CN1365962A - 胡椒基丙醛的生产工艺 - Google Patents

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piperonylidene
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piperonyl
hydrogenation
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CN 01101492
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Inventor
陈伟琴
罗刚
陆文聪
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Hangzhou Xin'an River Perfumery Factory
Gelin Perfume Chemistry Co Ltd Hangzhou
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Hangzhou Xin'an River Perfumery Factory
Gelin Perfume Chemistry Co Ltd Hangzhou
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Abstract

本发明涉及一种新的胡椒基丙醛的生产工艺。它主要是采用胡椒醛为原料,经由胡椒醛与丙醛在碱浓度2%－20%、反应温度为20℃－80℃的条件下,缩合制得胡椒叉基丙醛;胡椒叉基丙醛在含量为3%－8%的钯碳(Pd/C)催化剂条件下,选择性加氢制得胡椒基丙醛。因此,具有两步反应得率较高,原材料耗用低,生产成本大为下降;反应条件易于控制,安全性高,无爆炸性危险;合成所得胡椒基丙醛成品,香气优雅,纯正等特点。

Description

胡椒基丙醛的生产工艺
本发明涉及一种香料的生产工艺，尤其是涉及一种胡椒基丙醛的生产工艺。
胡椒基丙醛是一种新鲜西瓜香及清淡的铃兰和洋茉莉样茴香香气的香料。广泛用于配制茉莉型和兔耳花等多种花香型、森林型、海风型新型香精，留香持久。
现有文献显示，生产胡椒基丙醛的工艺路线是异黄樟油等与甲醛缩合，再经还原制得胡椒基丙醇。此醇再经氧化制得胡椒基丙醛。路线示意图如下：
Figure A0110149200031
该反应路线，缩合时产生不需要的副产品，在大规模生产中采用Na作还原剂不仅控制困难，而且有燃烧爆炸的危险性，不宜采用。
本发明的目的是提供一种成本低廉，安全可靠，制品较为纯正的胡椒基丙醛的新的生产工艺。
本发明胡椒基丙醛生产新工艺的技术方案是：采用异黄樟油的氧化产物胡椒醛与丙醛缩合、脱水，制得胡椒叉基丙醛，再将其选择性还原制得胡椒基丙醛。路线示意图如下：
Figure A0110149200041
本发明合成胡椒基丙醛生产新工艺利用的起始原料为胡椒醛。胡椒醛又称洋茉莉醛，由异黄樟油素氧化而得，可用于多种花香型的日化和皂用香精。
也就是说，本发明合成工艺的过程主要由两步组成：1.胡椒叉基丙醛的缩合；2.胡椒叉基丙醛的氢化，制得胡椒基丙醛。
本发明的技术方案主要是通过下述工艺条件得以实现的：采用胡椒醛为原料，经由胡椒醛与丙醛在碱浓度2％-20％、反应温度为20℃-80℃的条件下，缩合制得胡椒叉基丙醛；胡椒叉基丙醛在含量为3％-8％的钯碳(Pd/C)催化剂条件下，选择性加氢制得胡椒基丙醛。本发明的创新点主要是在胡椒叉基丙醛选择性氢化剂的选择上。胡椒叉基丙醛氢化反应催化剂选择性的高低直接关系到产品得率和产品纯度，对香料产品尤为重要。只有反应选择性高，产品香气质量才能符合高档次加香产品的调香要求。而本发明创造性地将钯碳(Pd/C)催化剂作为胡椒叉基丙醛氢化反应的催化剂，具有很好的催化选择性，其性能完全达到了预期的目的。最后制成品的产品纯度可达98％以上。
一般地，胡椒叉基丙醛的缩合可由胡椒醛加入稀碱的醇溶液，再滴加丙醛进行缩合反应为宜。其中所述的胡椒叉基丙醛缩合制得的工艺条件为：胡椒醛与丙醛在甲醇、乙醇的稀碱溶液中进行缩合反应，碱浓度为5～10％，反应温度控制在20～50℃，反应时间3～8小时为宜。也就是说，所述的稀碱溶液可采用氢氧化钾、氢氧化钠，碱浓度控制在2-20质量浓度；其中的醇类一般以采用甲醇或乙醇为宜。具体控制反应温度和反应时间，应根据色谱含量的实际情况，在上述范围内控制，直到反应终止。反应结果胡椒叉基丙醛含量可达60％。
胡椒叉基丙醛经过精制后即可投入氢化反应。氢化反应采用α，β-不饱和羰基化合物选择性加氢专用催化剂。例如，可在 1或者2的条件下，将所述的胡椒叉基丙醛选择性加氢的工艺条件进一步优化为：胡椒叉基丙醛在钯碳(Pd/C)催化剂作催化剂条件下，进行加氢反应，钯碳(Pd/C)催化剂含量为5％；当其含水量为60％时，用量为3～5％；加氢压力控制在0.5～2.5Mpa，加氢温度控制为80℃～130℃，反应时间为6～12小时。所得粗品经精制后，即得胡椒叉基丙醛成品，产品含量在98％以上，香气纯正。
采用本发明的胡椒基丙醛的生产工艺与现有的生产胡椒基丙醛的工艺路线相比，具有以下优点：
1.由于胡椒叉基丙醛缩合及氢化成胡椒基丙醛，两步反应得率较高，原材料耗用低，生产成本大为下降；
2.反应条件易于控制，安全性高，无爆炸性危险；
3.合成所得胡椒基丙醛成品，香气优雅，纯正等优点。
附图1是本发明的一种胡椒基丙醛生产工艺流程图。
下面通过实施例，对本发明所述的各项工艺条件作进一步的具体说明：
实施例1：胡椒叉基丙醛缩合反应
将胡椒醛投入甲醇的2％-20％浓度的氢氧化钠溶液中，控制温度在20-80℃，滴加丙醛入釜，恒温反应3-8小时，得胡椒叉基丙醛中间体。数据如下：
    编号    1     2     3     4    5   平均
    碱浓度    2％     5％     10％     15％    20％
    反应温度℃    30     60     20     80    50
    反应时间(小时)    4     4.5     5     5    8
    反应得率(胡椒叉基丙醛％) 58.07 62.05 63.2 60.6 59.86 60.76
实施例2：胡椒叉基丙醛缩合反应
将胡椒醛投入乙醇的2％-20％氢氧化钾溶液中，控制温度在20-80℃，滴加丙醛入釜，恒温反应3-8小时，得胡椒叉基丙醛中间体。数据如下：
  编号    1   2   3   4   5 平均
  碱浓度    2％   5％   10％   15％   20％
  反应温度℃    40    30    80    20    50
  反应时间(小时)    5    5    3    8    6
  反应得率(胡椒叉基丙醛％) 58.86 62.32 63.11 60.09 59.77 60.83
实施例3：胡椒叉基丙醛氢化制胡椒基丙醛
将胡椒叉基丙醛以水为溶剂，以钯碳(Pd/C)催化剂为催化剂进行氢化反应，每批加胡椒叉基丙醛90公斤，氢化反应压力为0.5MPa-2.5MPa，温度为80℃-130℃。Pd/C催化剂的含量为3％-8％，用量为3％(含水60％)。加氢反应6-12小时，得胡椒基丙醛粗品。
批料反应数据：
    编号   1   2   3   4   5   6   7   8   9
  催化剂含量            3％           5％           8％
  氢化压力MPa   0.5   1.0   2.5   0.5   1.0   2.5   0.5   1.0   2.5
  反应时间(小时)   12   10   6   11   8   6   10   8   6
  粗品得率(％)   91.5   91.7   93   92   94   91.0   90.5   93   92.6
  粗品含醛量(％)   95.0   96.2   96   97.3   97.5   96.8   96.8   96.9   96.2
以上产品经精馏，产品质量、香气均达到国际标准。精馏后产品含量均达98％以上。

Claims (3)

1.一种胡椒基丙醛的生产工艺，其特征是采用胡椒醛为原料，经由胡椒醛与丙醛在碱浓度2％-20％、反应温度为20℃-80℃的条件下，缩合制得胡椒叉基丙醛；胡椒叉基丙醛在含量为3％-8％的钯碳(Pd/C)催化剂条件下，选择性加氢制得胡椒基丙醛。
2.如权利要求1所述的胡椒基丙醛的生产工艺，其特征是其中所述的胡椒叉基丙醛缩合制得的工艺条件为：胡椒醛与丙醛在甲醇、乙醇的稀碱溶液中进行缩合反应，碱浓度为5～10％，反应温度控制在20～50℃，反应时间3～8小时为宜。
3.如权利要求1或2所述的胡椒基丙醛的生产工艺，其特征是所述的胡椒叉基丙醛选择性加氢的工艺条件为：胡椒叉基丙醛在钯碳(Pd/C)催化剂作催化剂条件下，进行加氢反应，钯碳(Pd/C)催化剂含量为5％；当其含水量为60％时，用量为3～5％；加氢压力控制在0.5～2.5Mpa，加氢温度控制为80℃～130℃，反应时间为6～12小时。
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