共轭二烯和至少一种不饱和腈的重复单元和任选另外的衍生自一种或多种可共聚单体的重复单元。
共轭二烯优选为C4-C20共轭二烯。适当的这种共轭二烯的非限制性例子为丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基丁二烯及其混合物。优选的C4-C6共轭二烯为丁二烯、异戊二烯及其混合物。最优选的C4-C6共轭二烯为丁二烯。
不饱和腈优选为C3-C20的α，β-不饱和腈。适当的这种C3-C20的α，β-不饱和腈的非限制性例子为丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈及其混合物。优选使用C3-C5的α，β-不饱和腈，优选丙烯腈。
优选地，共聚物包括占共聚物30到90重量％的结合(bound)共轭二烯和占共聚物10到70重量％的结合(bound)不饱和腈。更优选地，共聚物包括占共聚物60到75重量％的结合共轭二烯和占共聚物25到40重量％的结合不饱和腈。最优选地，共聚物包括占共聚物60到70重量％的结合共轭二烯和占共聚物30到40重量％的结合不饱和腈。
任选地，共聚物可另外包括衍生自一种或多种可共聚单体，如不饱和羧酸的重复单元。适当的这种不饱和羧酸的非限制性例子为富马酸、马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物。可存在的不饱和羧酸的量为共聚物的0.5到15重量％，以这个量取代相应量的所述共轭二烯。优选地，羧酸为不饱和的单或二羧酸或其衍生物(如酯、酰胺等)。
虽然本发明可使用完全或部分不饱和的腈聚合物，用于生产本发明硫化橡胶所使用的特别优选的腈聚合物为氢化或部分氢化的腈聚合物(本领域中也称为HNBR)。优选地，共聚物是氢化的，并且包括少于30，更优选30到0.05摩尔％的剩余碳-碳不饱和双键，更优选15到0.05摩尔％，更优选10到0.05摩尔％，更优选7到0.05摩尔％，最优选5.5到0.05摩尔％。
可硫化聚合物组合物另外包括仲胺的金属盐，其中所述金属选自元素周期表(PSE)(IUPAC 1985)第1-2族的金属。优选1-2族的金属。这些金属的例子包括锂、钠、钾、钙。特别优选钠和钾。如本领域技术人员所熟知的，两种或多种不同金属的组合也是适用的。此外，可以使用两种或多种仲胺的金属盐的混合物，以调节所得硫化橡胶的性质。仲胺可以是直链的或支链的，并且可带有取代基。这些取代基的例子为C1-C40烷基、C1-C40芳基、C1-C40烷芳基、和C1-C40芳烷基。所述取代基可包含碳和氢原子以外的原子，如氧、硫、磷、氮、卤素或硅。其例子为烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、烷基胺、芳基胺、卤代烷基、卤代芳基以及对本领域技术人员来说显而易见的更多的取代基。优选的仲胺的非限制性例子为4，4′-双-α，α-二甲苄基二苯胺(由Uniroyal出售，商品名为Naugard445)、辛基化二苯胺(ODPA)(由R.T.Vanderbilt出售，商品名为Agerite Stalite S)或苯乙烯化二苯胺(由Goodyear出售，商品名为Windstay29)或2，4-双-(正辛基硫基)-6，4(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪(由Ciba-Geigy出售，商品名为Irganox565)或丁基化/辛基化二苯胺(由Ciba-Geigy出售，商品名为Irganox5057)。仲胺也可为环状的。环状结构可为C3-C40环并且包含取代基、杂原子和/或芳基等，如2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉聚合物(TMQ)(由Bayer出售，商品名为VulkanoxHS)。本发明中使用的盐可根据本领域已知的标准方法制备。一个方法是用一当量的金属氢化物处理二苯胺化合物的四氢呋喃溶液，其中金属选自PSE(IUPAC 1985)的1-2族。本领域技术人员知道许多其它的方法。
大多数所述仲胺的金属盐对空气和/或水份敏感，需要在惰性气体如氮气、氩气等下处理。
可硫化的聚合物组合物另外包括填料。对填料的性质没有具体限制，适当的填料的选择在本领域技术人员的能力范围以内。适当的填料的非限制性例子包括炭黑(如FEF、MT、GPF和SRF)、粘土、二氧化钛、二氧化硅填料(含有或没有不饱和硅烷)、织物状织造合成纤维或天然纤维、类似须晶的玻璃化合物等。填料的量是常规的。优选地，每一百重量份的腈聚合物(phr)中存在的填料的量为20到130重量份。更优选地，每一百重量份的腈聚合物中存在的填料的量为20到100重量份。最优选地，每一百重量份的腈聚合物中存在的填料的量为40到80重量份。
可硫化的聚合物组合物任选地另外包括选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、聚碳二亚胺、碳二亚胺及其混合物的添加剂。可用于本发明的硫化橡胶的强碱的非限制性例子为无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙等。优选地，盐的pka至少为9，更优选至少为10，最优选为10到约14。优选的添加剂包括第一族金属(如钠、钾等)的弱酸(如碳酸、膦酸、硼酸、C1-C30脂肪酸等)盐。本发明可使用的盐的非限制性例子为碳酸钠、醋酸钠、磷酸钠、碳酸钾、硬脂酸钠、乙二胺四乙酸钠及其混合物。最优选的盐为碳酸钠。由于二苯胺的金属盐和添加剂之间经常有协同作用，优选有添加剂存在。如本领域技术人员显而易见的是，可使用几种该种类的添加剂的混合物，以调节所得硫化橡胶的性质。
如果存在添加剂，其通常用量为每一百重量份的腈聚合物为0.5到30重量份，更优选每一百重量份的腈聚合物为1到10重量份，最优选每一百重量份的腈聚合物为2到8重量份。
用于生产本发明的腈聚合物硫化橡胶的硫化系统是常规的，其选择在本领域技术人员的能力范围之内。
在一个实施方案中，本发明中使用的硫化系统包括有机过氧化物(如过氧化二枯基、2，2′-双(叔丁基过氧化二异丙苯)等)。
在另一个实施方案中，本发明中使用的硫化系统包括硫或常规的含硫的硫化产品，如VulkacitDM/C(二硫化苯并噻唑)、VulkacitThiuram MS/C(一硫化四甲基秋兰姆)、VulkacitThiuram/C(二硫化四甲基秋兰姆)及其混合物等。优选地，这种基于硫的硫化系统另外包括过氧化物如过氧化锌。
在本发明的方法中，可以以本领域已知的任何常规方法使腈聚合物、填料、硫化系统和任选的添加剂混合。例如，聚合物组合物可在双辊橡胶磨或密闭式混合机中混合。
因此，以常规方法混和聚合物组合物，并且按照本领域已知的技术保持混合过程中的温度。
然而，由于大多数仲胺金属盐对空气和/或水份敏感，优选在惰性条件下处理和/或加工所述材料。
在本发明的方法中，还优选使用本领域公知的常规方法加热所述聚合物组合物形成硫化橡胶。优选地，加热聚合物组合物到130到200℃的温度，优选140到190℃，更优选150到180℃。
优选地，加热进行1分钟到15小时，更优选5分钟到30分钟。
也可通过以常规方法与共聚物混合来引入其它常规的复合成分。这些其它的复合成分用于它们的常规目的，包括以本领域公知量存在的活化剂，如氧化锌和氧化镁；抗氧化剂；硬脂酸；增塑剂；加工助剂；增强剂；填料；促进剂和阻滞剂。
参考以下实施例说明本发明的实施方案，提供实施例是用于说明目的，不用于限制本发明的范围。
实施例
实施例中使用的材料
由Bayer Corp.，USA提供的部分氢化的丁腈橡胶(TherbanC3467)，其中丙烯腈(ACN)含量为34％，剩余不饱和量(RDB)为5.5％。通过使聚合物从6％一氯代苯溶液中连续MeOH聚沉，从聚合物中除去残留的乳化剂和抗降解剂。氢化钠(NaH)和四氢呋喃(THF)购自Aldrich，直接使用。其它的复合成分为那些典型地用于本领域的成分并直接使用。
仲胺盐的制备
以相同的方式制备Uniroyal的Na Naugard445(4，4′-双-α，α-二甲苄基二苯基氨基钠)、所有得自Bayer AG的NaBKF和Na2BKF{2，2′-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基酚)一钠和二钠}和NaBHT{(2，6-二叔丁基-4-甲基酚一钠}，Na2BKF的制备描述如下。通过用NaH使仲胺去质子化制备胺的钠盐的合成方法是公知的，并在文献中广泛地记载。盐的性质通过1H-NMR谱和由他们的反应性确证。该盐对空气和水份敏感，应在惰性气氛下处理，以防止分解。
Na2BKF的制备
用干燥氮气使BKF(10.00g，29.3mmol)的四氢呋喃溶液(50ml)脱气20分钟。向该溶液中缓慢地加入2当量的固体NaH(1.397g，58.2mmol)。加入NaH后立即观察到放出氢气，并持续15-20分钟。在室温下搅拌反应混合物3小时。真空下除去溶剂，得到浅褐色的对空气敏感的固体(11.10g；28.9mmol；99％)。1H-NMR 6.76(宽峰，2H，Ar)，6.65((宽峰，2H，Ar)，3.54(s，2H，CH2)，2.06(s，6H，甲基)，1.35(s，18H，叔丁基)。
聚合物膜的制备
把添加剂加到40℃的敞口磨(open mill)上的所述聚合物中。在275.8Mpa压力、150℃下，在Teflon膜片之间压缩固化聚合物薄膜(0.2mm厚度)15分钟。
老化环境
在140℃的再循环热风炉中进行加速老化。膜在Teflon片上老化以防止污染，但没有特别试图消除暴露于紫外光下。根据ASTM E145进行化合物的老化试验。
红外光谱
通过在4mm的金刚石网格的板之间压缩膜片为一致的厚度，对未老化和老化的聚合物膜进行IR研究。所有的试验使用Bruker IFS 66FT-IR仪器进行。
实施例1-12
膜的制备
使用标准混和方法在敞口磨上通过混合各组分制备膜。薄膜(0.2mm)在150℃下压缩固化15分钟。使用酚盐的非本发明的多种生产配方如表1所示，而使用本发明的仲胺盐的那些生产配方如表2所示。通过从一氯代苯/MeOH中连续聚沉使生产过程中残留的乳化剂和添加剂从基础聚合物(base polymer)中除去。在140℃的空气炉中进行加速老化。
表1用于制备膜的生产配方(酚盐)
实施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Therban 100 100 100 100 100 100 100 100 100
C3467
Na2CO3 * 2 2
CaO
硬脂酸钠 0.5
BHT 0.3
BKF 0.3 0.3
NaBHT 0.3
Na2BKF 0.3
NaBKF 0.3
过氧化二枯基 5 5 5 5 5 5 5 5 5
(40％)
*DynamarRC 5251Q，由Dyneon LLC供应。
表2用于制备膜的生产配方(仲胺(非本发明)和本发明的仲胺盐)
实施例 10 11 12
TherbanC3467 100 100 100
Na2CO3 * 2
Naugard445 1
NaNaugard445 1 1
过氧化二枯基(40％) 5 5 5
*DynamarTM RC 5251Q
在不同的时间间隔取样，并且通过红外光谱监测热氧化的进行。主观地把-COO-基团的信号(1700-1600cm-1)强度等于腈(C≡N)基团信号所需要的时间作为样品的使用寿命。在使用两个普通膜(对照和BKF)的两个不同的研究中所有的膜在相同条件下老化，使用本方法评价其所有使用寿命。结果如表3中所示。
表3老化结果概述
成分 时间(h) 成分 时间(h)
TherbanC3467 42 硬脂酸钠 36
(对照)
Na2CO3 36 BKF 86
BHT 42 BKF+Na2CO3 442
NaBHT 66 Na2BKF 234
NaBKF 186 NaNaugard 552
Naugard445 336 NaNaugard+Na2CO3 1512
使用该方法，只包含所述聚合物和固化剂过氧化二枯基的对照膜的使用寿命被评估为42小时。如所期望的，通过向聚合物基质加入Na2CO3或硬脂酸钠没有观察到热老化性能的改进。添加BHT没有观察到老化性能的改进；而加入BKF导致膜的使用寿命轻微增加(与对照的42小时相比，为86小时)。这些观察结果的原因被认为是BHT与BKF相比的高挥发性和简单酚抗氧化剂对固化过程中生成的游离基的反应活性。
仲胺盐和Na2CO3之间的协同作用通过在实施例12观察到的老化性能的剧烈改进得到很好的证明。
Claims (17)
1.一种可硫化组合物，其包括：
(i)腈聚合物；
(ii)填料；
(iii)仲胺与选自元素周期表(IUPAC 1985)1-2族金属的金属盐；
(iv)硫化系统；和
(v)任选的选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺及其混合物的添加剂。
2.权利要求1的可硫化组合物，其中腈聚合物包括共轭二烯和不饱和腈的共聚物。
3.权利要求1或2的可硫化组合物，其中共聚物进一步包括不饱和一元羧酸或二元羧酸或其衍生物。
4.权利要求1-3中任一项的可硫化组合物，其中共聚物为氢化的。
5.权利要求4的可硫化组合物，其中共聚物包括少于30摩尔％的剩余碳-碳不饱和双键。
6.权利要求1-5中任一项的可硫化组合物，其中填料包括炭黑。
7.权利要求1-6中任一项的可硫化组合物，其中强碱弱酸盐的pka为10.0到12.0。
8.权利要求1-7中任一项的可硫化组合物，其中硫化系统包括过氧化物化合物。
9.一种通过硫化权利要求1-9中任一项的可硫化组合物生产的聚合物硫化橡胶。
10.一种生产腈聚合物硫化橡胶的方法，其包括混合包含以下组分的聚合物组合物的步骤：
(i)腈聚合物；
(ii)填料；
(iii)仲胺与选自元素周期表(IUPAC 1985)1-2族金属的金属盐；
(iv)硫化系统；和
(v)任选的选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺及其混合物的添加剂。
11.权利要求10的方法，其中聚合物组合物保持在135到200℃的温度范围内。
12.一种改进腈聚合物的热空气老化特性的方法，其包括混合腈聚合物与仲胺的金属盐和任选的添加剂的步骤，所述仲胺的金属盐是仲胺与选自元素周期表(IUPAC 1985)1-2族金属的金属盐，所述添加剂选自强碱、强碱弱酸盐、弱酸盐、碳二亚胺、聚碳二亚胺及其混合物。
13.权利要求12的方法，其中的腈聚合物为丁二烯和丙烯腈的共聚物。
14.权利要求12或13的方法，其中的共聚物为部分或完全氢化的。
15.权利要求14的方法，其中共聚物包括少于30摩尔％的剩余碳-碳不饱和双键。
16.权利要求12-15中任一项的方法，其进一步包括将硫化系统与所述腈聚合物及所述添加剂混合。
17.权利要求12-16中任一项的方法，其进一步包括将填料与所述腈聚合物及所述添加剂混合。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA2369900 | 2002-01-31 | ||
| CA002369900A CA2369900A1 (en) | 2002-01-31 | 2002-01-31 | Improved nitrile polymer vulcanizate and process for the production therof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1628148A true CN1628148A (zh) | 2005-06-15 |
Family
ID=27626558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA038031795A Pending CN1628148A (zh) | 2002-01-31 | 2003-01-30 | 改进的腈聚合物硫化橡胶及其生产方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6946526B2 (zh) |
| EP (1) | EP1472313A1 (zh) |
| JP (1) | JP2005516095A (zh) |
| CN (1) | CN1628148A (zh) |
| CA (1) | CA2369900A1 (zh) |
| TW (1) | TW200303334A (zh) |
| WO (1) | WO2003064513A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102232097A (zh) * | 2008-09-12 | 2011-11-02 | 朗盛公司 | 具有非常高的填充剂水平具有优异的可加工性以及对侵蚀流体耐受性的hnbr组合物 |
| CN105873995A (zh) * | 2013-12-30 | 2016-08-17 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 储存稳定的腈-丁二烯橡胶以及其生产方法 |
| CN105992797A (zh) * | 2013-12-30 | 2016-10-05 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 含苯酚的氢化丁腈橡胶 |
| CN107001715A (zh) * | 2014-11-27 | 2017-08-01 | 日本瑞翁株式会社 | 腈橡胶组合物、高饱和腈橡胶的胶乳组合物、橡胶交联物 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7303641B2 (en) * | 2002-12-03 | 2007-12-04 | Hunter Douglas Inc. | Method for fabricating cellular structural panels |
| JPWO2009022660A1 (ja) * | 2007-08-10 | 2010-11-18 | 日本ゼオン株式会社 | シール材用高飽和ニトリルゴムおよびゴム架橋物 |
| EP2065437A1 (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-03 | Lanxess Deutschland GmbH | Improved polymer vulcanizate and process for the production thereof |
| KR101409075B1 (ko) | 2008-09-12 | 2014-06-23 | 란세스 인크. | 향상된 내열성, 압축영구변형률, 및 가공성을 가지는 신규 엘라스토머 조성물 |
| RU2495061C1 (ru) * | 2012-09-10 | 2013-10-10 | Открытое акционерное общество "Чебоксарское производственное объединение имени В.И. Чапаева" | Термостойкая резиновая смесь |
| TWI653245B (zh) * | 2013-12-30 | 2019-03-11 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | 含有苯酚之氫化腈橡膠 |
| CN111285949B (zh) * | 2020-02-13 | 2021-07-06 | 山东大学 | 一种聚丙烯腈包覆石墨烯复合材料及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1436894A (en) * | 1921-08-08 | 1922-11-28 | Vanderbilt Co R T | Accelerator for vulcanizing rubber |
| US3886115A (en) * | 1971-11-24 | 1975-05-27 | Sankyo Co | Stabilization of synthetic polymers |
| DE2539132A1 (de) | 1975-09-03 | 1977-03-17 | Bayer Ag | Hydrierung von polymeren |
| US4332918A (en) * | 1980-06-30 | 1982-06-01 | Bridgestone Tire Co., Ltd. | Nitrile rubber composition having high modulus |
| JPS59142239A (ja) * | 1983-02-02 | 1984-08-15 | Osaka Soda Co Ltd | 塩素化ポリエチレンの熱水または水蒸気加硫方法 |
| EP0890610B1 (en) * | 1996-03-29 | 2004-05-12 | Zeon Corporation | Highly saturated nitrile copolymer rubber, process for the production thereof, heat-resistant rubber compositions comprising the rubber and composites comprising the rubber and fibers |
| CA2231300A1 (en) * | 1998-03-06 | 1999-09-06 | Bayer Inc. | Improved nitrile polymer vulcanizate and process for the production thereof |
-
2002
- 2002-01-31 CA CA002369900A patent/CA2369900A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-01-28 US US10/352,659 patent/US6946526B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-30 TW TW092102086A patent/TW200303334A/zh unknown
- 2003-01-30 JP JP2003564125A patent/JP2005516095A/ja not_active Withdrawn
- 2003-01-30 WO PCT/CA2003/000119 patent/WO2003064513A1/en not_active Application Discontinuation
- 2003-01-30 EP EP03701381A patent/EP1472313A1/en not_active Withdrawn
- 2003-01-30 CN CNA038031795A patent/CN1628148A/zh active Pending
-
2005
- 2005-03-03 US US11/071,804 patent/US20050143522A1/en not_active Abandoned
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102232097A (zh) * | 2008-09-12 | 2011-11-02 | 朗盛公司 | 具有非常高的填充剂水平具有优异的可加工性以及对侵蚀流体耐受性的hnbr组合物 |
| CN105873995A (zh) * | 2013-12-30 | 2016-08-17 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 储存稳定的腈-丁二烯橡胶以及其生产方法 |
| CN105992797A (zh) * | 2013-12-30 | 2016-10-05 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 含苯酚的氢化丁腈橡胶 |
| CN105873995B (zh) * | 2013-12-30 | 2019-06-21 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 储存稳定的腈-丁二烯橡胶以及其生产方法 |
| CN107001715A (zh) * | 2014-11-27 | 2017-08-01 | 日本瑞翁株式会社 | 腈橡胶组合物、高饱和腈橡胶的胶乳组合物、橡胶交联物 |
| CN107001715B (zh) * | 2014-11-27 | 2019-08-13 | 日本瑞翁株式会社 | 腈橡胶组合物、高饱和腈橡胶的胶乳组合物、橡胶交联物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2369900A1 (en) | 2003-07-31 |
| US20050143522A1 (en) | 2005-06-30 |
| JP2005516095A (ja) | 2005-06-02 |
| WO2003064513A1 (en) | 2003-08-07 |
| US20030176587A1 (en) | 2003-09-18 |
| US6946526B2 (en) | 2005-09-20 |
| EP1472313A1 (en) | 2004-11-03 |
| TW200303334A (en) | 2003-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5629686B2 (ja) | 改良された耐熱性、圧縮永久ひずみ、および加工性を有する新規なエラストマー組成物 | |
| US20050143522A1 (en) | Nitrile polymer vulcanizate and process for the production thereof | |
| EP2145921A1 (en) | Vulcanizable polymer compositions | |
| CN1311021C (zh) | 防震橡胶组合物 | |
| MX2011002606A (es) | Composiciones de hnbr con niveles de carga muy altos que tienen excelente capacidad de procesado y resistencia a fluidos agresivos. | |
| US20050101737A1 (en) | Polymer blends comprising nitrile rubber | |
| EP1081188B1 (en) | Improved polymer composition and process for production vulcanizates thereof | |
| JP5219327B2 (ja) | 磁気シール用ニトリルポリマー組成物 | |
| WO2006066395A1 (en) | A process for reducing the cold flow of a rubber compound blend | |
| TWI437040B (zh) | 改良的聚合物硫化橡膠及其製造方法 | |
| CN1303884A (zh) | 改进的聚合物组合物和制备该聚合物组合物的硫化橡胶的方法 | |
| CN1597754A (zh) | 具有改善的流动性的氢化丁腈橡胶配混物 | |
| US6759457B2 (en) | Unique compositions having utility in rubber applications | |
| JP2836430B2 (ja) | 加硫性ゴム組成物の製造方法 | |
| KR100760591B1 (ko) | 타이어용 인너라이너 고무 조성물 | |
| WO2024117053A1 (ja) | アクリルゴム組成物、ゴム架橋物、ホース材、シール材、チューブ材、ベルト材およびブーツ材 | |
| JPH09169873A (ja) | ゴムのオープン架橋用組成物および架橋方法 | |
| WO2003072650A1 (fr) | Composition de polymere, composition de caoutchouc, composition de caoutchouc vulcanisable, et vulcanisat correspondant | |
| JP2020117609A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| MXPA00008328A (en) | Improved polymer composition and process for producing vulcanizates thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
| C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |