CN1605581A - 一种拟除虫菊酯化合物中间体的制备方法 - Google Patents
一种拟除虫菊酯化合物中间体的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种拟除虫菊酯化合物的中间体制备方法，其化学名称为2，3，5，6－四氟对苯二甲醇，本发明从2，3，5，6－四氟对苯二甲酸甲酯还原制备2，3，5，6－四氟对苯二甲醇，具有工艺路线简单、安全可靠、质量收率高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种拟除虫菊酯中间体的制备方法。
背景技术
拟除虫菊酯是一类模拟天然除虫菊花结构而人工合成的杀虫剂，其具有高效、低毒、低残留、环境兼容性好的特点，是目前国际农药界所倡导开发的一类化合物。七氟苯菊酯就是其中一种，它是第一个可用作土壤杀虫剂的拟除虫菊酯，对鞘翅目、鳞翅目和双翅目昆虫高效。四氟对甲基苄醇就是合成七氟苯菊酯的重要中间体，该中间体的合成途径很多，但存在着质量差、收率低、工业化安全可靠性差的问题。如何寻找到一条质量、收率均高的合成路线，是很多农药合成公司所追寻的。
发明内容
本发明的方法，正是为了解决上述存在的问题，提出的新方法，该方法具有工艺路线简洁、生产成本低、质量高、工业化可靠等特点。
本发明方法的工艺路线是
采用的合成过程如下
1.还原剂还原：
在一只四口烧瓶中，按一定比例投入溶剂和还原剂，该溶剂包括醇类如甲醇、乙醇、异丙醇等，醚类如乙二醇二甲醚、乙醚、四氢呋喃等，还原剂包括硼氢化钾、硼氢化钠、氢化锂铝等，溶剂与还原剂的重量投料比可在1～30∶1之间，其中以5～15∶1为宜，升温至一定温度，温度范围为30～120℃，保温1小时后，投入四氟对甲苯二甲酸甲酯，继续在上述温度下反应5小时降温，用30％盐酸水解，再用合适的溶剂如：氯仿、四氯化碳、甲基异丁基硐等萃取，油层脱溶，得四氟对苯二甲醇，含量为97.4％，收率为81.2.％
2 加氢还原
在一只高压釜中按一定比例投入溶剂，加氢催化剂和四氟对甲苯二甲酯，所用溶剂可包括醇类如甲醇、乙醇、异丙醇等，酯类如乙酸乙酯、甲酸乙酯等。催化剂包括活性钯、活性镍以及铜铬合金等，升温至60～80℃。在30-50atm的压力下通入氢气，待无明显吸收后，降温抽滤滤去Pd/c，滤液负压脱溶得四氟对苯二甲醇，含量为97.5％，收率为79.5％。
本发明的工艺路线，具有以下特点：
1、工艺路线安全可靠，与其他一些工艺路线相比，该工艺路线反应易于控制，，易实现工业化生产。
2、质量高、副反应少，该工艺路线能得到97％以上的中间体，反应容易控制、副反应少。
3、三废少，采用该工艺路线废水量少、废渣、废气易于处理，工业化时在三废处理上投资可大规模减少
具体实施方式
实施例一。
在一只2000ml的四口烧瓶中，投入甲醇500ml，硼氢化钠37g，升温至50℃，保温1小时后，投入四氟对甲苯二甲酸甲酯266g，继续在50℃的温度下反应5小时，降温至室温，用30％盐酸300ml水解，再用500ml四氯化碳萃取，减压脱去四氯化碳后得到白色固体四氟对苯二甲醇173g，含量为97.7％，收率为80.5％
实施例二
在一只2000ml的四口烧瓶中，投入乙醇500ml，硼氢化钾54g，升温至50℃，保温1小时后，投入四氟对甲苯二甲酸甲酯266g，继续在50℃的温度下反应5小时，降温至室温，用30％盐酸300ml水解，再用500ml四氯化碳萃取，减压脱去四氯化碳后得到四氟对苯二甲醇172.0g，含量为93.4％，收率为76.5.％
实施例三
过程如(例一)所述，甲醇投37ml，四氟对苯二甲醇的含量为88.1％，收率为76％
实施例四。
在一只1000ml的高压釜中加入四氟对甲苯二甲酸甲酯133g，活性钯1.33g，甲醇500ml，在60～70℃的温度条件下通氢气加氢还原，压力条件为35atm。待无明显的吸收后，降温至室温，然后抽滤滤去Pd/c，滤液负压脱溶，得白色的固体四氟对苯二甲醇85.6g，含量为97.5％，收率为79..5％。
实施例五
过程如(例四)所述，催化剂用雷尼镍1.33g，四氟对苯二甲醇的含量为97.8％，收率为80.7％。
Claims (6)
1、一种拟除虫菊酯的中间体，其化学名称为：2，3，5，6-四氟对苯二醇，简称四氟对苯二醇，结构式为
的制备方法，其特征在于以四氟对苯二甲酸甲酯原料，经过还原反应制备四氟对苯二甲醇，其工艺路线如下：
2.按照权利要求书(1)所述，还原方法包括硼氢化钾、硼氢化钠、氢化铝锂等还原剂还原以及催化加氢还原。
3.按照权利要求书(1)所述的方法，其特征在于使用还原剂还原所用的溶剂包括醇类如甲醇、乙醇等，醚类如乙二醇二甲醚、乙醚、四氢呋喃等
4.按照权利要求书(1)所述，其特征在于使用还原剂还原的反应温度为30-120℃。
5.按照权利要求书(1)所述的方法，其特征在于催化加氢还原所用的催化剂包括钯碳、镍以及铜铬合金等，催化剂的用量为四氟对苯二甲酸甲酯的0.1％-2％。
6.按照权利要求书(1)所述的方法，其特征在于催化加氢所用的溶剂包括醇类如甲醇、乙醇、异丙醇等，酯类如乙酸乙酯、甲酸乙酯。
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2003
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