CN1547563A - 通过联合异构化易位和异构化烷基转移来合成端烯烃的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备具有窄分子量分布的长链α－烯烃的方法，该方法包括以下步骤：i)让C4－C10烯烃级分进行异构化易位反应；ii)将所得混合物分离为：a)C2－C3－烯烃级分，b)包含具有所需碳数的烯烃的级分，c)轻级分，它包含碳数为C4至小于所需级分b)碳数的烯烃，和d)重级分，它包含其碳数超过所需级分b)碳数的烯烃；iii)将轻级分c)和任选的重级分d)再引入到异构化易位反应i)中；iv)让级分b)与三烷基铝化合物在异构化条件下进行烷基转移反应，其中形成了对应于该烷基的烯烃，该烯烃连接到铝上，异构化和形成了相应的直链烷基铝化合物；v)在iv)中形成的烷基铝化合物与烯烃反应，获得了与在步骤iv)中形成的烷基铝化合物对应的α－烯烃。
Description
本发明涉及制备具有窄分子量分布的长链α-烯烃的方法，该方法包括异构化易位和异构化烷基转移作为工艺步骤。该方法适合于优选制备具有6-15个碳原子的α-烯烃。尤其，该方法可以用于制备具有8-12个碳原子、更优选9-11个碳原子的直链α-烯烃，以及具有10-15个碳原子和一定支化度的α-烯烃。
由于烯烃的碳-碳双键可以用来引入许多官能团，所以烯烃代表了化学工业最重要的一类基础化学品。有各种制备烯烃的方法，如本领域技术人员所了解的那样，这些烯烃被分为许多类型，例如短链和长链，直链和支化烯烃，或具有内部和端部双键的烯烃。饱和烃类的裂化是最常用的制备烯烃的方法。然而，该方法主要适合于制备具有至多4个碳原子的短链烯烃。
具有大约6-20个碳原子的高级直链α-烯烃构成了可以在进一步处理之后在洗衣用洗涤剂、增塑剂和润滑油的生产中具有广泛用途的一类烯烃。仅有有限数量的制备这类烯烃的方法。在这些当中，天然醇的脱水和高级链烷烃的裂化(蜡裂化)是不重要的。大多数直链α-烯烃通过乙烯使用齐格勒方法或Shell的SHOP方法的过渡金属催化低聚来制备，借此可以获得α-烯烃含量超过95％的高度直链烯烃级分。在齐格勒方法中使用的催化剂是烷基铝，而在SHOP方法中，使用膦改性的镍配合物作为低聚反应中的活性物质。碳链的长度分布遵循Schulz-Flory分布，具有高比例的短链α-烯烃。特定α-烯烃的比例随碳原子数的增加而呈指数规律降低。
为了能利用在分离所需C6-C20烯烃之后保留的短链和长链烯烃，它们在SHOP方法中异构化，形成具有内部双键的烯烃和所得混合物进行易位反应。这例如形成了具有7-20个碳原子和内部双键的烯烃。
US 3,491,163公开了不依靠过渡金属催化低聚来制备烯烃的方法。作为起始烯烃的丙烯首先进行易位反应。已脱除更轻和更重烯烃的所得C4级分然后用作在异构化易位反应中的起始原料，此后，将所得C5-C6烯烃级分与更轻和更重的异构体分离，再次进行异构化易位。这样获得的所需产物、即C7-C10烯烃进行异构化，随后脱除更轻和更重的级分和随后进行最后一次的异构化和易位。将在各种情况下分离出的轻和重烯烃再循环以及在反应中再使用，或者在乙烯的情况下用于增加分子量的反应。获得了具有内部双键的C11-C15烯烃的混合物。
相反，在WO 97/34854中所述的方法可以制备直链α-烯烃。在该方法中，包括具有内部双键和6-30个碳原子的烯烃的烯烃混合物在非平衡条件下进行易位。所形成的产物被分离为低沸点烯烃级分和高沸点烯烃级分。两种级分都由内烯烃组成。高沸点级分随后用乙烯进行易位(乙烯醇分解)，其中形成了上述α-烯烃。然而，在所述方法中没有发生形成烯烃的合成反应，而仅仅是具有内部双键的烯烃级分转化为具有端部双键的烯烃级分。
虽然在US 3,491,163中公开的过渡金属催化的合成反应和方法以非常良好或至少令人满意的收率获得了具有所需碳原子数的高直链α-烯烃级分，但这些现有技术方法的缺点是只能使用乙烯或丙烯作为起始烯烃。然而，取决于裂化条件和尤其起始原料的选择，通过裂化制备乙烯和丙烯的方法产生了不同量的C4+-烯烃(具有＞3个碳原子的烯烃)。而丙烯是非常需要的原料，例如用于制备聚丙烯，但C4+-烯烃常常以明显超过需要的量获得。
此外，包含具有至多15个碳原子、尤其10-15个碳原子的直链α-烯烃与不同比例的含有在该范围内碳原子数的支化α-烯烃的烯烃混合物最近在经济上变得重要。这些烯烃混合物用于制备表面活性剂，例如烷基苯和表面活性剂醇，它们用作洗衣用洗涤剂的原料。
本发明的目的是提供一种用于将低级烯烃、尤其在裂化方法中获得的那些低级烯烃转化为具有6-20个碳原子的α-烯烃的方法。该方法应该优选产生具有8-12个碳原子、尤其9-11个碳原子的直链α-烯烃，以及具有10-15个碳原子的支化α-烯烃或者这些支化烯烃与具有相同范围内碳原子数的直链α-烯烃的混合物。
本申请人的不属于现有技术出版物的专利申请DE100 41 345.5公开了制备具有窄分子量分布的长链α-烯烃的方法，该方法包括以下工艺步骤：
i)让直链C4-C10烯烃级分进行异构化易位反应，
ii)将所得混合物分级，获得了：
a)C2-C3烯烃级分，
b)包含具有所需碳原子数的烯烃的级分，
c)轻级分，它包含具有4至小于所需级分b)碳原子数的整数之间的碳原子数的烯烃，和
d)重级分，它包含其碳原子数超过所需级分b)的碳原子数的烯烃，
iii)将轻级分c)和视需要而定的重级分d)再循环到异构化易位反应i)中，
iv)将级分b)进行乙烯醇分解反应，
v)分离在iv)中制备的α-烯烃级分。
本发明涉及同样达到上述目的的方法。
本发明提供了一种制备具有窄分子量分布的长链α-烯烃的方法，该方法包括以下工艺步骤：
i)让C4-C10烯烃级分进行异构化易位反应，
ii)将所得混合物分级，获得了：
a)C2-C3烯烃级分，
b)包含具有所需碳原子数的烯烃的级分，
c)轻级分，它包含具有4至小于所需级分b)碳原子数的整数之间的碳原子数的烯烃，和
d)重级分，它包含其碳原子数超过所需级分b)碳原子数的烯烃，
iii)将轻级分c)和视需要而定的重级分d)再循环到异构化易位反应i)中，
iv)让级分b)与三烷基铝化合物在异构化条件下进行烷基转移反应，其中形成了对应于该烷基的烯烃，所使用的烯烃连接到铝上，异构化和形成了相应的烷基铝化合物，
v)在iv)中形成的烷基铝化合物与烯烃反应，获得了与在步骤iv)中形成的烷基铝化合物对应的α-烯烃。
适当的循环料流路径选择和适宜反应条件的暗中设定能使易位反应i)以在所得产物中存在高比例的高级烯烃的这种方式进行。这样可以利用易位反应来增长碳链。
用于易位反应i)的适合进料混合物首先是具有4-10个碳原子的短链直链烯烃，它们例如可以来源于蒸汽裂化器或FCC工厂。例如，这种级分包括在不同位置具有双键的顺/反-丁烯、顺/反-戊烯和顺/反-己烯。还可以使用来源于Fischer-Tropsch方法中的具有所需碳原子数的的烯烃或具有所需范围内碳原子数的烯烃混合物。优选使用C4-C6烯烃混合物。C4-烯烃用作起始原料是特别有用的。
它们尤其可以在各种裂化方法如蒸汽裂化或流化催化裂化中作为C4级分获得。作为选择方案，可以使用如在丁烷脱氢中获得或通过乙烯二聚获得的丁烯混合物。存在于C4级分中的丁烷呈惰性。存在于所用混合物中的二烯类、丙二烯类或烯炔类利用常用方法如萃取或选择性氢化来脱除。
优选在本方法中使用的C4级分的丁烯含量是1-100重量％，优选60-90重量％。该丁烯含量以1-丁烯和2-丁烯为基础。
因为含烯烃的C4-烃混合物可以低成本获得，这些混合物的使用改进了由蒸汽裂化器得到的副产物的附加价值。此外，获得了具有更高附加价值的产物。
优选使用在蒸汽裂化或流化催化裂化中或在丁烷的脱氢中获得的C4级分。
作为C4级分，特别优选使用残液II，其中C4料流通过在吸附剂保护床、优选高表面积氧化铝和/或分子筛上进行适当处理而脱除干扰杂质，尤其氧化合物。残液II通过首先萃取丁二烯和/或使其进行选择性氢化而由C4级分获得。然后脱除异丁烯，获得了残液II。适合的方法公开在本申请人的DE 100 13 253.7中。
可以在易位i)中使用的第二类烯烃是支化C4-C10烯烃。在其中要制备支化α-烯烃或包含这些支化烯烃与直链α-烯烃的混合物的情况下，该变型是重要的。这些支化烯烃或含有这些支化烯烃的混合物例如优选用于制备烷基苯或烷基苯磺酸盐。
获得支化烯烃的另一可行方法是在烃链发生结构异构化的条件下进行易位反应。这在以下进行更详细的描述。
既定应用所需的支化烯烃的相对量或支化度对本领域技术人员来说是已知的，并且可以按照本身已知的方式，例如通过选择起始原料和/或反应参数来设定。
建议通过在吸附剂保护床上、优选在具有大表面积的氧化铝或分子筛上的适当处理来脱除所用烯烃中的杂质。其它上游纯化步骤对本领域技术人员来说是已知的。
易位反应i)用能同时催化易位反应和所形成的烯烃的双键异构化反应的催化剂进行。易位催化剂和异构化催化剂可以独立存在于反应器内。在本发明的可供选择的实施方案中，易位和异构化反应可以在一个含有异构化催化剂和另一个含有易位催化剂的独立反应器中进行。在这种情况下，可以首先进行易位，然后进行异构化，但易位也可以在异构化之后进行。
易位催化剂包括元素周期表VIb、VIIb或VIII族金属的化合物。易位催化剂优选包括元素周期表VIb或VIIb族金属的氧化物。尤其易位催化剂选自Re2O7、WO3和MoO3。
异构化催化剂包括元素周期表Ia、IIa、IIIb、IVb、Vb或VIII族的金属或它们的化合物。异构化催化剂优先选自Re2O7、RuO2、NiO、MgO、Na和K2CO3。还可以使用均匀异构化催化剂，例如Ni(0)与烷基铝或Ti、Zr或Hf的金属茂。
优选使用同时具有作为易位催化剂和作为异构化催化剂的活性的催化剂。这种催化剂包括上述催化剂组分的组合，即包括用于催化易位的VIb、VIIb或VIII族金属的化合物和用于催化异构化反应的元素周期表Ia、IIa、IIIb、IVb、Vb或VIII族的元素。优选和特别优选的混合催化剂包括以上作为优选和特别优选提及的化合物的各组中的至少一种。
催化剂一般担载在本领域技术人员已知的常用材料上。适合材料的实例包括SiO2，γ-Al2O3，MgO，B2O3，或这些材料的混合物，例如γ-Al2O3/B2O3/SiO2。
异构化易位i)一般在20-450℃下进行。如果需要制备直链α-烯烃，则易位反应i)中的温度优选为40-100℃。在制备支化α-烯烃的情况下，易位i)优选在80-150℃下进行。所用压力是1-60巴，优选10-45巴，尤其30-35巴。
本领域技术人员已知的反应参数的设置使得异构化易位以获得高比例的具有所需范围内碳原子数的烯烃的方式进行。这些反应参数例如包括在进料烯烃中的碳原子数，催化剂的选择，反应温度，停留时间，排放所形成的产物的比例以及在异构化易位和后续分级之后获得的烯烃级分的组成和再循环程度。
如上所述，易位反应i)可以以使得所用烯烃发生支化的这种方式进行。该支化例如可以通过使用具有酸中心的催化剂和/或选择足够高的反应温度来获得。
在本发明方法的特别优选的实施方案中，在易位反应i)中使用直链C4级分，并在发生支化的条件下进行易位。这样获得了作为级分b)的具有至少一定比例支化烯烃的C10-C15烯烃级分，然后该级分在步骤iv)中转化为C10-C15-α-烯烃级分。作为可供选择的方案，可以使用C4-C10级分的支化烯烃作为该反应中的起始原料。
在本发明的其它特别优选的实施方案中，在异构化易位反应i)中使用直链C4级分，以及直链C8-C12烯烃级分作为级分b)获得，它在步骤iv)中转化为直链C8-C12-α-烯烃级分。尤其，在b)中获得了C9-C11烯烃级分，它在iv)中转化为C9-C11-α-烯烃级分。
异构化易位反应i)可以连续或间歇进行。在一定时间之后常常发现催化剂体系的钝化。这可以通过催化剂的再生，一般通过在含氧的氮气流中加热到烧尽有机沉积物来补救。
在异构化易位i)后获得的产物混合物然后通过惯用方法例如通过蒸馏来分级。这样可以获得所需的烯烃级分b)，随后在异构化烷基转移中使用，或在需要时进一步处理以形成有用产物。该所需级分在直链烯烃的情况下优选是C8-C12级分，或者在支化烯烃的情况下优选是C10-C15级分。
另外，获得了包含C2-烯烃和C3-烯烃的低沸点级分a)。它们通过常用方法进行分离和进一步处理。
还分离出轻烯烃级分c)，它包含其碳原子数为4至小于所需烯烃级分的碳原子数的整数之间的烯烃。该级分返回到异构化易位中。该轻级分优选是C4-C7烯烃级分。
最后，还获得重烯烃级分d)，它包含其碳原子数超过所需烯烃级分的碳原子数的烯烃。该级分也可以视需要而定返回到异构化易位反应，或作为选择方案，级分d)的全部或一些可以引入到烷基转移反应iv)中。该重级分在制备直链烯烃的情况下优选由C13+烯烃组成，或者在制备支化烯烃的情况下优选是C16+级分。
所有烯烃级分a)、b)、c)和d)可以原样在某些应用中使用，在所述应用中，具有内部双键的烯烃与α-烯烃一样适合或比它更适合，有时还比α-烯烃更有利，因为它们的价格低。所需级分b)的应用实例尤其包括C11-C15烯烃在加氢甲酰化和烷氧基化之后用作洗衣用洗涤剂和清洁剂，C10-C14烯烃在转化为烷基苯或烷基苯磺酸盐之后作为洗衣用洗涤剂和清洁剂，以及C6-C10烯烃在加氢甲酰化和氢化后获得了增塑剂醇。
在需要时，包含具有所需链长的烯烃的级分b)因此还可以在没有在合成程序的步骤iv)中进一步官能化的情况下排出，再进一步处理，获得产物。
根据本发明，所需烯烃级分b)优选进行步骤iv)的烷基转移。
对于本发明来说，烷基转移是内烯烃与三烷基铝化合物在异构化条件下的反应。内烯烃经历了包括双键异构化的重排，获得了内烯烃和端烯烃的混合物，其中只有端烯烃反应，形成烷基铝。反应形成了与先前结合于铝的烷基对应的烯烃。
在步骤iv)之后，所形成的三烷基铝化合物与α-烯烃、优选低级烯烃反应。这通过置换形成了所需α-烯烃或它们的混合物。所形成的烯烃对应于在内烯烃异构化和连接到三烷基铝化合物上之后在iv)中形成的烷基。
在本发明的优选实施方案中，分离在三烷基铝化合物与直链内烯烃的反应中形成的烯烃，再在步骤v)中与所形成的三烷基铝化合物进一步反应，得到所需的α-烯烃。
在本发明方法的所有变型中，优选的是从反应器中连续排出在烷基转移中形成的烯烃。
烷基转移优选通过在专利申请EP-A 505 834和EP-A 525 760中所述的方法来进行。这里，具有4-30个碳原子的直链内烯烃或具有内部双键的这些烯烃的混合物与三烷基铝化合物反应，其中具有内部双键的直链烯烃与三烷基铝的摩尔比是1∶1至不超过50∶1。反应在催化量的含镍异构化催化剂的存在下进行，该催化剂使内部烯属双键异构化，形成了至少少量的直链α-烯烃。在三烷基铝上的烷基随后被置换，形成新的烷基铝化合物，其中键接于铝的至少一个烷基是由所述直链α-烯烃衍生的直链烷基。该烷基铝化合物随后与1-烯烃在有或无置换催化剂的情况下反应，从而从烷基铝化合物上置换该直链烷基，形成了游离的直链α-烯烃。异构化催化剂选自镍(II)盐，羧酸镍(II)，丙酮酸镍(II)和可以用三价磷配体稳定的镍(0)配合物。在另一个实施方案中，异构化催化剂选自双(1，5-环辛二烯)合镍，乙酸镍，环烷酸镍，辛酸镍，2-乙基己酸镍和氯化镍。
在专利申请EP-A 505 834和EP-A 525 760中所述的烷基转移方法形成了本发明的组成部分，并因此引入供参考。
烷基转移反应还可以根据本领域技术人员熟悉或可以使用的其它变型来进行。就本发明而言，特别重要的变型是使用支化烯烃而非直链烯烃的变型。在另一个重要的变型中，可以使用其中不存在Ni或Ni化合物的异构化催化剂。
在烷基转移中使用的烷基铝对本领域技术人员来说是已知的。它们根据可利用性或例如反应进行的方式来选择。这些化合物的实例包括三乙基铝，三丙基铝，三正丁基铝和三异丁基铝。优选使用三丙基铝或三乙基铝。
在本发明的变型中，将包含长链烯烃的级分d)或其一部分引入到烷基转移反应中。
具有8-12个碳原子的直链α-烯烃对于制备聚α-烯烃具有重要意义，其中聚合度n为3-8和10-50是特别有价值的。尤其，癸烯对于制备其中n＝3-8的聚α-烯烃有重要意义。
在加氢甲酰化之后，C10-C14-α-烯烃对于制备表面活性剂醇具有重要价值，以及对于制备烷基苯(通过与苯反应)具有重要价值，其中使用单纯的直链C10-C14-α-烯烃和除了直链烯烃以外还具有一定比例支化烯烃的烯烃。
直链C6-C10-α-烯烃在加氢甲酰化之后转化为增塑剂醇；直链C6-C8-α-烯烃优选在LLDPE(线型低密度聚乙烯)中使用。
以下通过实施例来举例说明本发明。
实施例1：
在270ml高压釜中，在20g的10％Re2O7/Al2O3(在550℃下在空气流中煅烧12小时，在N2下冷却)的存在下在150℃，在不保持压力的情况下将70g的3-己烯(96％)搅拌24小时。在冷却之后，在高压釜中留下了35g(基于所引入物质重量的58％)的低聚物混合物(分布：C5：3.7％，C6：9.0％，C7：9.7％，C8：11.0％，C9：12.0％，C10：11.5％，C11：9.0％，C12：8.0％，C13：6.0％，C14：4.0％，C15：3.1％，C16：1.7％，C17+：2.0％)。C8-12产物的比例是52％，C12+产物的比例是25％和支化度(利用氢化GC来测定)是20％。C8-C12烯烃混合物随后根据本发明进行烷基转移。
实施例2：
在270ml高压釜中，在20g的10％Re2O7/Al2O3(在550℃下在空气流中煅烧12小时，在N2下冷却)的存在下在200℃，在不保持压力的情况下将70g的3-己烯(96％)搅拌10小时。在冷却之后，在高压釜中留下了20g(基于所引入物质重量的29％)的低聚物混合物(分布：C5：7.5％，C6：70.4％，C7：7.4％，C8：5.1％，C9：3.8％，C10：2.8％，C11：1.9％，C12：1.3％，C13+：2.5％)。C8-12产物的比例是15％，C12+产物的比例是3.8％和支化度(利用氢化GC来测定)是20％。C8-C12烯烃混合物随后根据本发明进行烷基转移。
实施例3
在270ml高压釜中，在20g的10％Re2O7/Al2O3(在550℃下在空气流中煅烧12小时，在N2下冷却)的存在下在130℃，在不保持压力的情况下将70g的3-己烯(96％)搅拌10小时。在冷却之后，在高压釜中留下了36g(基于所引入物质重量的51％)的低聚物混合物(分布：C5：15.1％，C6：30.7％，C7：25.3％，C8：16.1％，C9：7.3％，C10：3.6％，C11：1.7％，C12+：0.8％)。支化度是8.3％。C8-C12烯烃混合物随后根据本发明进行烷基转移。
实施例4
在270ml高压釜中，在10g的10％Re2O7/Al2O3(在550℃下在空气流中煅烧12小时，在N2下冷却)和10g的MgO存在下在150℃，在不保持压力的情况下将70g的3-己烯(96％)搅拌10小时。在冷却之后，在高压釜中留下了40g(基于所引入物质重量的57％)的低聚物混合物(分布：C5：14.2％，C6：21.8％，C7：18.7％，C8：15.6％，C9：11.6％，C10：8.0％，C11：4.9％，C12：2.7％，C13+：2.3％)。C8-12产物的比例是42％，C12+产物的比例是5％和支化度(利用氢化GC来测定)是12％。C8-C12烯烃混合物随后根据本发明进行烷基转移。
实施例5
在270ml高压釜中，在150℃下在20g的10％Re2O7/Al2O3(在550℃下在空气流中煅烧12小时，在N2下冷却)的存在下经50小时将77g的残液II从36巴减压到4巴。在冷却之后，在高压釜中保留了7g的低聚物混合物(基于所引入物质重量的10％)(C4-7：40％，C8-11：28％，C12+：32％，高度支化)。C8-C12烯烃混合物随后根据本发明进行烷基转移。
Claims (14)
1、一种制备具有窄分子量分布的长链α-烯烃的方法，该方法包括以下工艺步骤：
i)让C4-C10烯烃级分进行异构化易位反应，
ii)将所得混合物分级，获得了：
a)C2-C3烯烃级分，
b)包含具有所需碳原子数的烯烃的级分，
c)轻级分，它包含具有4至小于所需级分b)碳原子数的整数之间的碳原子数的烯烃，和
d)重级分，它包含其碳原子数超过所需级分b)碳原子数的烯烃，
iii)将轻级分c)和视需要而定的重级分d)再循环到异构化易位反应i)中，
iv)让级分b)与三烷基铝化合物在异构化条件下进行烷基转移反应，其中形成了对应于该烷基的烯烃，所用的烯烃连接到铝上，异构化和形成了相应的烷基铝化合物，
v)在iv)中形成的烷基铝化合物与烯烃反应，获得了与在步骤iv)中形成的烷基铝化合物对应的α-烯烃。
2、根据权利要求1的方法，其中在步骤i)中存在易位催化剂和异构化催化剂，以及易位催化剂包括选自元素周期表VIb、VIIb和VIII族金属的化合物中的至少一种化合物，异构化催化剂包括选自元素周期表Ia、IIa、IIIb、IVb、Vb和VIII族金属中的金属的至少一种化合物。
3、根据权利要求2的方法，其中易位催化剂包括元素周期表VIb或VIIb族的金属的氧化物，尤其Re2O7、WO3和/或MoO3，和异构化催化剂包括Re2O7、RuO2、NiO、MgO、Na和/或K2CO3。
4、根据权利要求2或3的方法，其中使用同时具有作为易位催化剂和作为异构化催化剂的活性且包括在权利要求2和3中所述用于易位催化剂和异构化催化剂的每一组化合物中的至少一种化合物的催化剂。
5、根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在异构化易位反应i)中使用直链C4-C6烯烃级分，优选直链C4-烯烃级分，更优选来自含丁烯的料流的C4-烯烃级分，尤其是残液II。
6、根据权利要求1-5中任一项的方法，其中级分b)是直链C8-C12烯烃级分，尤其直链C9-C11烯烃级分。
7、根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在异构化易位反应i)中使用直链C4-烯烃级分和该反应在烯烃发生烃链支化的条件下进行，以及级分b)是包含至少一定比例支化烯烃的C10-C15烯烃级分。
8、根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在易位反应i)中使用含有至少一定比例支化烯烃的C4-C10烯烃级分，和级分b)是包含至少一定比例支化烯烃的C10-C15烯烃级分。
9、根据权利要求1-4、7和8中任一项的方法，其中异构化易位i)在20-450℃、优选40-100℃和1-60巴、优选10-45巴、尤其30-35巴的压力下进行。
10、根据权利要求1-8中任一项的方法，其中异构化易位i)在20-450℃、优选80-150℃和1-60巴、优选10-45巴、尤其30-35巴的压力下进行。
11、根据权利要求1-10中任一项的方法，其中在烷基转移步骤iv)中形成的烯烃从反应器中连续排出和/或用于产生在步骤v)中的α-烯烃。
12、根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所用的烷基铝是具有C2-C10烷基的三烷基铝化合物，优选三丙基铝或三乙基铝。
13、通过根据权利要求1-12中任一项方法制备的C8-C12烯烃混合物、优选1-癸烯用于制备聚α-烯烃、尤其具有3-8和10-50的聚合度的聚α-烯烃，用于制备表面活性剂醇、烷基苯、增塑剂醇和作为制备LLDPE的共聚单体的用途。
14、一种制备具有窄分子量分布的长链内烯烃的方法，该方法包括以下工艺步骤：
ia)让C4-C10-烯烃级分进行异构化易位反应，
iia)将所得混合物分级，获得了：
a)C2-C3烯烃级分，
b)包含具有所需碳原子数的烯烃的级分，
c)轻级分，它包含具有4至小于所需级分b)碳原子数的整数之间的碳原子数的烯烃，和
d)重级分，它包含其碳原子数超过所需级分b)碳原子数的烯烃，
iiia)将轻级分c)和视需要而定的重级分d)再循环到异构化易位反应i)中，
iva)分离级分b)。
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