CN1088095C - C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备 - Google Patents

C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备 Download PDF

Info

Publication number
CN1088095C
CN1088095C CN96108099A CN96108099A CN1088095C CN 1088095 C CN1088095 C CN 1088095C CN 96108099 A CN96108099 A CN 96108099A CN 96108099 A CN96108099 A CN 96108099A CN 1088095 C CN1088095 C CN 1088095C
Authority
CN
China
Prior art keywords
butylene
cut
parts
section
catalyzer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN96108099A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1140749A (zh
Inventor
J·-A·乔多治
D·康默卢
J·科辛斯
D·杜伊
B·托克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9478856&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1088095(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of CN1140749A publication Critical patent/CN1140749A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1088095C publication Critical patent/CN1088095C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/08—Butenes
    • C08F110/10—Isobutene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C07C11/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/36—Rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/755—Nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明的内容是采用复分解法将C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法。所述的方法包括三个相继的步骤：1)选择性氢化二烯烃，同时1-丁烯异构化成2-丁烯，2)异丁烯聚合，可能包括预提取异丁烯，3)2-丁烯与乙烯复分解。在C5馏分氢异构化后，部分或全部C4馏分可来自于C5烯烃馏分与乙烯的复分解反应。在蒸气裂化的C4和C5馏分方面的应用。

Description

C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备
本发明的内容是C4烯烃馏分转化成一部分为聚异丁烯，另一部分为丙烯的方法。部分或全部C4馏分可能来自于C5烯烃馏分的转化。当这种馏分来自于蒸气裂化操作时，本发明的另一个内容是借助使用这种方法，优化蒸气裂化的乙烯-丙烯相对选择性。
由轻链烷馏分组成的物料的蒸气裂化提供石油化学所必需的乙烯和丙烯。还提供许多其它较重的产品，具体是C4烃馏分，这种馏分主要含有1，3-丁二烯、异丁烯、正-丁烯和丁烷，伴随有微量炔烃，和C5烃馏分，这种馏分主要含有C5二烯烃、甲基丁烯、正-戊烯和戊烷，还伴随有微量炔烃。
例如，流化床催化裂化(FCC)重烃物料，除了是基本产品的汽油和粗柴油馏分之外，还得到较轻的产品，其中有C4烃馏分和C5烃馏分，C4烃馏分主要含有异丁烷、异丁烯、正-丁烯和丁烷，伴随有少量的1，3-丁二烯和炔烃；C5烃馏分主要含有戊烷、甲基丁烯和正-戊烯，伴随有少量的C5二烯烃和炔烃。
直到最近，仅仅1，3-丁二烯和异丁烯在聚合物工业中找到了应用，具体地是在轮胎工业中作为原料。轮胎寿命的提高和需求的相对停顿使得目前没有使用或不好使用的丁二烯出现过剩。相反地，对异丁烯又感兴趣了，异丁烯可以用于合成具有多用途的聚合物。
本发明提出一种处理C4烃馏分的方法，该烃主要含有异丁烯、正-丁烯、丁烷，和不同量的1，3-丁二烯，该方法包括将异丁烯转化成聚异丁烯并且它能够将1，3-丁二烯和正-丁烯转化成例如聚合可使用的丙烯。部分或全部C4烃也可以来自于C5烯烃馏分，这种馏分在氢异构化后主要转化成丙烯和与乙烯复分解生成主要是1-丁烯和异丁烯的混合物。
在蒸气裂化操作中产生的乙烯和丙烯的相对比例，可以通过改变物料的性质和改变裂化的操作条件(严格的措施)在一定的范围内进行调节。然而，在向较高比例的丙烯方向运行的方式中，不可避免地出现较大量的C4馏分、C5馏分和部分质量较差的较重汽油。
本发明的另一个目的是借助处理C4或C5蒸气裂化烃馏分而使蒸气裂化的乙烯-丙烯相对选择性优化，另外还产生了丙烯，这就能够调节乙烯和丙烯的相对比例，不必改变裂化的严格条件。
本发明内容的方法更确切地说是将C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法，所述的馏分可能主要含有二烯烃、1-丁烯、异丁烯和炔烃杂质，所述的方法包括下述相继进行的步骤：
1)选择氢化二烯烃和炔烃杂质，同时1-丁烯异构化成2-丁烯，其氢化方法是在温度20-200℃，压力1-5兆帕(MPa)，空间速度0.5-10h-1，H2/二烯烃(摩尔)比0.5-5，优选是1-3的条件下，让所述的液相馏分通过含有至少一种沉积在载体上的金属的催化剂，其金属选自于由镍、钯和铂组成的组中，以便达到流出物主要含有2-丁烯和异丁烯，实际上不含有二烯烃，也没有炔烃化合物。
2)在酸性催化剂存在下，在温度-100至+100℃，比如以液相进行反应的压力下，将步骤1流出物中的异丁烯聚合成聚异丁烯，在聚合之前将来自于已进行步骤1的馏分中的异丁烯与其它组分分离，以便得到聚异丁烯，和无聚合物的残留C4馏分。
3)在含有至少一种沉积在载体上的铼氧化物的催化剂存在下，在温度0-100℃和压力至少等于在反应温度时反应混合物的蒸气压力下，残留C4馏分与乙烯复分解，以便得到含有丙烯的流出物，所述的复分解后接分离丙烯步骤。
在受到上述方法处理的C4馏分中，异丁烯和1-丁烯可能部分或全部来自于C5烯烃，C5烯烃主要地可能含有二烯烃、正-戊烯、甲基丁烯和炔烃杂质，它受到包括至少下述两个相继进行的步骤的处理：
1)选择氢化二烯烃和炔烃杂质，同时具有5个碳原子的α烯烃异构化成2-戊烯和2-甲基-2-丁烯，其氢化方法是，在温度20-200℃，压力1-5兆帕，空间速度0.5-10h-1，H2/二烯烃(摩尔)比0.5-5，优选是1-3的条件下，让所述的液相馏分通过含有至少一种沉积在载体上的金属的催化剂，其金属选自于由镍、钯和铂组成的组中，以便达到流出物主要含有2-戊烯和2-甲基-2-丁烯，实际上不含有二烯烃，也没有炔烃化合物，
2)在含有至少一种沉积在载体上的铼氧化物的催化剂存在下，在温度0至+100℃，压力至少等于在反应温度时反应混合物的蒸气压力下，至少部分来自于上述步骤的流出物与乙烯复分解，以便得到流出物主要含有丙烯、1-丁烯和异丁烯，所述的复分解后接分离丙烯步骤。
3)在C4馏分的选择性氢化的步骤中，加入1-丁烯和异丁烯的混合物。
下面将较详细地描述使用管道5供料的C4烃馏分的本发明方法(图1所示)，这种馏分主要含有异丁烯、正-丁烯、丁烷以及不同量的0，3-丁二烯。C4馏分受到下述步骤的连续处理，以便得到聚异丁烯和丙烯：
-1，3-丁二烯的选择性氢异构化，同时1-丁烯异构化成2-丁烯而且炔烃氢化，
-或许来自于第一步馏分的异丁烯与其它组分分离之后，异丁烯的聚合，
-在乙烯存在下富含2-丁烯流出物的复分解(烯醇解)，生成丙烯。
本发明方法中的连续处理有许多好处。馏分中反应性最强的化合物，即不同量的二烯烃(例如，1，3-丁二烯)，以及微量炔烃从第一步起进行转化，因此在下述的步骤中不引起多余的反应。另外，在蒸气裂化馏分中二烯烃(例如，1，3-丁二烯)的选择性氢异构化能够大大增加在该馏分中2-丁烯的浓度，这就相应地有利于复分解步骤和高的丙烯产率。
第一个步骤的基本目的是将1，3-丁二烯和正-丁烯转化成2-丁烯。事实上，2-丁烯是丙烯之源，丙烯是在乙烯存在下在后面的复分解步骤中产生的。1-丁烯与乙烯不能得到新的产物，它与2-丁烯反应得到丙烯，但也得到不希望要的戊烯。因此，希望达到最大的2-丁烯产率，即只要可能就应接近于热力学所允许的比例。这个步骤的第二个目的是除去在这些馏分中总是存在的微量炔烃，这些是后续步骤的毒物或污染物。
因此在该第一个步骤(段1)中，在由管道6供给的氢存在下，同时进行下述反应：
-1，3-丁二烯的选择性氢异构化，生成热力学平衡的正-丁烯混合物，
-1-丁烯异构化生成也处于热力学平衡的2-丁烯，
-微量炔烃的氢化。
这些反应可以用含有沉积在载体上的一种或多种金属的各种特定催化剂进行，所述的金属例如是周期表中的第10族金属(镍、钯、铂)。优选地，使用含有至少一种固定在耐高温的无机载体(例如，在氧化铝上)上的钯化合物。载体上钯的含量可以是0.01-5％(重量)，优选地是0.05-1％(重量)。本技术领域的技术人员已知的各种预处理方式或许可以应用于这些催化剂，以完全氢化生成应该避免的丁烷为代价来改善1，3-丁二烯氢化生成丁烯的选择性。优选地，其催化剂含有0.05-10％(重量)硫。有利地，使用由沉积在氧化铝上钯所构成的，并含有硫的催化剂。
催化剂的硫化可以在原处进行(在反应区)或最好在别处进行。在后一种情况下，有利地是按照FR-93/09524专利中描述的方法进行，即在催化剂装到氢化反应器之前，用至少一种稀释到溶剂中的含硫化合物处理催化剂，并且所得到的催化剂含有0.05-10％(重量)硫，将其催化剂装到反应器中，再在中性或还原性气氛下，于温度20-300℃、压力0.1-5兆帕和VVH为50-600h-1下进行活化，让物料与所述的已活化催化剂进行接触。
使用催化剂(优选地是钯)的方式不是关键的，但一般更可取地是使用至少一个向下流动穿过催化剂固定床的反应器。当馏分中的1，3-丁二烯的比例很高时，例如当不希望从蒸气裂化馏分提取1，3-丁二烯作特殊应用时，这种馏分的情况便是如此，为了更好地控制氢化的选择性，在两个串连的反应器中进行转化可能是有利的。第二个反应器可以是向下流动，还有最后加工的作用。
根据馏分的组成调节在这个步骤中进行全部反应所必需的氢量，以便与理论化学计算量相比有利地是氢仅稍微过量。
选择操作条件，以便使反应物和产物都呈液相。然而，选择运行方式，如产物在反应器出口部分被蒸发可能是有利的，这有利于反应的热控制。温度可在20-200℃间变化，优选地是50-150℃，或更优选地是60-150℃。压力可以是0.1-5兆帕，优选地在0.5-4兆帕，有利地在0.5-3兆帕之间调节，以便至少部分反应物呈液相。空间速度可以是0.5-10h-1，优选地是1-6h-1，H2/二烯烃(摩尔)比是0.5-5，优选地是1-3。
一个或多个氢异构化反应器后面，有利地可以接一个稳定塔它可除去过量的微量氢和可能出现的甲烷。
第二个步骤(段2)的目的是前面步骤的C4馏分中的异丁烯聚合成例如聚异丁烯，其聚异丁烯可以加入到弹性体组合物中，或者聚合成可作为润滑剂添加剂使用的液体聚丁烯。
可以对由管道11送到的步骤1(段1)的流出物原样处理(图1表示的)。
为了提高产品的质量，在聚合之前从前面步骤所得到的流出物中提取异丁烯可能是有意义的。这种提取可以采用任何熟知的方法进行，例如简单地采用蒸馏方法，或者例如在硫酸存在下，将异丁烯水合成叔丁醇，接着进行醇的分离和脱水，以便回收异丁烯，或者在酸性离子交换树脂存在下与甲醇反应，将异丁烯转化成甲基-叔丁基醚(MTBE)，其醚很容易蒸馏分离，然后在酸性催化剂存在下分解放出已纯化的异丁烯。
图2绘出有分离异丁烯段4的这种可能实施方式。
聚合是采用Lewis酸性催化剂进行的，例如氯化铝、氯代烷基铝、四氯化锡、三氟化硼，其催化剂或许与比如盐酸之类的微量Bronsted酸、水、叔丁基氯化物、有机酸结合使用。催化剂能以粉末状固态或在诸如己烷或异丁烷之类的饱和烃中，或在诸如氯代甲烷之类的卤代烃中的悬浮液形式使用。
选择操作条件以便能准确控制反应的温度。一般地，固定所述的温度，例如从-100℃到+100℃，优选地从-50℃到+50℃，为的是反应能以足够的速度进行，例如还应调节压力，以便利用聚合物所放出的热量使可能使用的烃部分蒸发。在使用固态催化剂的情况下，让反应混合物回路循环通过外交换器，可以除去反应热。
反应段后面接着一个催化剂与流出物分离的段，例如用碳酸钠洗涤，接着用水洗涤，然后是分离段(例如蒸馏分离)，在分离段由管道8分离排出聚合物。
在来自于步骤1的总流出物由步骤2处理的情况下，蒸馏分离含有从管道13流出的残留C4馏分的馏出物(图1)。
在聚合前进行分馏的情况下，含有残留C4馏分的流出物通过管道13(图2)。
这样得到的残留C4馏分含有大部分是丁烷和2-丁烯。在该方法后面的步骤3(段3)中，这种2-丁烯与乙烯(由管道7送来)进行反应，通过复分解得到丙烯(由管道10排出)。管道9抽出所分离的副产物。
乙烯与2-丁烯的复分解反应可以用沉积在载体上的各种金属氧化物进行催化。优选地使用含有在载体上沉积的至少一种铼的氧化物的催化剂，载体是由含有至少一种氧化铝的耐高温氧化物组成的，它具有酸性特性，例如氧化铝本身、二氧化硅-氧化铝或沸石。
作为更可取的实例，可以列举如US 4 795 734专利所描述的，含有在与重整催化剂中使用的相类似的在γ氧化铝上沉积的七氧化铼催化剂。铼的含量(以金属铼表示)可以是0.01-20％(重量)，优选地是1-15％(重量)。例如，在非还原性气氛下，于温度400-1000℃对催化剂进行最后热活化处理10分钟至5小时。
含有沉积在氧化铝上的七氧化铼催化剂，也可以通过加入一种其它金属的氧化物进行改性。这些改性的催化剂含有沉积在载体上的，例如以金属铼表示的0.01-20％(重量)氧化态的铼，所述的载体含有至少75％(重量)氧化铝和0.01-30％(重量)的至少一种选自于由铌和钽组成的组中的金属氧化物，如专利FR 2 709125中所描述的那样。
复分解反应优选地在没有氧、没有含氧化合物和水分的情况下，温度是0-200℃，优选地20-150℃，压力至少等于在反应温度时反应混合物的蒸气压力等条件下以液相进行。
催化剂可以以固定床形式使用。然而，由于这种固定床常常要再生，这时必需配置至少两个平行反应器，一个处于运行，另一个处于再生。优选地，如法国专利FR 2 608 595中所描述的，使用移动催化床系统。
催化剂以固定的时间间隔从反应器底部排出，再转移到连续再生系统，由此再送到反应器高处。
考虑到由热力学所规定的限制，未转化的乙烯在第一个蒸馏塔中被分馏，再循环到复分解反应器。第二个蒸馏塔分离丙烯，第三个塔分离未转化的C4烃(所述的未转化的C4烃可以循环到复分解反应器中)，和少量较重的馏分。
在本发明方法所处理的C4馏分中，可以很有利地加入主要是1-丁烯和异丁烯的C4烃流出物，根据图3的流程，这种流出物来自于采用氢异构化，然后与乙烯复分解的C5馏分处理。
图3说明了这种实施方式，其中同时地和分开地处理C4馏分和C5馏分。
C5馏分主要含有戊烷、甲基丁烯、戊烯和具有5个碳原子的二烯烃，伴随有少量炔烃。
由管路20进入的C5馏分连同由管道22加入的氢在段21中受到氢异构化步骤(在上面对C4馏分所描述的条件下)处理。由管路23排出的流出物至少部分在段24与由管道25送进的乙烯受到复分解步骤的处理。进行分离：由管道26排出丙烯，由管道27排出副产物，由管道28排出1-丁烯和异丁烯的混合物。
由管道28将1-丁烯和异丁烯混合物送到C4馏分的氢异构化段1中。这时按照上面描述的方法处理C4馏分和所述的混合物。
较简单地，将从C4异丁烯的聚合步骤2(段2)的流出物(它由管道13排出)，与C5馏分(由管道20引入的)氢异构化步骤1(段21)的流出物(由管路23排出)混合，以便如图4所表示的那样只保留唯一的复分解操作(段3)，这样可能是有利的。
当该方法应用于C4蒸气裂化馏分时，可能有利的是将复分解设备与裂化器集合起来，以便有利于这组C4馏分的分馏。
本发明还涉及使用上述方法的设备，其设备相继包括：
1)选择性氢化段1，1-丁烯同时异构化为2-丁烯，所述的段包括至少一个加入待转化馏分的部件5，至少一个排出流出物的部件11，至少一个加入氢的部件6，所述的段还包括至少一个催化剂床，其催化剂优选地含有至少一种沉积在载体上的，选自于由镍、钯和铂组成的组中的金属，
2)聚合和分离段2，包括至少一个用来加入来自于段1流出物中异丁烯的部件11、12；至少一个排出聚合物的部件8；至少一个排出无聚合物的残留C4馏分的部件13，聚合段装有至少一种酸性催化剂，
3)复分解段3，装有至少一种沉积在载体上的以铼氧化物为主要组成的优选催化剂，接着是分离段，还包括至少一种加入残留C4馏分的部件13；至少一种加入乙烯的部件7；至少一种排出丙烯的部件10和至少一种排出副产物的部件9。
在第一个实施方式中，步骤2的段2包括聚合段，接着是至少一个分离段。有利地，聚合段装有悬浮液酸性催化剂。
在优选实施方式中，步骤2的段2在提取异丁烯的段4之前，还包括聚合段，至少接着一个分离段。
优选地，在步骤3的段3中以催化剂移动床进行。
使用上述方法的设备还可以包括C5烯烃馏分处理区，以便生产至少部分待转化的C4馏分，所述的C5馏分可能具体含有二烯烃、正-戊烯、甲基丁烯和炔烃杂质，该区相继至少包括：
1)选择性氢化段21，具有5个碳原子的α烯烃同时异构化生成2-戊烯和2-甲基2-丁烯，所述的段包括至少一个加入C5馏分的部件20，至少一个排出流出物的部件23，至少一个加入氢的部件22，所述的段还包括至少一个催化剂床，其催化剂优选地含有沉积在载体上的、选自于由镍、钯和铂组成的组中的至少一种金属，
2)复分解段24，装有至少一种沉积在载体上的、优选地以铼氧化物为主要组分的催化剂，还包括至少一个加入来自于段21流出物的部件23，至少一个加入乙烯的部件25，至少一个排出丙烯的部件26，至少一个排出副产物的部件27和至少一个排出1-丁烯和异丁烯混合物的部件28，并将其混合物送到段1。
特别有意义地，C4和/或C5馏分来自于上游的蒸气裂化段，加入所述流出物的一种或多种部件与所述蒸气裂化段相连接，复分解步骤中加入乙烯的部件与所述的蒸气裂化段连接。
下面的实施例说明本发明而不限制其范围。
实施例1
蒸气裂化器出口的C4馏分具有表1中所指出的组成(序号1)。表中的缩写：MAPD＝甲基-乙炔+丙二烯，BBV＝1，2-丁二烯+1-丁炔+乙烯-乙炔。
首先，这种C4馏分受到氢异构化处理。以表1列出的质量流量，在2兆帕的压力下将所述的馏分连续地加入第一个反应器中，其反应器装有2.6吨催化剂固定床，催化剂由预先硫化的氧化铝上的钯组成。正如表1中所示出的，还往这个反应器加入氢(与甲烷混合的)(序号2)。温度，在进口是50℃，在出口升到95℃。然后，在装有2.5吨相同催化剂的最后加工的反应器中处理流出物，实际上在70℃等温运行。在出口(表1，序号3)，从该馏分清除炔烃化合物，并将1，3-丁二烯基本转化成丁烯(大部分是2-丁烯)，1-丁烯被异构化。这时，在稳定塔中处理该馏分，在此塔将残留的氢和甲烷分离。在这种处理之后，该馏分具有序号4的组成(表1)。
在第二个步骤中，在氢处理的馏分中含有的异丁烯被聚合，以便得到基本上由异丁烯单元组成的聚合物，但该聚合物还含有少量1-丁烯单元(聚丁烯)。将序号4(表1)加入到搅拌的，同时以6公斤/小时AlCl3粉末状氯化铝构成的催化剂的反应器中。让反应器的液相回路循环穿过冷却的外交换器，除去聚合热，以便使反应的温度保持在-5℃。在反应器出口，打碎催化剂，并用苛性碱洗涤，接着用水洗涤将催化剂与粗流出物分离。清除催化剂的粗流出物具有表1(序号5)中列出的组成。残留的C4馏分和聚丁烯采用蒸馏进行分离。
在最后步骤，主要含有2-丁烯的残留馏分在复分解催化剂上与乙烯(总组成：表1的序号6)进行反应，复分解催化剂是根据US 4 795 734说明书制备的，由在γ氧化铝上的铼氧化物(8％(重量)铼金属)构成的。在复分解反应器进口，让C4馏分与补充的乙烯，以及乙烯和丁烯循环流混合。在FR 2 608 595专利中所描述的，这种反应器以移动床，在温度35℃和压力3.5兆帕下运行，它配有在550℃大气压力下运行的再生器。以固定的时间间隔从反应器底部排出催化剂，再转移到再生器，由此将催化剂送到反应器高处，催化剂通过缓冲筛进行转移。在反应器出口，未转化的乙烯在第一个蒸馏塔中分馏，再循环。第二个蒸馏塔分离丙烯，第三个塔分离未转化的C4烃(这种烃也循环)和少量的戊烯。在表1，序号7中示出复分解流出物的组成。
因此，总转化平衡确定如下。对于100份(重量，pp)由蒸气裂化器排出的C4馏分，消耗1.6pp氢和26.7pp乙烯，生产29.7pp聚丁烯和79.6pp丙烯。因而从其排出已处理C4馏分的蒸气裂化器相应处看，这种平衡表示乙烯消耗很少，这能够补充生产大量的丙烯，而且这也不必改变裂化器运行条件。
实施例2
该实施例描述了同时使用蒸气裂化的C4馏分和C5馏分制备聚丁烯和丙烯。
在蒸气裂化器出口的C5馏分具有表2中列出的组成(序号1)。这种C5馏分首先进行氢异构化步骤，然后在乙烯存在下进行复分解步骤以便制备丙烯和主要由异丁烯和1-丁烯构成的C4部分，它将与来自于裂化器的C4馏分混合。
在第一个氢异构化步骤中，将C5馏分以表2列出的质量流量和在2兆帕的压力下导入装有1.2吨催化剂固定床的第一反应器中，催化剂是由预先硫化的在氧化铝上的钯组成的。在这个反应器中还加入氢(与甲烷混合的)，如表2所指出的那样(序号2)。在进口的温度是50℃，在出口升到85℃。然后在装有1.1吨相同催化剂的最后加工的反应器中处理其流出液，实际上在80℃等温下运行。在出口(表2，序号3)，清除所述馏分中的微量炔烃化合物，并将C5二烯烃氢化成甲基-丁烯和戊烯，根据同时进行的异构化，它们大部分是2-甲基-2-丁烯和2-戊烯。这时，在分离残留氢和甲烷的稳定塔中处理所述的馏分。在这种处理之后，所述的馏分具有序号4(表2)的组成。
在第二个步骤中，C5馏分在复分解催化剂上与乙烯(总组成：表2的序号5)进行反应，复分解催化剂是根据US 4 795 734说明书制备的，是由在γ氧化铝上的铼氧化物(8％(重量)铼金属)构成的。正如FR 2 608 595专利中所描述的，复分解反应器是在温度35℃、压力3.5兆帕下以移动床运行的，其反应器与在550℃、大气压力下运行的再生器配合使用。从反应器的底部按有规律的时间间隔排出催化剂，再转移到再生器，由此将催化剂送到反应器高处，催化剂通过缓冲筛进行这些转移。在反应器出口，未转化的乙烯在第一个蒸馏塔进行分离和循环。第二个蒸馏塔分离丙烯，第三个塔在塔顶分离异丁烯和1-丁烯，而在塔底分离较重的烯烃。复分解流出物的组成列于表2，序号6。
这时，在复分解粗流出物(表3，序号2)分馏之后所得到的异丁烯和1-丁烯流与实施例1中使用的C4馏分(表3，序号1)混合。所述的混合物在与实施例1所描述的相同的连续步骤和在相同的条件下进行处理。在表3中给出其操作平衡。
因此，总转化平衡确定如下。对于蒸气裂化器出口的69份(重量，pp)C4馏分和31份(重量，pp)C5馏分，消耗1.5pp氢和23.4pp乙烯，生产出24.6pp聚丁烯和62.7pp丙烯。
                               表1(kg/h)       1      2        3        4       5       6       7
         物料   物料     出口     C4出口  出口    进口    出口
         C4     氢-      氢-      稳定    聚丁烯  复分解  复分解
                异构化   异构化   -进口
                                  聚丁烯(C3+C3＝)    10     10       45       28      28MAPD         31     31异+正丁烷    991    991      1434     1404    1404    1404    1404异丁烯       5741   5741     5741     5533    55      55      551-丁烯       3407   3407     1003     729     70      70      02-丁烯       2250   2250     12733    12630   12630   12630   16421，3-二丁烯  8095   8095BBV          104    104氢                  343      16甲烷                909      909聚丁烯                                        6137乙烯                                                   5513   54丙烯                                                          16429戊烯                                                          88总计         20629  21881    21881    20324   20324   19672   19672
                           表2(kg/h)         1       2        3      4       5       6
           物料    物料     出     C5出口  进口    出口
           C5      氢-      氢-    稳定    复分解  复分解
                   异构化   异构化C4             91      91       91     91C5二烯         2723    2723异+正戊烷      4538    4538     4729   4729    4729    47293-甲基-1-丁烯  61      61       34     34      34      342-甲基-1-丁烯  294     294      156    156     156     1562-甲基-2-丁烯  734     734      2070   2070    2070    4141-戊烯         248     248      119    119     119     1192-戊烯         252     252      1174   1174    1174    411其它C5烯烃     136     136      788    788     788     158氢                     88       4甲烷                   177      177乙烯                                           1238    12丙烯                                                   1451异丁烯                                                 11931-丁烯                                                 610重＞C5                                                 1021总计           9077    9342     9342   9161    10308   10308
                                表3(kg/h)       1       2        3        4       5       6       7       8
         馏分    C5的     物料     出口    C4出口  出口    进口    出口
         C4      复分解   氢-      氢-     稳定    聚丁烯  复分解  复分解
                 的C4     异构化   异构化  -进口
                                           聚丁烯(C3+C3＝)    10               10       45      28      28MAPD         31               31异+正丁烷    991              991      1434    1404    1404    1404    1404异丁烯       5741    1193     6934     6934    6683    66      64      641-丁烯       3407    610      4017     1047    761     74      74      22-丁烯       2250             2250     13310   13202   13202  13202    17161，3-二丁烯  8095             8095BBV          104              104氢                            350      12甲烷                          909      909聚丁烯                                                 7304乙烯                                                          5707丙烯                                                                   17175戊烯                                                                   90总计         20629   1803     23691    23691   22078   22078  20451    20451

Claims (17)

1.将C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法，所述的馏分主要含有二烯烃、1-丁烯、异丁烯和炔烃杂质，其特征在于，所述的方法包括下述相继进行的步骤：
1)选择氢化二烯烃，同时1-丁烯异构化成2-丁烯，其氢化方法是在温度20-200℃，压力1-5兆帕，空间速度0.5-10h-1，H2/二烯烃摩尔比0.5-5，让所述的液相馏分通过含有至少一种沉积在载体上的金属的催化剂，其金属选自于由镍、钯和铂组成的组中，以便达到流出物主要含有2-丁烯和异丁烯，实际上不含有二烯烃，也没有炔烃化合物，
2)从步骤1获得的组分中分离异丁烯和不含异丁烯的残留C4馏分，
3)在酸性催化剂存在下，在温度-100至+100℃，如以液相进行反应的压力下，将步骤2异丁烯聚合，
3)在含有至少一种沉积在载体上的铼氧化物的催化剂存在下，在温度0-100℃和压力至少等于在反应温度时反应混合物的蒸气压力下，残留C4馏分与乙烯复分解，以便得到含有丙烯的流出物，所述的复分解后接分离丙烯步骤。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤1)是在含有0.05-10％重量硫的催化剂存在下进行的。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在催化剂装在氢化反应器之前，用至少一种稀释到溶剂中的含硫化合物处理催化剂，其特征还在于将所得到的含有0.05-10％重量硫的催化剂装到反应器中，再在中性或还原性气氛下，于温度20-300℃、压力0 1-5兆帕和VVH为50-600h-1下进行活化，让物料与所述的已活化催化剂进行接触。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于催化剂是由沉积在氧化铝上的钯组成的，其催化剂还含有硫。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在选自于由氯化铝、三氟化硼、氯代烷基铝、四氯化锡组成的组中的催化剂存在下进行异丁烯的聚合。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在与微量布朗斯台德酸结合的酸性催化剂存在下进行异丁烯聚合。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：在含有沉积在载体上的、以金属铼表示的0.01-20％重量氧化铼的催化剂存在下进行复分解反应，所述的载体含有至少75％重量氧化铝和0.01-30％重量的至少一种选自于由铌和钽组成的组中的金属氧化物。
8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于用移动床催化剂进行复分解反应。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在C4馏分中，异丁烯和1-丁烯可能至少部分来自于C5烯烃，C5烯烃受到包括下述至少两个相继进行的步骤的处理：
1)选择性氢化二烯烃，同时C5的α烯烃异构化成2-戊烯和2-甲基-2-丁烯，其氢化方法是，在温度20-200℃，压力1-5兆帕，空间速度0.5-10h-1，H2/二烯烃摩尔比0.5-5的条件下，让所述的液相C5馏分通过含有至少一种沉积在载体上的金属的催化剂，其金属选自于由镍、钯和铂组成的组中，以便达到流出物主要含有2-戊烯和2-甲基-2-丁烯，实际上不含有二烯烃，
2)在含有至少一种沉积在载体上的铼氧化物的催化剂存在下，在温度0至100℃，压力至少等于在反应温度时反应混合物的蒸气压力下，至少部分来自于上述步骤的流出物与乙烯复分解，以便得到流出物主要含有丙烯、1-丁烯和异丁烯，所述的复分解后接分离丙烯步骤，
3)在C4馏分的选择性氢化的步骤中，加入1-丁烯和异丁烯的混合物。
10.根据权利要求1、2或9所述的方法，其特征在于C4和C5馏分来自于蒸气裂化设备。
11根据权利要求9所述的方法，其特征在于唯一的复分解步骤同时处理C5馏分的氢异构化流出液和残留的C4馏分。
12.C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的设备，其特征在于设备相继包括：
1)选择性氢化段1，同时1-丁烯异构化生成2-丁烯，所述的段包括至少一个加入待转化馏分的部件5，至少一个排出流出物的部件11，至少一个加入氢的部件6，所述的段还包括至少一个催化剂床，
2)聚合和分离段2，包括至少一个用来加入来自于段1流出物异丁烯的部件，至少一个排出聚合物的部件8；至少一个排出无聚合物的残留C4馏分的部件13，聚合段装有至少一种酸性催化剂，
3)复分解段3，装有至少一种催化剂，接着是分离段，还包括至少一种加入残留C4馏分的部件13；至少一种加入乙烯的部件7；至少一种排出丙烯的部件10和至少一种排出副产物的部件9。
13.根据权利要求12所述的设备，其特征在于段2之前有异丁烯提取段，其特征还在于它包括聚合段，接着至少一个分离段。
14.根据权利要求12或13中任一权利要求所述的设备，其特征在于段2包括聚合段，接着至少一个分离段。
15.根据权利要求11所述的设备，其特征在于段3装有催化剂移动床。
16.根据权利要求12、13和15中任一权利要求所述的设备，其特征在于设备还包括C5烯烃馏分处理区，以便生产至少部分待转化的C4馏分，所述的C5馏分可能主要含有二烯烃、正-戊烯、甲基丁烯和炔烃杂质，该设备相继至少包括：
1)选择性氢化段21，具有5个碳原子的α烯烃同时异构化生成2-戊烯和-2-甲基2-丁烯，所述的段包括：至少一个加入C5馏分的部件20，至少一个排出流出物的部件23，至少一个加入氢的部件22，所述的段还包括至少一个催化剂床，
2)复分解段24包括至少一个加入来自于段21流出物的部件23，至少一个加入乙烯的部件25，至少一个排出丙烯的部件26，至少一个排出副产物的部件27和至少一个排出1-丁烯和异丁烯混合物的部件28，并将其混合物送到段1。
17.根据权利要求12、13和15中任何一个权利要求所述的设备，其特征在于：一个或多个加入待转化馏分的部件与生成C4或C5馏分的裂化段相连，其特征还在于：将乙烯加入到复分解段的部件与所述的蒸气裂化段相连。
CN96108099A 1995-05-11 1996-05-11 C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备 Expired - Lifetime CN1088095C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9505560 1995-05-11
FR9505560A FR2733986B1 (fr) 1995-05-11 1995-05-11 Procede et installation pour la conversion de coupes c4 olefiniques en polyisobutenes et en propylene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1140749A CN1140749A (zh) 1997-01-22
CN1088095C true CN1088095C (zh) 2002-07-24

Family

ID=9478856

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96108099A Expired - Lifetime CN1088095C (zh) 1995-05-11 1996-05-11 C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备

Country Status (7)

Country Link
US (2) US5877365A (zh)
EP (1) EP0742234B1 (zh)
JP (1) JPH08301794A (zh)
KR (1) KR960041140A (zh)
CN (1) CN1088095C (zh)
DE (1) DE69612423T2 (zh)
FR (1) FR2733986B1 (zh)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2755130B1 (fr) * 1996-10-28 1998-12-11 Inst Francais Du Petrole Nouveau procede de production d'isobutene et de propylene a partir de coupes d'hydrocarbures a quatre atomes de carbone
DE19654166A1 (de) * 1996-12-23 1998-06-25 Basf Ag Von Cyclopenten abgeleitete Oligomerengemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19746040A1 (de) * 1997-10-17 1999-04-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen
DE19805716A1 (de) * 1998-02-12 1999-08-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen und gegebenenfalls 1-Buten
FR2774991B1 (fr) * 1998-02-18 2000-03-17 Inst Francais Du Petrole Procede de polymerisation en presence d'alpha-olefines
FR2802921B1 (fr) * 1999-12-24 2002-08-23 Inst Francais Du Petrole Production d'isobutene de haute purete et de propylene a partir de coupes d'hydrocarbures a quatre atomes de carbone
US6743958B2 (en) * 1999-12-24 2004-06-01 Institut Francais Du Petrole Process for selective production of propylene from hydrocarbon fractions with four carbon atoms
DE10039995A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylarylsulfonaten
DE102004041850A1 (de) 2004-08-27 2006-03-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von C5-Aldehyden und Propen aus einem 1-Buten- und 2-Buten-haltigen C4-Strom
DE102004049940A1 (de) 2004-10-13 2006-04-20 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines C4-Olefin-Gemisches durch Selektivhydrierung und Metatheseverfahren zur Verwendung dieses Stroms
DE102005009665A1 (de) * 2005-02-28 2006-08-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Propen aus 2-Buten- und Isobuten-reichen Feedströmen
US7576251B2 (en) * 2005-04-15 2009-08-18 Abb Lummus Global Inc. Process for the double bond hydroisomerization of butenes
US20070043247A1 (en) * 2005-08-19 2007-02-22 Webber Kenneth M Diisobutylene production
US7459593B1 (en) 2005-11-18 2008-12-02 Uop Llc Metathesis unit pretreatment process with formation of octene
DE502007007119D1 (de) * 2006-02-23 2011-06-16 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyisobutylen mit einem gehalt an endständigen doppelbindungen von mehr als 50% aus einem technischen 1-buten-, 2-buten
JP2010111596A (ja) * 2008-11-04 2010-05-20 Sekiyu Combinat Kodo Togo Unei Gijutsu Kenkyu Kumiai Ｃ４留分の処理装置およびその方法
US8258357B2 (en) * 2009-03-25 2012-09-04 Lummus Technology Inc. Production of propylene from butane
JP5784647B2 (ja) * 2010-03-15 2015-09-24 トタル リサーチ アンド テクノロジー フエリユイ 酸触媒上でイソブタノールを同時脱水・骨格異性化し、次いでメタセシス段階を行ってプロピレンを製造する方法
KR20140027345A (ko) * 2011-04-28 2014-03-06 바스프 에스이 저급 알파-올레핀의 저급 내부 올레핀으로의 이성질화
CN102826948B (zh) * 2011-06-17 2015-12-16 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯/丁烯歧化反应制丙烯的方法
FR2980194B1 (fr) 2011-09-20 2013-08-23 IFP Energies Nouvelles Procede de separation du butene-2 d'une coupe c4 contenant du butene-2 et du butene-1 par oligomerisation selective du butene-1
US20130150643A1 (en) * 2011-12-08 2013-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Mixed-phase operation of butenes metathesis process for maximizing propylene production
US20140121429A1 (en) * 2012-10-30 2014-05-01 Lyondell Chemical Technology, L.P. Propylene production process with heavies recycle
KR101458404B1 (ko) * 2013-01-17 2014-11-05 대림산업 주식회사 폴리부텐의 제조 방법
CN104557398B (zh) * 2013-10-28 2017-08-11 中国石油化工股份有限公司 碳五生产丙烯的方法
EP2982431A1 (en) 2014-08-05 2016-02-10 Scg Chemicals Co. Ltd. Stabilized rhenium-based heterogeneous catalyst and use thereof
KR101658545B1 (ko) 2014-08-22 2016-09-21 대림산업 주식회사 폴리부텐의 제조방법
CN107735387B (zh) * 2015-07-02 2021-02-02 沙特阿拉伯石油公司 用于生产丙烯的系统和方法
US10005703B2 (en) 2015-07-02 2018-06-26 Saudi Arabian Oil Company Propylene production using a mesoporous silica foam metathesis catalyst
CN107709276B (zh) * 2015-07-02 2020-10-13 沙特阿拉伯石油公司 用于制造丙烯的系统和方法
EP3536679B1 (en) 2015-07-02 2023-12-13 Saudi Arabian Oil Company Dual catalyst system for propylene production
US10550048B2 (en) 2017-01-20 2020-02-04 Saudi Arabian Oil Company Multiple-stage catalyst system for self-metathesis with controlled isomerization and cracking
US10329225B2 (en) 2017-01-20 2019-06-25 Saudi Arabian Oil Company Dual catalyst processes and systems for propylene production
US10934231B2 (en) 2017-01-20 2021-03-02 Saudi Arabian Oil Company Multiple-stage catalyst systems and processes for propene production
KR102589091B1 (ko) 2017-07-27 2023-10-16 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 연료 첨가제의 제조 방법
KR20200133359A (ko) 2018-03-19 2020-11-27 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 연료 첨가제 제조 방법
WO2019180585A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive
CN112020547A (zh) * 2018-05-07 2020-12-01 沙特基础工业全球技术有限公司 生产燃料添加剂的方法
US11697626B2 (en) 2018-05-18 2023-07-11 Sabic Global Technologies B.V. Method of producing a fuel additive with a hydration unit
US10961171B2 (en) 2018-10-10 2021-03-30 Saudi Arabian Oil Company Catalysts systems that include metal co-catalysts for the production of propylene
US11242299B2 (en) 2018-10-10 2022-02-08 Saudi Arabian Oil Company Catalyst systems that include metal oxide co-catalysts for the production of propylene
CN113165996A (zh) 2018-11-20 2021-07-23 沙特基础工业全球技术有限公司 用于生产乙烯以及丁醇和烷基叔丁基醚中的至少一种的方法和系统
US11517892B2 (en) 2019-12-03 2022-12-06 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing isomerization catalysts
US11311869B2 (en) 2019-12-03 2022-04-26 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing isomerization catalysts
US11339332B2 (en) 2020-01-29 2022-05-24 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes integrating fluidized catalytic cracking with metathesis for producing olefins
US11572516B2 (en) 2020-03-26 2023-02-07 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes integrating steam cracking with dual catalyst metathesis for producing olefins
US11679378B2 (en) 2021-02-25 2023-06-20 Saudi Arabian Oil Company Methods of producing isomerization catalysts
CN113501742A (zh) * 2021-05-28 2021-10-15 中国石油化工股份有限公司 一种乙烯裂解c4的利用方法
US11845705B2 (en) 2021-08-17 2023-12-19 Saudi Arabian Oil Company Processes integrating hydrocarbon cracking with metathesis for producing propene

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5414179A (en) * 1994-04-29 1995-05-09 Phillips Petroleum Company Method for controlling the feed composition to a process for polymerizing isobutylene
US5449852A (en) * 1993-08-20 1995-09-12 Institut Francais Du Petrole Process for the metathesis of olefins with an improved rhenium catalyst

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3501551A (en) * 1969-03-19 1970-03-17 Standard Oil Co Process for producing normal butene polymers
NL7002795A (zh) * 1970-02-27 1971-08-31
US4132745A (en) * 1976-06-25 1979-01-02 Institut Francais Du Petrole Process for isomerizing 1-butene to 2-butene
US4287378A (en) * 1978-10-25 1981-09-01 Phillips Petroleum Company Conversion of olefinic compounds
FR2442246A1 (fr) * 1978-11-21 1980-06-20 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'un catalyseur contenant de l'oxyde d'aluminium, de l'oxyde de bore, du chlore, catalyseur obtenu et son utilisation dans les reactions de polymerisation
FR2463802A1 (fr) * 1979-08-21 1981-02-27 Inst Francais Du Petrole Procede de valorisation des coupes c4 olefiniques
US4558170A (en) * 1983-06-29 1985-12-10 Exxon Research & Engineering Co. Polyisobutylene process
DE3527551A1 (de) * 1985-08-01 1987-02-05 Basf Ag Verfahren zur polymerisation von isobutylen
US5026935A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of ethylene from higher hydrocarbons
US5416176A (en) * 1994-06-16 1995-05-16 Phillips Petroleum Company Method for controlling the feed composition to a process for polymerizing isobutylene

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5449852A (en) * 1993-08-20 1995-09-12 Institut Francais Du Petrole Process for the metathesis of olefins with an improved rhenium catalyst
US5414179A (en) * 1994-04-29 1995-05-09 Phillips Petroleum Company Method for controlling the feed composition to a process for polymerizing isobutylene

Also Published As

Publication number Publication date
FR2733986B1 (fr) 1997-06-13
EP0742234A1 (fr) 1996-11-13
US5877365A (en) 1999-03-02
EP0742234B1 (fr) 2001-04-11
DE69612423D1 (de) 2001-05-17
US6207115B1 (en) 2001-03-27
DE69612423T2 (de) 2001-07-26
CN1140749A (zh) 1997-01-22
JPH08301794A (ja) 1996-11-19
KR960041140A (ko) 1996-12-19
FR2733986A1 (fr) 1996-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1088095C (zh) C4烯烃馏分转化成聚异丁烯和丙烯的方法与设备
CN1075483C (zh) C4和c5烯烃馏分转化成醚和丙烯的方法与设备
CN102143929B (zh) 烯烃异构化和复分解催化剂
US6916448B2 (en) Process for selective production of propylene from hydrocarbon fractions with four carbon atoms
US6358482B1 (en) Facility for the production of isobutene and propylene from hydrocarbon cuts containing four carbon atoms
CN100448820C (zh) 从c4烯烃物流生产丙烯和己烯的方法
CN102177223A (zh) 结合的丙烯生产
CN101492334B (zh) 提高混合碳四化工利用价值的方法
CN1339426A (zh) 丙烯和己烯的可变制备方法
US20020169346A1 (en) Production of high-purity isobutene and propylene from hydrocarbon fractions with forur carbon atoms
CN1235947A (zh) 烯烃的制备
EP2462095B1 (en) Process and system for the production of isoprene
CN1228404A (zh) 丙烯及如果需要的1－丁烯的制备
KR102336488B1 (ko) 메틸 제3급 부틸 에테르(mtbe) 및 탄화수소의 제조방법
CN104487549A (zh) 更节能的c5氢化方法
CN114456029B (zh) 从碳四烃制备1-丁烯的方法和装置
KR20120090028A (ko) 고급 올레핀의 제조 공정

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20020724

EXPY Termination of patent right or utility model