CN1613888A - 一种环氧树脂超低温胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种胶粘剂，主要组分为环氧树脂、混合固化剂、填料和添加剂。其中混合固化剂包含重量百分比为10－90％的聚醚胺和10－90％的芳香胺。该胶粘剂可在60℃下固化，在－269℃～室温的温度范围内粘接强度超过18Mpa，最高可达33Mpa。在140℃时，粘接强度仍可达到20Mpa，耐冷热冲击性能好，可在－269℃～140℃广泛温度范围内使用。该胶粘剂体系包含100份的环氧树脂、10－100份的混合固化剂、0－150份的填料及1－5份的添加剂。

Description

一种环氧树脂超低温胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种胶粘剂体系，更具体地说，本发明涉及一种含有环氧树脂、填料、添加剂及多胺固化剂，适于在超低温环境下使用，并具有一定的耐高温性能的胶粘剂。

背景技术

超低温胶粘剂，是指在超低温环境下使用并具有足够粘接强度的胶粘剂。而超低温环境通常是指液氧(-183℃)、液氮(-196℃)、液氢(-253℃)及液氦(-269℃)等环境。

随着国防工业、航空航天技术以及低温超导技术的发展，对胶粘剂的性能提出了新的要求，希望有一种能够在较低的温度(接近室温)下固化并能在相当宽的温度范围(-269℃～120℃)内使用并有优秀的粘接性能的胶粘剂。

当温度降至超低温条件时，通常会使胶粘剂产生较大的热应力集中，此外，聚合物的链段往往会被冻结。由于冷收缩，分子间未被占据的空间大大减小，故分子链段运动极为困难，使其失去韧性。因此，通常的耐高温胶粘剂随着温度的降低，会变得非常脆，粘接性能急剧降低，不适于在超低温环境下使用。

国外超低温胶粘剂的研究始于上世纪五六十年代，并提出了一系列可在超低温下使用的胶粘剂。目前市售超低温胶粘剂主要有聚氨酯及其改性胶粘剂、有机硅胶粘剂、尼龙改性环氧树脂胶粘剂以及聚芳杂环类胶粘剂，但它们都存在其固有的缺陷，给实际应用带来了很多问题。

聚氨酯胶粘剂是目前公认的在超低温下粘接性能最好的胶粘剂【Stanley R.Sandler；Journal of applied polymer science，1965，vol 9，p3909-3916】，其在超低温下粘接强度非常高，在-196℃下粘接强度可达34Mpa，而-269℃下则更可高达55Mpa。除此以外，聚氨酯的剥离强度也较高，故可形成韧性的连接。但这种胶粘剂随着环境温度的升高性能会急剧降低，其室温和高温性能较差。以URALANE 5768为例，其室温粘接强度仅为5.7Mpa，显然无法满足使用要求。另外，由于端基为异氰酸酯基团，虽然有利于粘接性能的改善，但也使其耐湿性能大大降低，少量水汽的凝聚就会使粘接性能急剧降低【Kurt H.Miska；MaterialsEngineering，1978，No.5，p45-47】。目前国外的聚氨酯胶粘剂牌号有URALANE 5768、EA9525和PR-1665等，国内有上海合成树脂研究所制备的DW系列胶粘剂。

有机硅胶粘剂虽然有一定的耐高低温性能和优良的耐水性，但其粘接强度则相对要小得多，NASA研究表明，国外的SEA200、RTV 102以及DC 90-006等有机硅胶粘剂室温固化后粘接强度仅为1～4MPa【David C.Goeders and John L.Perry；36th International SAMPESymposium，April 15-18 1991，p348-361】。目前尚未有其作为超低温结构胶粘剂使用的报道。

尼龙改性环氧胶粘剂是分子中含有大量酰胺基的聚合物尼龙同环氧树脂发生化学反应的产物，由于大量氢键的形成，其在20K时粘接强度可达近40MPa，而在室温粘接强度仍可达35MPa左右，也有一定的耐高温性能，限制最高使用温度为82℃。是一种力学性能相对比较理想的超低温胶粘剂【J.Hertz；Advances in Cryogenic Engineering，1962，vol 7，p336-342】。但这种胶粘剂的致命缺陷是固化条件极为苛刻，要求在温度177℃下加压0.17MPa进行固化【Kurt H.Miska；Materials Engineering，1978.No.5，p45-47】，这大大增加了工艺难度和工艺成本，限制了它的使用。另外，由于尼龙具有吸湿性，从而使胶粘剂的耐水性和耐湿热老化性能较差。目前国外主要牌号有EA951、EA951-S和FM1000等。

聚芳杂环类胶粘剂，主要是聚苯并咪唑(PBI)、聚喹喔啉(PQ)和聚酰亚胺(PI)类胶粘剂，由于它们特殊的分子链结构(完全由芳杂环链构成)，显示了非常优秀的耐高低温性能，可在-253℃～260℃长期使用。由于芳杂环结构的存在，使其显示出高的链刚性和高玻璃化转变温度(T_g)的综合性能。故其强度高、低温和高温性能相差不大。但其缺点是固化温度高，需要在300℃以上进行缩聚固化，而且固化时会放出低分子物，更重要的是价格极为昂贵，因而实用程度不高。国外主要牌号有Narmco 2801、Imidite 850等【李鸿儒，田呈祥；化工新型材料，1996，第10期，p2-13】。

环氧树脂胶粘剂耐高低温性能都较好，由于含有极性的环氧基团，其粘接性能优异，是目前综合性能较好的胶粘剂。但缺点是脆性较大，一般不适于单独作为结构胶粘剂使用，必须进行增韧。由于在超低温条件下大部分的链段被冻结，因此需选用特殊的增韧剂。

D.Evans曾提出用聚醚胺作为双酚A环氧树脂固化剂，利用固化剂本身的聚醚链段进行增韧，获得了在低温下仍有相当韧性的树脂体系，但室温和高温性能却大大降低，无法满足结构胶粘剂使用要求【D.Evans and Z.Zhang；Advances in Cryogenic Engineering(Materials)，vol.46，pp235-242，2000】。C.A.Baldan等也对用聚醚胺固化的不同种类的环氧树脂低温性能进行了研究【C.A.Baldan，C.Y.Shigue and U.M.C.Maciel，et al；Advances in CryogenicEngineering，vol.46，pp.205-210，2000】，但室温和高温性能过低的问题始终没有解决，使其难以作为超低温结构胶粘剂进行实际应用。

目前用的最多的环氧树脂固化剂主要有酸酐类和多胺类。而有报道的作为超低温胶粘剂固化剂的酸酐类固化剂主要是液态酸酐如甲基四氢邻苯二甲酸酐(MeTHPA)、甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)、甲基纳迪克酸酐(MNA)及十二烯基琥珀酸酐(DDSA)等，这一类固化剂往往固化温度高，需要在150℃以上的高温固化，大大增加了工艺难度和工艺成本，尤其是对于大构件用结构胶粘剂，这样的工艺条件难以实现。

用于超低温胶粘剂固化剂的多胺类固化剂则主要是芳香胺、脂肪胺、聚酰胺以及基于芳香胺和脂肪胺的一些改性胺。脂肪胺如二乙烯三胺、三乙烯四胺等虽然固化温度低，但固化物性能差，故已较少使用。而一定分子量的聚酰胺固化剂固化环氧树脂可以大大改善低温性能，但其缺点是由于分子中含有大量的酰胺基，使其固化物耐水性能很差，且聚酰胺固化物的耐高温性能也相对较差。而芳香胺固化剂主要是间苯二胺(m-PDA)、二氨基二苯甲烷(DDM)、二氨基二苯砜(DDS)和间苯二甲胺(m-XDA)等，固化物强度较高，但m-PDA、DDM和DDS均为固体，需要先加热融化或用溶剂溶解后才能使用，制备工艺复杂；而m-XDA虽为液态，固化温度也较低，其缺点是单独使用时适用期短，仅为15分钟。另外绝大部分芳香胺类一般都要求在150℃以上高温固化，固化工艺复杂，固化产物脆性很大。而目前使用较多的一些基于芳香胺的低共熔物(如Tonox60-40由m-PDA和DDM制成)和改性胺虽然在稳定性上有所改进，但固化工艺则较少改善，而且固化物的性能也没能得到改善。

技术内容

发明目的

本发明的一个目的是提供一种环氧树脂的固化剂，它克服了以上固化剂的缺点，与上述固化剂相比具有明显的优点。第一，该固化剂制备工艺简单，只需将所用芳香胺或改性胺直接与聚醚胺混合均匀即可；第二，使用该固化剂使胶粘剂工艺性能大为改善。它的状态为液态，粘度低；且改善了间苯二甲胺适用期短的缺点，适用期为1-3小时；与环氧树脂混合工艺简单，且可以充分混合均匀；第三，可以在较低的温度下固化，一般固化温度为60℃，甚至可以在室温下固化，这大大降低了工艺难度和工艺成本，对于一些大型结构件及不适于承受高温的被粘接件的粘接有非常重要的意义；第四，该固化剂中由于包含柔性的聚醚链段，故无需加入其它增韧剂，固化物韧性非常好，甚至在超低温下仍能保持相当的韧性；第五，由于固化剂中含有芳香胺，又使固化物保持了一定的高温性能，使其在较高温度(140℃)下仍能保持较高的粘接强度；第六，使用该固化剂得到的固化产物耐湿热性能好。

本发明的另一个目的是提供一种环氧树脂超低温胶粘剂，可在-269℃～140℃的宽温度范围内使用，且可保持相当的粘接强度，剥离强度高，韧性好，耐冷热冲击性能好，且固化条件要求不苛刻，固化温度低。另外制备工艺简单，成本低，原料易得。

具体的说，本发明的目的是：

1.一种环氧树脂的固化剂，其特征在于：该固化剂中含有聚醚胺和芳香胺。

2.如1所述的固化剂，其特征在于：所述聚醚胺的含量为10-90％，特别优选为15-85％，更优选为20-80％，最好为25-75％，基于固化剂的总重量。

3.如1或2所述的固化剂，其特征在于：所述的聚醚胺其所含的聚醚链段是脂肪醚或芳香醚，每个分子中含有1～10个胺基，优选为1～8个，更优选为1～6个，最好为1～4个，活泼氢数为2～20，优选为2～16个，更优选为2～12个，最好为2～8个。

4.如3所述的固化剂，其特征在于：所述聚醚胺固化剂分子量为100～5000，优选为120～4500，更优选为150～3500，最好为200～3000。选自氧乙烯二胺、聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、氧丙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、氧丁烯二胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、1，2-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯三胺，以及它们的混合物。

5.如1或2所述的固化剂，其特征在于：所述的芳香胺的每个分子中含1～6个胺基，优选为1～5个，最好为1～4个，其中至少有一个胺基不直接与芳香基团相连，活泼氢数为1～12，优选为2～10个，最好为2～8个。

6.如5所述的固化剂，其特征在于：所述的芳香胺选自：间苯二甲胺、对苯二甲胺、邻苯二甲胺、间苯三甲胺、间苯二乙胺、对苯二乙胺、邻苯二乙胺、4，4’-二胺甲基联苯，3，3’-二胺甲基联苯、3，3’，5，5’-四胺甲基联苯，和基于上述芳香胺的加成物和缩合物，以及它们的混合物。

7.一种环氧树脂胶粘剂，其特征在于，其中含有100份的环氧树脂，10～100份1或2所述的固化剂，0～150份的填料，1～5份的添加剂，各组分含量以重量计。

8.如7所述的胶粘剂，其特征在于：所述的环氧树脂是选自缩水甘油醚型环氧树脂、和缩水甘油胺型环氧树脂，或其混合物，其环氧值为0.2～1.5，优选为0.25～1.4，更优选为0.3～1.3，最好为0.4～1.2。

9.如7所述的胶粘剂，其特征是在于：所述的填料选自铝粉、锌粉、二氧化硅粉、氧化铝粉、氧化锌粉、玻璃纤维、合成纤维、陶瓷晶须，以及它们的混合物，用量为所用环氧树脂重量的0-150％，优选为0-140％，更优选为0-130％，最好为0-110％。

10.如7所述的胶粘剂，其特征是在于：所述的添加剂为硅烷偶联剂，选自r-氨丙基三乙氧基硅烷、r-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、苯胺基甲撑三乙氧基硅烷、r-(二乙基三胺)丙基三乙氧基硅烷。

11.如7所述的环氧树脂胶粘剂，其特别优选的组成是含有100份的环氧树脂、17～80份的固化剂、0～110份的填料以及1～3份的偶联剂，均以重量计。

技术方案

采用聚醚胺固化剂固化的环氧树脂固化物在超低温环境下仍有相当的韧性，适宜在低温环境下使用，但室温和高温下粘接性能差，不宜作为结构胶粘剂使用。采用芳香胺固化剂固化的环氧树脂固化物强度高，耐高温性能好，但其缺点是脆性大，且固化温度高，需要在150℃高温下固化。在本发明的环氧树脂超低温胶粘剂中，采用了芳香胺与聚醚胺组成的混合固化剂，相比芳香胺、聚酰胺及酸酐固化体系固化温度大为降低，可在60℃甚至室温下固化，大大降低了工艺难度和工艺成本；由于该固化剂中包含柔性的聚醚链段，故无需加入其它增韧剂，固化物韧性非常好，甚至在超低温下仍能保持相当的韧性；而芳香胺的加入则提高了分子链的强度，大大改善了胶粘剂的室温及高温粘接性能；另外还加入了偶联剂和超细填料，在保持足够韧性的条件下，不但使低温性能也保持在一个相当高的水平上，而且显著改善了室温和高温粘接性能。采用该混合固化体系克服了聚酰胺固化剂耐湿热性能差及冷热交变带来的水汽凝结对粘接性能的影响；该固化剂制备工艺简单，其状态为液态，粘度低，适用期长，与环氧树脂混合工艺简单，可充分混合均匀，且相容性好，使胶粘剂的制备和使用更为方便。

本发明的环氧树脂超低温胶粘剂含有环氧树脂、固化剂、填料和添加剂。

本发明所用的环氧树脂选自缩水甘油醚环氧树脂或缩水甘油胺型环氧树脂中的一种或多种，其环氧值为0.2～1.5，优选为0.25～1.4，更优选为0.3～1.3，最好为0.4～1.2。其中所用的缩水甘油醚环氧树脂可以是双酚A环氧树脂、双酚F环氧树脂及双酚S环氧树脂等，所用缩水甘油胺型环氧树脂中每个分子中可以含有2-4个环氧基团，可以是4，4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂、对氨基苯酚环氧树脂等。在本发明中，这两类环氧树脂均可单独使用，也可以多种环氧树脂混合使用。另外，由于环氧树脂在超低温下的断裂韧性，是由裂纹尖端的应力松弛和分子链的强度共同决定的。多官能度缩水甘油胺型环氧树脂的固化物的交联密度高，有利于分子链强度及耐热性能的提高，但会降低树脂的柔韧性。由此我们又设计了由这两类环氧树脂混合得到的混合型环氧树脂，利用缩水甘油胺型环氧树脂承受外部载荷，而应力集中则通过直线型双酚型缩水甘油醚环氧树脂和其它的柔性链段得到松弛。

本发明提供的混合多胺固化剂是由聚醚胺和芳香胺组成的。

所用的聚醚胺分子量为100～5000，优选为120～4500，更优选为150～3500，最好为200～3000，聚醚胺含量可为固化剂总重量的10～90％，优选为15～85％，更优选为20～80％，最好为25～75％。每个分子中含有1～10个胺基，优选为1～8个，更优选为1～6个，最好为1～4个，活泼氢数为2～20，优选为2～16个，更优选为2～12个，最好为2～8个。选自氧乙烯二胺、聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、氧丙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、氧丁烯二胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、1，2-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)二甲基氧乙烯三胺，以及它们的混合物。

所用的芳香胺每个分子中含1～6个胺基，优选为1～5个，最好为1～4个，其中至少有一个胺基不直接与芳香基团相连，活泼氢数为1～12，优选为2～10个，最好为2～8个。芳香胺的含量为固化剂总重量的10-90％，优选为15～85％，更优选为20～80％，最好为25～75％。所用芳香胺选自：间苯二甲胺、对苯二甲胺、邻苯二甲胺、间苯三甲胺、间苯二乙胺、对苯二乙胺、邻苯二乙胺、4，4’-二胺甲基联苯，3，3’-二胺甲基联苯、3，3’，5，5’-四胺甲基联苯，和基于上述芳香胺的加成物和缩合物，以及它们的混合物。

胶粘剂体系中的固化剂含量可为以所用环氧树脂重量的10～100％，优选为12～90％，更优选为15～85％，最好为17～80％。

本发明提供的填料可以是铝粉、锌粉、二氧化硅粉、氧化铝粉、氧化锌粉、玻璃纤维、合成纤维、陶瓷晶须等，以及它们的任意组合。在胶粘剂体系中，填料的用量为所用环氧树脂重量的0-150％，优选为0-140％，更优选为0-130％，最好为0-110％。

本发明提供的添加剂为硅烷偶联剂，其亲有机基团可以是烷基氨基、烷基环氧基、烷基硫醇基、乙烯基和甲基丙烯氧基等，亲无机基团为-Si-(OR)₃，其中(OR)₃可以是烷氧基、乙酰氧基等。所述硅烷偶联剂具体可为：r-氨丙基三乙氧基硅烷、r-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷、苯胺基甲撑三乙氧基硅烷、r-(二乙基三胺)丙基三乙氧基硅烷等。特别选自r-氨丙基三乙氧基硅烷、r-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷等。在胶粘剂体系中，添加剂的用量为所用环氧树脂重量的1-5％，优选为1-4.5％，更优选为1-4％，最好为1-3％。

具体实施方式

一、所用的原料有：

名称                             牌号                  生产厂家

1.聚氧丙烯二胺                   JEFFAMINE D-230       Texaco公司(分子量230)

                                 JEFFAMINE D-400       Texaco公司(分子量400)

                                 JEFFAMINE D-2000      Texaco公司(分子量2000)

2.聚氧丙烯三胺                   JEFFAMINE T-403       Texaco公司(分子量403)

3.间苯二甲胺(m-XDA)                                    长沙市化工研究院

4.缩胺105固化剂                  缩胺105               长沙市化工研究院(胺值500-600)

5.双酚A环氧树脂                  Epon828               SHELL公司

6.双酚F环氧树脂                  830                   无锡迪爱生环氧有限公司

7.4，4’-二氨基二苯甲烷环氧树脂  AG-80                 上海合成树脂研究所

8.r-缩水甘油醚丙基三甲氧基硅烷   KH-560             北京申胜偶联剂厂

9.r-氨丙基三乙氧基硅烷           KH-550             盖州化工厂

10.铝粉                          FLQT2/FLQT3/FLQT4  鞍钢实业微细铝粉有限公司

11.二氧化硅粉                    MG-12              湖州明隆超细矿粉有限公司

二、实施例的一般操作步骤

称取环氧树脂，充分搅拌使其混合均匀，加入填料，搅拌均匀，制成组分一。

精确称取一定量的聚醚胺固化剂、芳香胺固化剂及添加剂，充分搅拌混合均匀，制成混合固化剂组分二。

使用前，将组分一和组分二按比例混合，充分搅拌5分钟使其混合均匀，静置脱泡后即可使用。

固化条件：40℃8小时加60℃16小时。

实施例

以LY12-CZ硬铝合金为被粘材料，按国标GB 7124-86制备试样，测试搭接剪切强度；按国标GB/T 7122-1996制备试样，测试胶粘剂剥离强度。

由于超低温胶粘剂在实际使用时经常要承受骤冷或骤热，为使胶粘剂能更真实的反应实际应用情况，测试了其耐-196℃～80℃的冷热冲击性能。将胶粘剂按GB 7124-86制备搭接试样，固化完全。将试样置于80℃恒温箱中，保持20分钟，迅速取出，立即将其完全浸入液氮中，保持20分钟，取出，快速放入恒温箱中，为一次循环。进行150次循环后，测试粘接强度。

各实施例胶粘剂原料组分及测得的力学性能参数分别如表一和表二所示：

                        表一、各实施例原料组分

                续表一、各实施例胶粘剂原料组分

             表二、各实施例力学性能

对照实施例

以下是我们通过文献查询所得的其它国内外性能较好的低温胶粘剂的粘接性能数据，国内牌号有DW-3、NHJ-44、HY-912、672超低温胶、H01低温胶【李子东；胶粘剂应用技术手册；上海科学技术文献出版社；1994，p636-638】，国外牌号有美国X-33计划液氢储箱用推荐的两种胶粘剂EA9394、FM-300【David C.Goeders and John L.Perry，Adhesive bondingPEEK/IM-6 composite cryogenic applications，36th International SAMPE Symposium，April 15-18 1991，p348-36】等，性能数据列于表三。

DW-3胶在100℃固化后，最高使用温度仅为60℃，而HY-912在50℃时粘接强度已下

            表三、对照实施例力学性能

注：上表中a.从-196℃～室温循环120次后测试

          b.从-269℃～室温循环150次后-269℃测试降至4.61Mpa；672和H01胶粘剂需要在150℃温度固化，而NHJ-44胶更需要在170℃的高温下加压固化，且胶粘剂中含聚酰胺，降低了其耐湿热性能；H-006胶由于采用的树脂(均苯三酸三缩水甘油酯)为固体，制备工艺相当复杂，且该树脂价格昂贵，另外酯键的存在使胶粘剂的耐水性、耐酸性和耐碱性较差；而国外的EA-9394和FM-300综合性能较好，但粘接强度相对较低。另外，现有国内报道超低温胶目前大多无剥离强度数据，除EA9394、FM300和H-006外均无耐冷热冲击性能数据。

本发明胶粘剂与现有胶粘剂相比，-269℃和-196℃下粘接强度均超过现有胶粘剂，-269℃时最高可达32.8Mpa。室温粘接强度则比除NHJ-44以外的其它胶粘剂均要高，而140℃粘接强度最高可达20.4Mpa，比现有胶粘剂要高(H-01和H-006由于在200℃下测试，故无法比较)。而耐冷热冲击强度，除EA9394、FM300和H-006外其它胶粘剂均无耐冷热冲击性能数据，与这三种胶粘剂相比，本发明胶粘剂也有明显的优势；对于剥离强度，与有数据报道的EA9394胶粘剂(875N/m)相比，本发明胶粘剂测量值较高，在保持较高的高温强度的情况下仍可达1200N/m(实施例2、5)。

虽然已经参照技术内容和实施例对本发明进行了详细描述，但该描述仅出于说明的目的，对于本领域技术人员来说，在不背离本发明的范围的情况下对本发明进行各种变化和改动都是显而易见的，不能把本发明限定为说明书所描述的内容。

Claims (10)

1.一种环氧树脂的固化剂，其特征在于：该固化剂中含有聚醚胺和芳香胺。

2.如权利要求1所述的固化剂，其特征在于：所述聚醚胺的含量为10-90％，优选为15～85％，更优选为20～80％，最好为25～75％，芳香胺的含量为10-90％，优选为15～85％，更优选为20～80％，最好为25～75％，基于固化剂的总重量。

3.如权利要求1或2所述的固化剂，其特征在于：所述的聚醚胺其所含的聚醚链段是脂肪醚或芳香醚，每个分子中含有1～10个胺基，活泼氢数为2～20。

4.如权利要求1-3中任一项所述的固化剂，其特征在于：所述聚醚胺固化剂分子量为100～5000，选自氧乙烯二胺、聚氧乙烯二胺、聚氧乙烯三胺、氧丙烯二胺、聚氧丙烯二胺、聚氧丙烯三胺、氧丁烯二胺、聚氧丁烯二胺、聚氧丁烯三胺、1，2-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)-二甲基氧乙烯二胺、聚(1，2)-二甲基氧乙烯三胺，以及它们的混合物。

5.如权利要求1或2所述的固化剂，其特征在于：所述的芳香胺的每个分子中含1～6个胺基，其中至少有一个胺基不直接与芳香基团相连，活泼氢数为1～12。

6.如权利要求5所述的固化剂，其特征在于：所述的芳香胺选自：间苯二甲胺、对苯二甲胺、邻苯二甲胺、间苯三甲胺、间苯二乙胺、对苯二乙胺、邻苯二乙胺、4，4’-二胺甲基联苯、3，3’-二胺甲基联苯、3，3’，5，5’-四胺甲基联苯，和基于上述芳香胺的加成物和缩合物，以及它们的混合物。

7.一种环氧树脂胶粘剂，其特征在于，其中含有100份的环氧树脂，10～100份权利要求1-6中任一项的固化剂，0～150份的填料，1～5份的添加剂，各组分含量以重量计。

8.如权利要求7所述的胶粘剂，其特征在于：所述的环氧树脂是选自缩水甘油醚型环氧树脂和缩水甘油胺型环氧树脂，或其混合物。

9.如权利要求7所述的胶粘剂，其特征是在于：所述的填料选自铝粉、锌粉、二氧化硅粉、氧化铝粉、氧化锌粉、玻璃纤维、合成纤维、陶瓷晶须，以及它们的混合物。

10.如权利要求7所述的胶粘剂，其特征是在于：所述的添加剂为硅烷偶联剂。