CN1611558A - 一种可喷涂聚丙烯组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可喷涂聚丙烯组合物，涉及可喷涂树脂领域。其包含有共混的聚丙烯树脂、热塑性弹性体及其接枝物、丁苯粉末橡胶等组分。其中所述的聚丙烯100重量份数；所述的热塑性弹性体为氢化苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物，10～40份；所述的热塑性弹性体接枝物为氢化苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物与极性单体的线形交联共聚接枝弹形体，2～15份；所述的丁苯粉末橡胶为凝胶含量为60wt％或更高、平均粒径为50～150nm的丁苯橡胶颗粒，1～20份。将上述组分熔融共混得到可喷涂聚丙烯组合物。该聚丙烯组合物具有良好韧性和可喷涂性能，并同时保持有较好的刚性。
Description
技术领域
本发明涉及可喷涂的塑料，具体地说，本发明涉及一种可喷涂的聚丙烯组合物及其制备方法。
背景技术
聚丙烯树脂结构规整，结晶性高，是一种综合性能优良的合成树脂。聚丙烯的拉伸、屈服等力学性能高于高密度聚乙烯；聚丙烯的熔点较高，其制品耐热性较好；另外，聚丙烯的化学稳定性、高频绝缘性好，防潮性能以及成型加工性能均较佳。良好的综合性能使聚丙烯成为世界上消费量最大的塑料品种。但由于聚丙烯结晶度较高加之其非极性的分子结构，使得其耐寒性(即低温冲击性)和涂饰性较差。而汽车保险杠一类的制品，则恰恰需要良好的抗冲性。此外，目前对高档次汽车的需求越来越大，因此往往需要对汽车整车喷涂，于是对保险杠一类材料的喷涂性则有很高的要求。因此，在现有技术中，改善聚丙烯的冲击性和涂饰性时，多使用乙烯类饱和共聚物为聚丙烯的主要改性增韧剂(如EPR等)，并辅以氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、滑石粉，以获得较好的涂饰性和冲击韧性。如日本专利JP96-212822，提供一种用于汽车保险杠及内饰件的、可喷涂、具有良好抗冲击性和较少流痕的聚丙烯复合物。产品组成的主体成分为聚丙烯，乙丙橡胶为主增韧剂，少量SEBS为辅助增韧剂，添加滑石粉及羟乙基甲基-丙烯酸共聚物；日本专利JP96-257142，提供了一种具有较好喷涂性和抗冲性的聚丙烯组合物，其主体成分为聚丙烯，乙烯-辛烯橡胶为主增韧剂，少量SEBS为辅助增韧剂，添加滑石粉及丙烯-2-羟乙基甲基-丙烯酸共聚物；日本专利JP96-257139提供一种可喷涂、具有较好抗冲击性和较少流痕的聚丙烯复合物，其组成的主体成分为聚丙烯，乙烯-丁烯橡胶为主增韧剂，少量SEBS为辅助增韧剂，添加滑石粉。以上专利提供的聚丙烯复合物在喷涂性及抗冲性方面都有提高，但由于用于增韧的柔软弹性体的加入，往往使得复合物的刚性受到较大的损失，使得其力学的综合性能并不良好。
发明内容
本发明人通过大量的试验研究发现，采用小粒径的具有交联结构的丁苯粉末橡胶与热塑性弹性体及其接枝物混合使用来改性聚丙烯树脂，不仅使聚丙烯的常温冲击性能显著提高，而且耐寒性较好，涂饰性优良(划格法100％无剥离)，模量损失较低。不仅适用于要求刚韧平衡性优良的汽车外装件，也可扩展到电子、电器等领域。具有较高的应用价值。
本发明的目的是提供以上所述的这种可喷涂聚丙烯组合物，其具有良好韧性的同时保持有较高的强度和刚性。
本发明的另一目的是提供所述可喷涂聚丙烯组合物的制备方法。
本发明的可喷涂聚丙烯组合物，包括共混的以下组分：
聚丙烯树脂 100重量份数
热塑性弹性体 10～40重量份数
热塑性弹性体接枝物 2～15重量份数
丁苯粉末橡胶 1～20重量份数。
本发明组合物中所述的热塑性弹性体为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，与丁苯粉末橡胶协同作用提高聚丙烯的韧性。其用量优选为15～35重量份数。
本发明组合物中所述的热塑性弹性体接枝物为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与极性单体的接枝物。极性单体可选自马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸等。该接枝物的接枝率为0.5～6.0％，优选为1.5～3.0％。SEBS的接枝物与SEBS具有好的相容性，而且为聚丙烯引入了极性集团，使得聚丙烯的可喷涂性得到改善。其用量优选为3～10重量份数。
本发明组合物中所述的丁苯粉末橡胶为凝胶含量为60wt％或更高、优选80wt％或更高，平均粒径为50～150nm、优选为70～100nm的丁苯橡胶颗粒。这种丁苯粉末橡胶的橡胶颗粒为均相结构。由于该粉末橡胶粒径很小，其在与SEBS协同提高聚丙烯韧性的同时还可降低对刚性的损失。而且由于其具有较高的凝胶含量，粒子之间不粘连，能够均匀分散在树脂中。从微观角度看，其在制品表面可形成均匀的、比较起树脂来说不光滑的斑点，易于漆料的附着，可和SEBS的接枝物一起协同提高树脂表面的喷涂性。其用量优选为为2.5～15重量份数。
以上所述丁苯粉末橡胶优选采用按照本申请人于1999年12月3日提交的中国专利申请99125530.5(其国际专利申请的公开号为WO01/40356)所制备的全硫化丁苯粉末橡胶。该种全硫化丁苯粉末橡胶是指凝胶含量达60％重量或更高，更优为75％重量或更高，干燥后无需加隔离剂即可自由流动的丁苯橡胶微粉。该丁苯粉末橡胶的粒径为50～150nm、优选为70～100nm。该全硫化丁苯粉末橡胶中的每一个微粒都是均相的，即单个微粒在组成上都是均质的，在现有显微技术的观察下微粒内没有发现分层、分相等不均相的现象。该丁苯粉末橡胶是通过将相应的丁苯橡胶胶乳辐照交联后干燥而得到的。其橡胶粒子粒径与丁苯胶乳中胶乳粒子的粒径基本保持一致。
以上所述的丁苯粉末橡胶还可以采用按照本申请人于2000年11月3日提交的中国专利申请00130386.4所制备的交联型丁苯粉末橡胶。该种交联型丁苯粉末橡胶是一种以交联型丁苯橡胶乳液为原料，经干燥得到的丁苯粉末橡胶。这种交联型丁苯粉末橡胶不需加入隔离剂即可自由流动。其粒径与丁苯胶乳中胶乳粒子的粒径基本保持一致，为50～150nm、优选为70～100nm。该交联型丁苯粉末橡胶凝胶含量与作为原料的交联型丁苯橡胶乳液的凝胶含量保持一致，为80％重量或更高，优选为85％重量或更高。该交联型丁苯粉末橡胶中的每一个微粒都是均相的，即单个微粒在组成上都是均质的，在现有显微技术的观察下微粒内没有发现分层、分相等不均相的现象。
作为本发明的可喷涂聚丙烯组合物主体塑料的聚丙烯树脂包括各种类型的聚丙烯。
本发明的增韧聚丙烯的制备方法是：
将聚丙烯与包括上述的热塑性弹性体、热塑性弹性体接枝物及丁苯粉末橡胶在内的组分通过橡塑熔融共混方法而制得所述的可喷涂聚丙烯组合物。
本发明制备方法中作为主体塑料的聚丙烯树脂包括各种类型的聚丙烯。
本发明制备方法中所述的热塑性弹性体为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，与丁苯粉末橡胶协同作用提高聚丙烯的韧性。其用量以聚丙烯为100重量份数计，为10～40份，优选为15～35重量份数。
本发明制备方法中所述的热塑性弹性体接枝物为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与极性单体的接枝物。接枝物的接枝率范围为0.5～6.0wt％，优选为1.0～3.0wt％。极性单体可选自马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸等。SEBS的接枝物与SEBS具有好的相容性，而且为聚丙烯引入了极性集团，使得聚丙烯的可喷涂性得到改善。其用量以聚丙烯为100重量份数计，为2～15份，优选为3～10重量份数。
上述SEBS与极性单体的接枝物可通过自制或市售而得。自制时的接枝方法为塑料加工中常用的塑料接枝方法，即一般将熔融状态的SEBS与极性单体(如马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸等)在引发剂(如过氧化物：过氧化二异丙苯)的引发作用下熔融共混反应，得到SEBS与极性单体的接枝物。
本发明组合物制备方法中所述的丁苯粉末橡胶为凝胶含量为60wt％或更高、优选80wt％或更高，平均粒径为50～150nm、优选为70～100nm的丁苯橡胶颗粒。这种丁苯粉末橡胶的橡胶颗粒为均相结构。由于该粉末橡胶粒径很小，其在与SEBS协同提高聚丙烯韧性的同时还可降低对刚性的损失。而且由于其具有较高的凝胶含量，粒子之间不粘连，能够均匀分散在树脂中。从微观角度看，其在制品表面可形成均匀的、比较起树脂来说不光滑的斑点，易于漆料的附着，可和SEBS的接枝物一起协同提高树脂表面的喷涂性。其用量优选为为2.5～15重量份数。
以上所述丁苯粉末橡胶优选采用按照本申请人于1999年12月3日提交的中国专利申请99125530.5(其国际专利申请的公开号为WO01/40356)所制备的全硫化丁苯粉末橡胶。该种全硫化丁苯粉末橡胶是指凝胶含量达60％重量或更高，更优为75％重量或更高，干燥后无需加隔离剂即可自由流动的丁苯橡胶微粉。该丁苯粉末橡胶的粒径为50～150nm、优选为70～100nm。该全硫化丁苯粉末橡胶中的每一个微粒都是均相的，即单个微粒在组成上都是均质的，在现有显微技术的观察下微粒内没有发现分层、分相等不均相的现象。该丁苯粉末橡胶是通过将相应的丁苯橡胶胶乳辐照交联后干燥而得到的。其橡胶粒子粒径与丁苯胶乳中胶乳粒子的粒径基本保持一致。
以上所述的丁苯粉末橡胶还可以采用按照本申请人于2000年11月3日提交的中国专利申请00130386.4所制备的交联型丁苯粉末橡胶。该种交联型丁苯粉末橡胶是一种以交联型丁苯橡胶乳液为原料，经干燥得到的丁苯粉末橡胶。这种交联型丁苯粉末橡胶不需加入隔离剂即可自由流动。其粒径与丁苯胶乳中胶乳粒子的粒径基本保持一致，为50～150nm、优选为70～100nm。该交联型丁苯粉末橡胶凝胶含量与作为原料的交联型丁苯橡胶乳液的凝胶含量保持一致，为80％重量或更高，优选为85％重量或更高。该交联型丁苯粉末橡胶中的每一个微粒都是均相的，即单个微粒在组成上都是均质的，在现有显微技术的观察下微粒内没有发现分层、分相等不均相的现象。
采用橡塑共混方法制备本发明的可喷涂聚丙烯组合物过程中，物料的共混温度即为聚丙烯通用的加工温度，在既保证基体聚丙烯完全熔融又不会使其分解的范围内选择。此外，根据加工需要，可在共混物料中适量加入塑料加工的常规助剂和增容剂等。
本方法所使用的共混设备为橡塑加工业中的通用共混设备，可以是双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、开炼机或密炼机等。
本发明的可喷涂聚丙烯，具有良好的韧性和喷涂性能，并保持有较高的强度和刚性及。不仅适用于要求刚韧平衡性优良的汽车外装件，也可扩展到电子、电器等领域。具有较高的应用价值。
本发明的可喷涂聚丙烯组合物的制备方法，工艺简单，所得的可喷涂聚丙烯具有良好的刚韧平衡及喷涂性。
具体实施方式
下面结合实施例进一步描述本发明，本发明的范围不受这些实施例的限制。本发明的范围在权利要求书中提出。
实施例1～3：
将聚丙烯树脂(新加坡TPC公司生产，牌号AW564，熔融指数9g/10min)、全硫化丁苯粉末橡胶(在兰化胶乳研制中心的丁苯-50乳液中，按丁苯乳液干胶重量的3％加入交联助剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯后，进行辐照硫化，辐照剂量为2.5Mrad，经喷雾干燥后得到，平均粒径为100nm，凝胶含量为90.4％重量)、SEBS热塑性弹性体(岳阳石化公司生产，牌号YH501，分子量范围Mw为6万～9万，S/B摩尔嵌段比为19/81)、SEBS与马来酸酐的接枝物(shell公司，Kraton FG1901，接枝率1.8～2％密度0.91g/cm3)及抗氧剂1010(瑞士汽巴嘉基生产)混合配料，具体组成以聚丙烯树脂为100重量份数计见表1。采用BUSS捏合机共混造粒，挤出温度为：210～230℃。粒料经注塑法制成标准样条，进行各项力学性能测试，其结果如表1所示。
比较例1：
将聚丙烯树脂(同实施例1)、乙烯丙烯二元共聚物EPR，牌号为PL05(意大利埃尼化工生产)以及抗氧剂1010(瑞士汽巴嘉基生产)混合配料，具体组成以聚丙烯树脂为100重量份数计见表1。采用BUSS捏合机共混造粒，挤出温度为：210～230℃。粒料经注塑法制成标准样条，进行各项力学性能测试，其结果如表1所示。
比较例2：
除了将比较例1中的EPR替换为SEBS(同实施例1)，其余条件与比较例1相同，力学测试结果列于表1。
比较例3：
除了将比较例1中的EPR替换为全硫化丁苯粉末橡胶(同实施例1)，其余条件与比较例1相同，力学测试结果列于表1。
比较例4：
将比较例1中的聚丙烯、抗氧剂均匀混合后经BUSS捏合机共混造粒，其余条件与比较例1相同。具体配方及力学测试结果列于表1。
表1
| 实施例1 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 实施例2 | 实施例3 | 单位 | 标准 | |
| PP | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | -- | -- |
| SEBS | 20 | - | 33.3 | - | - | 24 | 12 | -- | -- |
| 接枝SEBS | 6.67 | - | - | - | - | 6.67 | 6.77 | -- | -- |
| 丁苯粉末橡胶 | 6.67 | - | - | 33.3 | - | 2.66 | 14.66 | -- | -- |
| 抗氧剂 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | 0.4 | -- | -- |
| EPR | - | 33.3 | - | - | - | - | - | -- | -- |
| 拉伸强度 | 19.8 | 22.6 | 19.6 | 19.1 | 27.44 | 21.6 | 20.1 | MPa | ASTM D638-02 |
| 断裂长率 | 464 | 260 | 518 | 84 | 140 | 396 | 301 | ％ | ASTM D638-02 |
| Izod冲击强度(23℃) | 730 | 527 | 627 | 91.8 | 88.2 | 691 | 558 | J/m | ASTM D256-02 |
| Izod冲击强度(-30℃) | 130 | 75.9 | 95 | 27 | - | 109 | 98 | J/m | ASTM D256-02 |
| 弯曲强度 | 24.5 | 25.2 | 24.0 | 28 | - | 24.2 | 25.5 | MPa | ASTM D790-02 |
| 弯曲模量 | 933 | 929 | 930 | 1052 | 1420 | 928 | 956 | MPa | ASTM D790-02 |
| 涂饰性(划格法) | 100％无剥离 | 100％剥离 | 70％无剥离 | 100％剥离 | 100％剥离 | 100％无剥离 | 100％无剥离 | -- | GB-T9286-1998 |
与比较例1、2、3中的聚丙烯组合物相比，可见本发明的聚丙烯组合物在大幅度提高冲击性的同时，刚性几乎不受到损失。同时本发明的聚丙烯组合物的喷涂性能比比较例组合物的喷涂性明显提高。
Claims (8)
1.一种可喷涂聚丙烯组合物，包括共混的以下组分：
聚丙烯树脂 100重量份数
热塑性弹性体 10～40重量份数
热塑性弹性体接枝物 2～15重量份数
丁苯粉末橡胶 1～20重量份数
其中所述的热塑性弹性体为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物；其中所述的热塑性弹性体接枝物为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与极性单体的接枝物；其中所述的丁苯粉末橡胶为凝胶含量为60wt％或更高、平均粒径为50～150nm的丁苯橡胶颗粒。
2.根据权利要求1所述的可喷涂聚丙烯组合物，其特征是包括共混的以下组分：
聚丙烯树脂 100重量份数
热塑性弹性体 15～35重量份数
热塑性弹性体接枝物 3～10重量份数
丁苯粉末橡胶 2.5～15重量份数。
3.根据权利要求1～2之任一项所述的可喷涂聚丙烯组合物，其特征是所述的丁苯粉末橡胶的橡胶颗粒为均相结构。
4.根据权利要求3所述的可喷涂聚丙烯组合物，其特征是所述的丁苯粉末橡胶的平均粒径为70～100nm。
5.根据权利要求3所述的可喷涂聚丙烯组合物，其特征是所述的丁苯粉末橡胶的凝胶含量为80wt％或更高。
6.根据权利要求3所述的可喷涂聚丙烯组合物，其特征是所述的丁苯粉末橡胶为全硫化丁苯粉末橡胶或交联型丁苯粉末橡胶。
7.根据权利要求3所述的可喷涂聚丙烯组合物，其特征是所述的极性单体为马来酸酐、甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸。
8.根据权利要求1～7之任一项所述的可喷涂聚丙烯组合物的制备方法，其特征在于将聚丙烯树脂与包括所述的热塑性弹性体、热塑性弹性体接枝物及丁苯粉末橡胶在内的组分熔融共混而制得所述的可喷涂聚丙烯组合物。
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Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
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| CN101270212B (zh) * | 2007-03-22 | 2010-10-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 可激光标记的聚丙烯组合物及其制备方法 |
| CN103805021A (zh) * | 2012-11-15 | 2014-05-21 | 洛阳骏腾能源科技有限公司 | 一种具有自补功能的高分子热熔胶及其制造方法 |
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