CN1563128A - 海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合超强吸水树脂的制备方法 - Google Patents

海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合超强吸水树脂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种利用海藻酸钠与丙烯酸羟酯共聚合制备超强吸水树脂的方法。该方法先将海藻酸钠水溶液与丙烯酸酯水溶液以一定比例混合,然后加入定量分散剂,充分混合均匀,强力搅拌下滴加一定量的引发剂与交联剂,在适宜温度下反应数小时,然后沉淀、洗涤得到颗粒状树脂。该方法易于实现,得到的树脂有较好的生物相容性且吸水性强,保水性和耐盐性好。

Description

海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合超强吸水树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种以海藻酸钠和丙烯酸羟酯为原料,接枝共聚合制备吸水树脂的方法。
背景技术
高吸水性树脂是一种新型功能高分子材料,因其具有超高的吸水性和良好的保水性能,在工业、农业以及医疗卫生方面具有广泛的用途,极具开发价值。它与其它高分子材料共混还可生产性能优良的复合材料。
目前;合成高吸水性树脂的方法有溶液聚合法、乳液聚合法以及反相悬浮聚合法等。对于溶液聚合法存在着反应热难散失、易爆聚和出料难等缺点;乳液聚合则需经破乳、洗涤等一系列工序,后处理麻烦,也不是理想的聚合方法。反相悬聚合法弥补了乳液聚合法和溶液聚合法的缺陷,与其它的合成方法相比具有反应热容易排除、聚合过程稳定、能够直接得到粒状产品、无须粉碎工艺、产品易干燥、产品的综合性能好等优点。
发明内容
本发明的目的是提供一种以海藻酸钠和丙烯酸酯为原料,接枝共聚合制备超强吸水树脂的方法。海藻酸及其衍生物为亲水性胶态多聚糖,是由β-(1,4)D-甘露糖醛酸和α-(1,4)L-古罗糖醛酸组成的线形高分子化合物,其分子中含有自由的羧基和羟基。由于海藻酸是一种生物大分子化合物,具有很好的生物相容性。
本发明制备的高吸水性树脂的方法的特征是所用的原料为海藻酸钠和丙烯酸酯。其中,丙烯酸酯化合物的通式为:
(R)CH=CHCOO(CH2)nOH,其中R为烃基或H,n为1至20的整数,或
(R)CH=CHCOO(CH2)nNH2,其中R为烃基或H,n为1至20的整数。
海藻酸钠和丙烯酸酯的质量比在0.1~10之间,最好在2~6之间。
本发明的接枝聚合反应可以在惰性溶剂与水组成的体系中进行,惰性溶剂可以是脂肪烃,如己烷、庚烷、环己烷,或汽油、煤油,惰性溶剂与水的体积比一般在0.5~10之间。
本发明的接枝聚合反应温度可在0℃~80℃之间,较佳聚合温度在20℃~60℃之间。
本发明的接枝聚合反应中所使用的交联剂的通式为:
HO(CH2)nOH,其中n为2至15的整数。或
OHC(CH2)nCHO,其中n为2至15的整数。
本发明的方法可在易于工业控制的温度下制备高吸水性的超强吸水树脂。所得的吸水性树脂粒径在10~100μm之间;具有很高的吸水性,达到1000g/g以上,吸0.9%氯化钠溶液倍率130g/g;吸水速率快,室温下5分钟即可达到最大吸水倍率的60%。本发明实施简易,所得的超强吸水树脂粒径分布均匀,吸水性高,耐盐性好,有很好的耐压保水性,而且生物相容性好
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
在2升的反应釜中,依次加入2%的海藻酸钠水溶液300mL,5%的丙烯酸羟乙酯水溶液60mL,环己烷300mL,强力搅拌均匀,逐渐升高温度至50℃,滴加5%的乙二醇溶液10mL以及1%的过硫酸铵溶液10mL。滴加完毕后,继续反应2小时,用大量甲醇将聚合物沉淀,洗涤后真空干燥。得到的聚合物呈乳白色颗粒状,平均粒径70μm,吸水倍率1100g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率100g/g。
实施例2
按照实施例1的聚合方法,除了环己烷的用量为350mL,得到的吸水树脂吸水倍率1150g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率110g/g。
实施例3
按照实施例1的聚合方法,除了1%的过硫酸铵溶液滴加量为15mL,得到的吸水树脂吸水倍率950g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率80g/g。
实施例4
按照实施例1的聚合方法,除了5%的丙烯酸羟乙酯水溶液的加入量为40mL,得到的吸水树脂吸水倍率900g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率70g/g。
实施例5
在2升的反应釜中,依次加入2%的海藻酸钠水溶液300mL,5%的丙烯酸胺乙酯水溶液60mL,环己烷300mL,加入少量span60,强力搅拌均匀,逐渐升高温度至50℃,滴加5%的戊二醛水溶液10mL以及1%的过硫酸钾溶液10mL。滴加完毕后,继续反应2小时,用大量甲醇将聚合物沉淀,洗涤后真空干燥。得到的聚合物呈乳白色颗粒状,平均粒径50μm,吸水倍率950g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率110g/g。
实施例6
按照实施例5的聚合方法,除了环己烷的用量为250mL,得到的吸水树脂吸水倍率850g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率70g/g。
实施例7
按照实施例5的聚合方法,除了1%的过硫酸钾溶液滴加量为15mL,得到的吸水树脂吸水倍率900g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率75g/g。
实施例8
按照实施例5的聚合方法,除了5%的丙烯酸胺乙酯水溶液的加入量为40mL,得到的吸水树脂吸水倍率900g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率70g/g。
实施例9
在2升的反应釜中,依次加入2%的海藻酸钠水溶液300mL,5%的丙烯酸胺乙酯水溶液60mL,环己烷300mL,加入少量聚乙烯醇,强力搅拌均匀,逐渐升高温度至50℃,滴加5%的戊二醛水溶液5mL,1%的过硫酸钾溶液10mL以及2%的氯化钙溶液10mL,滴加完毕后,继续反应2小时,用大量甲醇将聚合物沉淀,洗涤后真空干燥。得到的聚合物呈乳白色颗粒状,吸水倍率900g/g,吸0.9%氯化钠水溶液倍率100g/g。
HRC61-63、深度1.65mm、外表层硬度HRC16-19。

Claims (4)

1.一种海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合超强吸水树脂的制备方法,其特征是:用海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合组成,所用的丙烯酸羟酯化合物的通式为:(R)CH=CHCOO(CH2)nOH,其中R为烃基或H,n为1至20的整数,或(R)CH=CHCOO(CH2)nNH2,其中R为烃基或H,n为1至20的整数。
2.如权利要求1所述的海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合超强吸水树脂的制备方法,其特征是:接枝共聚合的体系为环己烷或正庚烷或汽油或煤油与水,二者的体积比为0.5至10。
3.如权利要求1或2所述的海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合超强吸水树脂的制备方法,其特征是:所用交联剂通式为:
         HO(CH2)nOH,其中n为2至15的整数,或
         OHC(CH2)nCHO,其中n为2至15的整数。
4.如权利要求1或2所述的海藻酸钠接枝丙烯酸酯共聚合超强吸水树脂的制备方法,其特征是:海藻酸钠与丙烯酸酯的质量比为0.1至10。
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