CN1621465A - 用于罐头涂层的含水组合物 - Google Patents

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Abstract

一种含水涂料组合物，包含：A)一种或多种具有20－300mgKOH/g的OH值和20－80mgKOH/g的酸值的水可稀释聚酯多元醇，其由a)与b)反应得到：a)49－40mol％的羧酸组分，其包含：a1)一种或多种具有COOH官能团≥2的脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳族羧酸或酐，和a2)任选的，芳香族、脂环族和/或脂肪族一元羧酸；b)51－60mol％的醇组分，其包含：b1)一种或多种具有62－272g/mol的数均分子量和平均OH官能团≥2的脂肪族、脂环族和/或芳脂族多元醇，和b2)任选的，脂肪族、脂环族和/或芳脂族一元醇；B)一种或多种OH反应性交联剂，其选自酚醛树脂、氨基树脂、苯并胍树脂和脲醛树脂，各具有≥2个官能团(基于OH反应性基团)；C)水；D)中和剂；和E)任选的溶剂、助剂和添加剂。含水涂料组合物可用于涂布金属基底，如罐头。

Description

用于罐头涂层的含水组合物
相关专利申请的交叉参考
本发明申请要求根据35U.S.C.§119(a)-(d)，申请日为2003年10月3日的德国专利申请号10346788.7的优先权。
技术领域
本发明涉及用于涂布金属基底如罐头的，新的含水涂料组合物及其制备方法，该涂料组合物尤其能满足食品领域的需要。
背景技术
为了制备容器，如罐头，其用作包装材料，尤其是用作包括饮料的食品的包装材料，典型地，将马口铁的板材、镀铬钢以及铝片或铝带涂布。这个涂层阻止了内容物与金属的接触，所以可消除金属的腐蚀或金属对产品质量的任何影响。当然喷漆薄膜本身也不一定-例如，由于滤出的喷漆组分-导致对内容物的任何影响或不利效果。因此，考虑到柔韧性、耐溶剂性和耐化学品性能，以及有毒成分，用于罐头的涂料和涂层面临非常严格的要求。
典型地，所谓的基于高分子量环氧树脂和甲阶酚醛树脂的金漆，这些树脂是部分醚化或相反增塑的，用作金属包装的内面保护漆。在此例中，有可能采用两层或多层漆膜，包括基于不同树脂的膜。例如，与关键金属变形和/或特别长的填充罐头储藏时间结合需要特别高等级的防腐保护，这是必须的。
虽然该漆对不利的金属表面更敏感和也对酸性内容物具有较低的耐受性，同样地采用环氧-胺树脂漆。
基于氯乙烯共聚物的漆，具有包括饮料罐头的内面保护的用途，其注意点包括特别无香味和低孔量。同样采用PVC有机溶胶，特别用于铝制的和马口铁的撕开型盖，这里值得注意的特点是能达到高固含量的和优良的膜弹性，甚至当涂层为相对厚的膜时。
在“Internal Lacquers of metallic food containers”，K.R.Kumar，Popular Plastics& Packaging，8/2001，66-70页中公开的现有技术包括基于环氧树脂和酚醛树脂固化剂的涂料组合物的用途。
WO88/01287和US-B4018848也公开了基于环氧树脂和酚醛树脂固化剂的涂料组合物，用以涂布用于生产金属的食品罐头的金属带材。这些涂料是以特别优良的耐产品侵蚀性、优良的机械性能，如高的弹性和非常优良的金属粘附性著称。然而，事实上所有这些涂料组合物都包含有机溶剂，如芳香族化合物混合物如Solvesso100，150或200。事实上，使用的环氧树脂都包括2，2’-双(4-羟苯基)丙烷双(2，3-环氧丙基)醚(或其同系物)，也称为双酚A二缩水甘油醚或“BADGE”(Bisphenol A Di-Glycidyl Ether)。
“BADGE”的前体双酚A(BPA)，因其对内分泌系统的影响而知名。“BADGE”在试管内试验中是诱导有机体突变的物质和少量的这些物质可进入包装食品内也是已知的。另外怀疑“BADGE”’是致癌物质。因此，用于罐头的内面涂布、与食品接触的不含BADGE的涂料组合物是有利的。
不含“BADGE”的涂料组合物公开，例如在DE-A19912794和EP-A1277814中。这些涂料，仍然，是基于具有相当多的溶剂组分(高达90wt％)的溶剂型涂料组合物，其由于挥发性，是现今不希望有的。而且，在涂料中的残余溶剂可能会转移并因此对内容物有不利影响。
用于罐头涂料应用的含水涂料组合物是已知的，但是它们不是含有从如下组分合成的封端聚异氰酸酯交联剂或粘结剂：该组分不符合USA Code of FederalRegulations No.21，FDA(食品及药物管理局)§175300。
在干燥工序过程中，封端聚异氰酸酯释放出相应的封端剂，如丁酮肟或ε-己内酰胺。然而，这些析出物质能可能会部分留在漆膜中并因此转移到后来的内容物中。因此，这样的体系至今不能适用于食品领域。
因此，本发明的目的是提供不含“BADGE”的含水涂料组合物，其按照Paragraph 175300，USA Code of Federal Regulations No.21，是FDA-适应性的，含有不超过20wt％的有机溶剂和具有象交联膜的非常好的机械性能，如高的弹性、对溶剂、化学品和脂肪性和油性物质的高水平耐受性，同时在热应力下表现出高耐受性。
在本文中，FDA-适应性意思是：在粘结剂组合物中的组分或在制备中使用的组分是排除了在USA Code of Federal Regulations No.21中§175300(FDA)所列的那些组分。
发明内容
本发明涉及一种含水涂料组合物，该组合物包含：
A)一种或多种具有20-300mgKOH/g的OH值和20-80mgKOH/g的酸值的水可稀释聚酯多元醇，其由a)与b)反应得到：
a)49-40mol％的羧酸组分，其包含：
a1)一种或多种具有COOH官能度≥2的脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳族羧酸或酐，和
a2)任选的，芳香族、脂环族和/或脂肪族一元羧酸；
b)51-60mol％的醇组分，其包含：
b1)一种或多种具有62-272g/mol的数均分子量和平均OH官能度≥2的脂肪族、脂环族和/或芳脂族多元醇，和
b2)任选的，脂肪族、脂环族和/或芳脂族一元醇；
B)一种或多种OH反应性交联剂，其选自酚醛树脂、氨基树脂、苯并胍树脂和脲醛树脂，各具有≥2个官能度(基于OH反应性基团)；
C)水；
D)中和剂；和
E)任选的溶剂、助剂和添加剂。
本发明也涉及含水涂料组合物，其包含上述组合物和一种或多种选自消泡剂、增稠剂、流动调节剂、颜料、填料、乳化剂、分散助剂、光稳定剂、溶剂及其混合物的组分。
本发明进一步涉及由上述含水涂料组合物所获得的涂料，也涉及用其涂布的基底和在特定的实施方案中涉及用这些涂料涂布的金属罐头。
除了在操作实施例中或另外指出之外，用于说明书和权利要求书中对组分数量、反应条件等的所有数值或表述在一切情况下应理解为通过术语“约”修饰。
由下述涂料组合物来达到发明的下述目的。
本发明因此提供一种含水涂料组合物，该组合物包含：
A)一种或多种具有20-300mgKOH/g的OH值和20-80mgKOH/g的酸值的水可稀释聚酯多元醇，其由a)与b)反应得到：
a)49-40mol％的羧酸组分，其包含：
a1)一种或多种具有COOH官能度≥2的脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳族羧酸或酐，和
a2)任选的，芳香族、脂环族和/或脂肪族一元羧酸；
b)51-60mol％的醇组分，其包含：
b1)一种或多种具有62-272g/mol的数均分子量和平均OH官能度≥2的脂肪族、脂环族和/或芳脂族多元醇，和
b2)任选的，脂肪族、脂环族和/或芳脂族一元醇；
B)一种或多种OH反应性交联剂，其选自酚醛树脂、氨基树脂、苯并胍树脂和脲醛树脂，各具有≥2个官能度(基于OH反应性基团)；
C)水；
D)中和剂；和
E)任选的溶剂、助剂和添加剂，
和也提供由如下方式制备它们的方法：将单一组分A)-E)相互混合，其中首先任选在C)的存在下，在加入组分B)，E)和剩余量的组分C)和D)之前，用D)将所有的A)全部或部分中和。
在组分a1)中使用的芳香族二羧酸和多元羧酸或酐优选包含邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯偏三酸、邻苯二甲酸酐、苯偏三酸酐和/或均苯四酸酐，更优选邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸和/或间苯二甲酸，极优选邻苯二甲酸酐和/或对苯二甲酸。
在a1)中使用的脂肪族二羧酸或多元羧酸优选是丁二酸、马来酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚脂肪酸、丁二酸酐和/或马来酸酐，更优选丁二酸酐、马来酸酐和/或己二酸，极优选己二酸和/或马来酸酐。
在a1)中使用的脂环族二羧酸或多元羧酸优选是1，4-环己烷二酸、环己烷邻二甲酸和/或环己烷邻二甲酸酐，更优选1，4-环己烷二酸和/或环己烷邻二甲酸酐，极优选1，4-环己烷二酸。
在组分a2)中使用的一元羧酸优选是醋酸、丙酸、1-辛酸、1-癸酸、1-十二烷酸、1-十八烷酸、饱和及不饱和脂肪酸和/或苯甲酸，更优选1-十二烷酸、1-十八烷酸、饱和及不饱和脂肪酸和/或苯甲酸，极优选饱和及不饱和脂肪酸和/或苯甲酸。
在组分b1)中使用的脂肪族多元醇优选是乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和/或山梨糖醇，更优选乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，6-己二醇、丙三醇和/或三羟甲基丙烷，极优选乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、和/或三羟甲基丙烷。
在组分b2)中使用的一元醇优选是甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、2-乙基己醇、1-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇、丁基乙二醇和/或丁基二甘醇，更优选2-乙基己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、环己醇、丁基乙二醇和/或丁基二甘醇，极优选2-乙基己醇、环己醇、丁基乙二醇和/或丁基二甘醇。
在各个实例中，组分a1)、a2)、b1)和b2)所述的化合物可单独使用或以任何所希望的与另外组分的混合物使用。
组分A1)的聚酯多元醇，其对本发明是必不可少的，是通过象描述于“Ullmanns Encyclopdie der Technischen Chemie”，Verlag Chemie Weinheim，第4版(1980)19卷，61页及以下，或由H.F.Sarx在“Lackkunstharze”，Carl Hanser Verlag，Munich(1971)，86-152页中描述的常规方法制备的。
优选在熔体中，如果希望，在催化量的通常酯化催化剂，如酸、碱或过渡金属化合物，如四丁氧基钛、氧化二丁基锡或丁基锡酸存在下，在80-270℃，优选100-250℃的温度下，在氮气气氛中进行制备。氮气流的其中一个作用是除去反应形成的水。或者可通过使用优选至多0.1mbar的真空除去反应中的水。如果希望，也可以加入共沸生成添加物如二甲苯烯(xylolene)，释放出反应中的水。继续酯化反应，直到达到羟基值和酸值的目标值以及粘度的目标值。在本发明的一个优选实施方案中，最初制备的OH官能团聚酯多元醇仅含有少量的游离羧酸和/或羧酸酯官能团，若有的话；并在随后的步骤中，在开环和形成一元酯的反应中与环状二羧酸酐，如邻苯二甲酸酐反应，从而形成游离羧酸和/或羧酸酯基团。
在发明中必须的组分A)的水可稀释聚酯多元醇的重均分子量Mw是＞3000g/mol，优选＞7500g/mol，更优选＞10000g/mol和极优选在10000-30000g/mol之间，尤其是10000和30000g/mol。
在发明中必须的水可稀释聚酯多元醇A)的OH值为20-300mgKOH/g，优选25-200mgKOH/g，更优选30-150mgKOH/g和极优选35-100mgKOH/g，以树脂固体计。
水可稀释聚酯多元醇A)的酸值为20-80mgKOH/g，优选25-75mgKOH/g，更优选30-70mgKOH/g和极优选40-60mgKOH/g，以树脂固体计。
优选的组分B)的化合物是酚醛树脂、Uravar SFC 112(未塑化的酚醛树脂获自DSM Coatings Resin，Zwolle，NL)、Uravar FB 209 57 BT(丁基化的酚醛树脂获自DSM Coatings Resin，Zwolle，NL)、Uravar FB 190或SFC 138(醚化的酚醛树脂获自DSM Coatings Resin，Zwolle，NL)和Bakelite 9610 LW(改性的甲阶酚醛树脂获自Bakelite AG，Iserlohn，DE)。1
优选的组分B)的化合物是三聚氰胺甲醛树脂、Cymel303(Cytec Netherlands，Botlek，NL)和MaprenalMF 900(UCB Surface Specialties，Brussels，BE)。
优选的组分B)的化合物是苯并胍树脂、Cymel1123(Cytec Netherlands，Botlek，NL)和MaprenalMF 980(UCB Surface specialties，Brussels，BE)。
优选的组分B)的化合物是脲醛树脂、UFR80(Cytec Netherlands，Botlek，NL)和Viamin(UCB Surface Specialties，Brussels，BE)。
特别优选的是三聚氰胺甲醛树脂作为交联剂组分B)单独使用，极特别优选的是上述提到的那些类型。
适合的组分D)的中和剂，其用于中和A)的聚酯多元醇的羧酸基团，不仅为无机碱也可为有机碱。优选使用伯、仲和叔胺和氨，特别优选是使用叔胺，如三乙胺、三丁胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、三乙醇胺、三异丙胺和三异丙醇胺。极特别优选是N，N-二甲基乙醇胺、三乙醇胺和三乙胺。
组分E)的成分例如是消泡剂、增稠剂、流动调节剂、颜料、填料、乳化剂、分散助剂、光稳定剂和溶剂。
一般通过添加有机溶剂或水，优选水，来达到所希望的加工粘度。
为了达到非常确切的加工粘度或者达到具体的流变性质，也可以使用增稠剂或不同增稠剂，例如离子和结合增稠剂的组合。
为了使组分A)的聚酯水可稀释，需要将本发明的羧酸基团用中和剂全部或部分中和。中和剂D)可以在本发明的酯转移到水相之前、期间或之后加入，优选在转移到水相之前中和。
基于这个目的，组分D)的用量一般为0.4-1.5mol，优选0.5-1.4mol和特别优选0.6-1.3mol，以全部A)中的COOH官能团的数计。
为了将组分A)的聚酯多元醇转移到水相中，不是用强剪切作用，如果希望，如剧烈搅拌将其引入到分散水C)中，就是相反地将分散水C)搅拌进聚酯多元醇中。在这里，将水可稀释的组分E)的有机溶剂在分散操作前加入到聚酯多元醇中，常常是有利的，这些溶剂的作用，可以说，象辅助溶剂或共溶剂。这些溶剂的例子包括丁基乙二醇和丁基二甘醇。
组分A)和B)的数量比一般在99∶1-50∶50wt％之间，优选在99∶1-65∶35wt％之间和极优选在99∶1-80∶20wt％之间，以如供料时的形式计。
在本发明的方法中，优选，先用组分D)将包含水可稀释聚酯多元醇的组分A)中和，然后在适当的强剪切作用下，将所得混合物与水C)混合，得到含水的聚酯分散体或溶液。随后，通过搅拌或乳化作用，与交联剂组分B)和任选的溶剂、助剂和添加剂组分E)合并。
本发明进一步提供使用本发明涂料组合物生产的涂层和涂布基底。
用于本发明涂料组合物涂布的基底优选是金属，如一般用于生产食品接触的容器、器皿和罐头。
使用本发明涂料组合物的基底涂布，优选采用辊涂工艺。
一般在高达270℃、优选达240℃和更优选达200℃的焙烤条件下，将涂层干燥和固化。
用这个方法获得的基底涂层的特征为特别优良的金属粘结性、高硬度的特点和同时具有特别优良的弹性，它们在表面价值下是有分岐的性能。另外地，涂料具有非常高的耐溶剂性、耐化学品性能和耐水性，和表现出耐菌性、显著的均匀性和高的光亮性。它们不含“BADGE”和非常适合用于与食品接触的罐头涂料。
实施例
下述实施例中的所有百分比以重量计。
测定的参数为：固含量(厚-层法：盖子，1g样品，1小时125℃，对流烘箱，根据DIN EN ISO 3251)、酸值(mg KOH/g样品，用0.1mol/lNaOH溶液滴定，根据DIN 53402)、粘度(购自Haake GmbH，Karlsruhe，DE的旋转粘度计VT550，用于＜10000mPas/23℃的粘度的MV-DIN杯)、OH值(mg KOH/g样品，乙酰化作用，水解，用0.1mol/lNaOH溶液滴定，根据DIN 53240)和Hazen色数(根据DIN 53995的Hazen色数，色数测量仪表Lico400，Dr.Lange GmbH，Berlin，DE)。所述酸值和OH值都基于如供料时的形式(asf)和固体树脂(SR)。通过将OH值除以33，可计算得到OH的含量。
使用的添加剂和粘结剂如下：
·Byk 301：流动调节剂，在2-丁氧基乙醇中占52％，Byk Chemie，Wesel，DE.
·Cymel 303：三聚氰胺甲醛树脂交联剂，无溶剂，Cytec Netherlands，Botlek，NL。
·Epikote1007：环氧树脂，无溶剂，Resolution Performance Products，3190 ANHoogvliet Rt，NL。
·SFC 112，未醚化的酚醛树脂，在1-丁醇中占72％，DSM Coating Resins，Zwolle，NL。
·Additol XK 406：酚醛树脂，在16.5∶12.5∶12∶4∶1的汽油/二甲苯烯/1-丁醇/磷酸/水中占8％，UCB Surface Specialties，Brussels，BE。
实施例1
水可稀释的聚酯型多元醇A1)的制备
称出4418g二甘醇和1596g三羟甲基丙烷，一并加入到配备有搅拌器、加热器、自动温度控制、氮气入口、塔、水分离器和接收器的15升的反应器中，并在反应器通氮气期间，搅拌同时将其加热到120℃。接着加入682g己二酸、2717g对苯二甲酸和3806g邻苯二甲酸酐，并以塔顶馏出温度不超过103℃的速度将混合物加热到230℃。在这个加热期间，分离出反应中的水。继续浓缩到85-90秒(从DIN 4mm粘度杯中流出的时间，23℃，55％溶解于乙酸甲氧基丙酯中)的树脂粘度。接着将反应混合物冷却到140℃。在反应的这个时刻，取出1428g树脂作为样品。将1428g对苯二甲酸酐加入到剩余物容器中并在140℃下将混合物搅拌，直到达到88-92秒(从DIN 4mm粘度杯中流出的时间，23℃，50％溶解于乙酸甲氧基丙酯中)的树脂粘度。其后，取出共2550g树脂(包括取出的样品)，接着加入4050g丁基乙二醇和在100℃下搅拌2小时溶解。随后，将溶液冷却到60℃并将容器中的物质过滤。所得溶液具有70.4wt％的固含量、37mgKOH/g的酸值、47mgKOH/g的OH值(以树脂固体计)、43APHA的Hazen色数和23℃时12516mPa.s的粘度。
实施例2
水可稀释的聚酯型多元醇A2)的制备
称出4023g二甘醇和1453g三羟甲基丙烷，一并加入到配备有搅拌器、加热器、自动温度控制、氮气入口、塔、水分离器和接收器的15升的反应器中，并在反应器通氮气期间，搅拌同时将其加热到120℃。接着加入3174g对苯二甲酸和3458g邻苯二甲酸酐，并以塔顶馏出温度不超过103℃的速度将混合物加热到230℃。在这个加热期间，分离出反应中的水。继续浓缩到＜5mgKOH/g的酸值。接着将反应混合物冷却到140℃。共取出1309g树脂(包括取出的样品)。将1309g邻苯二甲酸酐加入到剩余物容器中并在140℃下将混合物搅拌，直到达到45-50mgKOH/g的酸值。其后，取出共1550g树脂(包括取出的样品)，接着加入4050g丁基乙二醇和在100℃下搅拌2小时溶解。随后，将溶液冷却到60℃并将容器中的物质过滤。所得溶液具有70.2wt％的固含量、33.5mgKOH/g的酸值、75mgKOH/g的OH值(以树脂固体计)、50APHA的Hazen色数和23℃时5370mPa.s的粘度。
实施例3(对比；实施例II的新操作，EP-A1277814第6页)
重复操作EP-A1277814实施例II，用规定的原料和比例。由于未说明酯化温度，选择230℃的反应温度，它对于酯化是典型的。这种微黄的树脂具有40.7wt％的固含量、0.73mgKOH/g的酸值、和(23℃时)45.000mPa.s的粘度。
实施例4底漆及技术测试
将实施例1和2的水可稀释的聚酯与一定量的N，N-二甲乙醇胺混合，以形成120％的中和度。接着，在室温(实施例4a和4b)和强搅拌下，加入水、交联剂B)和添加剂E)。为了比较，测试基于环氧树脂和酚醛树脂的商业上通用涂料组合物V1，与基于与EP-A1277814第7+8页的实施例II方案一致的实施例3的涂料组合物V2。
制备和测试的底漆的各个比例列于下表1中。
组分                         4a         4b         V1         V2
聚酯A1                       52.84g
聚酯A2                                  52.84g
实施例3的多元醇                                               61.50g
水                           41.65g     41.65g
Cymel303                  3.09g      30.9g
Byk301                    0.16g      0.16g
甲醛/酚醛树脂1)                                   13.80g
Epikote1007                                     82.90g
H3PO4，1-丁醇中含10％                            3.30g
SFC112                                                     12.60g
UravarFB209                                                2.80g
AdditolXK 406                                              0.30g
DBE Ester(二元酯)2)                                          11.80g
稀释剂3)                                                     11.00g
1)Resistherm LVP BBB2036，Bayer AG Leverkusen，DE
2)INVISTA Germany DuPont Textiles&Interiors GmbH，Bad Homburgv.d.H，DE。
3)334重量份的Dowanol PM(Dow Chemical，Stade，DE)，65重量份的乙酸丁酯，460重量份Solvesso 150(Esso AG，Cologne，DE)与140重量份丁基乙二醇的混合物。
使用商业上通常的刮漆刀，将上述透明漆涂布到马口铁片T1(RasselsteinHoesch，Andemach，DE)上，并在一个180℃的强迫通风的烘箱中烘烤10分钟。所得8-10μm厚的干燥漆膜。
得到下述技术性能：
测试                 4a          4b         V1         V2
粘结交叉线a)        0           0          0-1        0-1
挠曲冲击试验b)      65          52         27         90
深冲压/圆杯c)       0           0          0          0
耐堆叠性d)          0           0          0          0
MEK擦试试验e)       80          70         ＞100      30
杀菌作用f)          2           2          0-1        2-3
a)粘结交叉线(根据DIN53151)评价：0＝优，5＝差。
b)埃力克森折叠挠曲冲击试验机471型(试验机(Erichsen GmbH & CoKG，Hemer，DE)冲击锤2300g，下落高度650mm，报告的裂缝长以mm计。
c)埃力克森深冲压杯试验机(Erichsen GmbH & Co KG，Hemer，DE)，评价依据DIN53230。
d)一对涂布油漆的板以漆面对漆面的方式堆叠在一起。将黑色带式滤纸放置在两块涂布板之间。随后使该堆叠负载钢板以改善其重量分布，和在5kg负重、50℃下放置16h。检查漆膜上留下损伤(如滤纸的印记)；评价0＝优，5＝差。
c)用甲乙酮浸渍的棉垫在衡定压力下，在漆膜上来回移动100次(200擦)。如果在不到200擦时，观察到一些损伤或脱落，测试就终止。随后，对所述板用视觉评估其发白和/或膜脱落。
f)在1.2巴/121℃下，用杀菌器(Aesculap JA154，Aesculap AG，Tuttlingen，DE)处理固化的漆层2h，随后观察涂层的粘附损失(剥离)，光泽损失、水滴斑点、起泡；评估：0＝优，5＝差。
结果讨论：
用实施例1和2(实施例4a和4b)的含水漆和普通漆V1可能制备具有显著粘结性、非常好的冲深压和非常好的耐堆叠性的涂料。普通漆的耐溶剂性、抗菌性和弹性比本发明的这些含水涂料稍微好些。然而，与对比例V1相反，本发明的漆完全不含双酚A二缩水甘油醚，并具有较低量的有机溶剂。在另一方面，对比例漆V2的耐溶剂性和弹性差很多，并且含有较多量的溶剂。
虽然，上文基于阐述为目的而详细描述了本发明，但这些具体描述应理解为仅以阐述为目的，并且除了限制在权利要求的范围内外，本领域的熟练技术人员在不离开本发明的精神和范围内可以作出各种改变。

Claims (18)

1.一种含水涂料组合物，包含：
A)一种或多种具有20-300mgKOH/g的OH值和20-80mgKOH/g的酸值的水可稀释聚酯多元醇，其由a)与b)反应得到：
a)49-40mol％的羧酸组分，其包含：
a1)一种或多种具有COOH官能度≥2的脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳族羧酸或酐，和
a2)任选的，芳香族、脂环族和/或脂肪族一元羧酸；
b)51-60mol％的醇组分，其包含：
b1)一种或多种具有62-272g/mol的数均分子量和平均OH官能度≥2的脂肪族、脂环族和/或芳脂族多元醇，和
b2)任选的，脂肪族、脂环族和/或芳脂族一元醇；
B)一种或多种OH反应性交联剂，其选自酚醛树脂、氨基树脂、苯并胍树脂和脲醛树脂，各具有≥2个官能度(基于OH反应性基团)；
C)水；
D)中和剂；和
E)任选的溶剂、助剂和添加剂。
2.根据权利要求1的含水涂料组合物，其中组分a1)包含一种或多种选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯偏三酸、邻苯二甲酸酐、苯偏三酸酐、均苯四酸酐、丁二酸、马来酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚脂肪酸、丁二酸酐、马来酸酐、1，4-环己烷二酸、环己烷邻二甲酸和环己烷邻二甲酸酐的羧酸和/或羧酸衍生物。
3.根据权利要求1的含水涂料组合物，其中组分a2)包含一种或多种选自醋酸、丙酸、1-辛酸、1-癸酸、1-十二烷酸、1-十八烷酸、饱和及不饱和脂肪酸和苯甲酸的一元羧酸。
4.根据权利要求1的含水涂料组合物，其中组分b1)包含一种或多种选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇的多元醇。
5.根据权利要求1的含水涂料组合物，其中组分b2)包含一种或多种选自甲醇、乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、异丁醇、1-戊醇、1-己醇、2-乙基己醇、1-辛醇、1-癸醇、1-十二烷醇、丁基乙二醇和丁基二甘醇的一元醇。
6.一种制备根据权利要求1的含水涂料组合物的方法，包括将单一组分A)-E)相互混合，其中作为第一步，任选在C)的存在下，在加入组分B)，E)和剩余量的组分C)和D)之前，用D)将所有的A)全部或部分中和。
7.一种含水涂料组合物，包含根据权利要求1的组合物和一种或多种选自消泡剂、增稠剂、流动调节剂、颜料、填料、乳化剂、分散助剂、光稳定剂、溶剂和它们的混合物的组分。
8.由根据权利要求1的含水涂料组合物所获得的涂料。
9.用根据权利要求8的涂料涂布的基底。
10.用根据权利要求8的涂料涂布的金属罐头。
11.根据权利要求2的含水涂料组合物，其中组分a2)包含一种或多种选自醋酸、丙酸、1-辛酸、1-癸酸、1-十二烷酸、1-十八烷酸、饱和及不饱和脂肪酸和苯甲酸的一元羧酸。
12.根据权利要求2的含水涂料组合物，其中组分b1)包含一种或多种选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇的多元醇。
13.根据权利要求3的含水涂料组合物，其中组分b1)包含一种或多种选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇的多元醇。
14.根据权利要求11的含水涂料组合物，其中组分b1)包含一种或多种选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇的多元醇。
15.由根据权利要求2的含水涂料组合物所获得的涂料。
16.由根据权利要求3的含水涂料组合物所获得的涂料。
17.由根据权利要求4的含水涂料组合物所获得的涂料。
18.由根据权利要求5的含水涂料组合物所获得的涂料。
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