CN1546487A - 3,4-(亚甲二氧)-硝基苯还原-烷基化制n-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法 - Google Patents
3,4-(亚甲二氧)-硝基苯还原-烷基化制n-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1546487A CN1546487A CNA2003101236348A CN200310123634A CN1546487A CN 1546487 A CN1546487 A CN 1546487A CN A2003101236348 A CNA2003101236348 A CN A2003101236348A CN 200310123634 A CN200310123634 A CN 200310123634A CN 1546487 A CN1546487 A CN 1546487A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methylenedioxy
- aniline
- alkyl
- reaction
- reduction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- SNWQAKNKGGOVMO-UHFFFAOYSA-N 5-nitro-1,3-benzodioxole Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 SNWQAKNKGGOVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- -1 methylene-dioxy Chemical group 0.000 claims abstract description 38
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- XGNXYCFREOZBOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxol-5-amine Chemical compound NC1=CC=C2OCOC2=C1 XGNXYCFREOZBOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical group N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 210000004907 gland Anatomy 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 4
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzodioxole Chemical compound C1=CC=C2OCOC2=C1 FTNJQNQLEGKTGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYHIOPPLUPUJF-UHFFFAOYSA-N 3-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 QZYHIOPPLUPUJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBOYMIDCHINJKC-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1,3-benzodioxole Chemical compound BrC1=CC=C2OCOC2=C1 FBOYMIDCHINJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007126 N-alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical compound OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine hydrate Chemical class O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- GUYMMHOQXYZMJQ-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3-methylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC(C)=C1 GUYMMHOQXYZMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005932 reductive alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明是以3,4-(亚甲二氧)-硝基苯为起始原料,C1-C4低级脂肪醛/酮为烷化剂,用骨架镍为催化剂,一釜法连续进行加氢还原和烷基化反应,直接制取N-烷基-3,4(亚甲二氧)苯胺的新工艺,如上式:R=H或C1-C3烷基。本方法具有转化率和收率高,单烷基化选择性好,催化剂可套用,“三废”少易于治理等特点。
Description
技术领域
本发明属于医药、染料中间体的制备方法。
背景技术
N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺(又名N-烷基-1,3-二氧杂-苯并环戊烯)的合成方法一般有两种:一种是以1,2-(亚甲二氧)苯经溴化、烷氨解制取;另一种是以3,4-(亚甲二氧)-硝基苯经还原和烷基化反应制得。
欧洲专利EP 0549263报道了以1,2-(亚甲二氧)苯经溴化、烷氨解制N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法,由于溴化时要用大量的冰醋酸和甲醇作溶剂,用48%的氢溴酸和30%的双氧水溴化,此工艺溶剂回收困难和产生大量废水,中间产物3,4-(亚甲二氧)溴苯的存储稳定性较差;烷氨解时产生的有机溴化铵与目的产物的分离也较为困难,同时过量的原料有机胺不易回收。
3,4-(亚甲二氧)-硝基苯的还原和烷基化,一般是采用3,4-(亚甲二氧)-硝基苯为原料,在铁粉、水合肼等还原剂或加氢还原,先制得3,4-(亚甲二氧)苯胺,经分离再与烷基化试剂进行烷基化反应,最后得到N-烷基-3,4(亚甲二氧)苯胺。由于3,4-(亚甲二氧)苯胺N-烷基化的反应是亲电反应,所得到的N-烷基化产物能继续进行烷基化反应,所以得到的产物常常是既含有未反应的3,4-(亚甲二氧)苯胺,又含有N-烷基化和N,N-双烷基化的混合物。在常规的烷基化工艺条件下,单烷基化的选择性差,不适于仅需要N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的生产。
中国专利ZL 93108786报道了吴祖望等从3-(β-羟乙砜基)-硝基苯出发,钯/碳为催化剂,加氢还原后,在同一个反应釜中加入乙醛进行烷基化制备N-乙基-3-(β-羟乙砜基)苯胺的合成工艺;中国专利ZL 95114004.3报道了吴祖望等以间硝基甲苯为原料,用骨架镍为催化剂,乙醇为溶剂和烷基化剂,加氢还原后,在同一个反应釜中直接进行烷基化制备N-乙基间甲苯胺的方法。日本专利2000-204092报道了以3,4-(亚甲二氧)-硝基苯为原料催化还原烷基化制备N-烷基3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法。其特征为加入三乙胺催化还原(请求项2),所用催化剂为铂/碳或钯/碳。催化剂昂贵,收率也不够理想。
本发明的目的在于以3,4-(亚甲二氧)-硝基苯为起始原料,低级脂肪醛/酮为烷化剂,在同一个反应釜中,用价格便宜的骨架镍催化剂同时连续进行加氢还原和烷基化反应,制取转化率高、选择性好的N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺,该方法成本低,易于工业化。
发明内容
本发明的技术方案是这样来实现的:
在高压釜中,以3,4-(亚甲二氧)硝基苯为起始原料,加入溶剂和C1-C4低级脂肪醛或酮为烷化剂,硝基物与烷化剂的摩尔比为1∶1.3-4.0,加氢还原催化剂为骨架镍,其用量为硝基物重量的5-30%;装料完毕后,压盖,高压釜内先用氮气和氢气置换,然后,通氢气进行加氢还原,氢压为0.5-4.0MPa,反应温度为30-120℃,反应时间为1-6小时,随后连续进行烷基化反应,反应温度控制在40-200℃,烷基化压力为0.5-4.0MPa,反应时间为1-10小时,制得转化率高、选择性好的N-烷基-3,4-(亚甲二氧)-苯胺,产物的结构通式为:
式中R=H或C1-C3烷基。
所用加氢催化剂骨架镍是镭尼镍。
所用的烷基化试剂C1-C4低级脂肪醛为甲醛、乙醛、丙醛、或丁醛;C1-C4低级脂肪酮为丙酮或甲乙酮等。
所用的溶剂为苯、甲苯、环己烷、甲醇、乙醇或异丙醇等。
产物N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺是药物、抗菌剂、染料等的中间体。
反应产物可用高压液相色谱分析,ODSC18反向柱为固定相,甲醇/水=60/40为流动相,最终产物中3,4-(亚甲二氧)-硝基苯的转化率≥99%,N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的转化率≥98%,N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的选择性≥95%。
本发明的优点是在同一催化剂骨架镍存在下一釜法同时连续进行加氢还原和烷基化,即可制得具有高选择性的N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺,该工艺制得N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺收率高,选择性好,催化剂价格低,还可套用以降低成本,“三废”少,易于治理,没有传统的还原和烷基化方法所造成的污染和对设备的腐蚀。
具体实施方式
实施例1
将3,4-(亚甲二氧)-硝基苯20克,甲苯160克,骨架镍2克,含13克乙醛的甲苯溶液加入到高压釜中,在1.6MPa氢压下,于80℃通氢反应3小时后在1.6MPa氢压下,于60℃通氢反应8小时。产物用高压液相色谱分析除甲苯外,各组分含量为:N-乙基-3,4-(亚甲二氧)苯胺96%,3,4-(亚甲二氧)苯胺0.3%,N,N-二乙基-3,4-(亚甲二氧)苯胺及其他副产物3.7%,未检验到3,4-(亚甲二氧)-硝基苯。
实施例2
将3,4-(亚甲二氧)-硝基苯20克,甲苯160克,骨架镍3克,含13克乙醛的乙醇溶液加入到高压釜中,在1.2MPa氢压下,于60℃通氢反应4小时后,在1.2MPa氢压下,于60℃通氢反应10小时。产物用高压液相色谱分析,各组分含量为:N-乙基-3,4-(亚甲二氧)苯胺94.5%,3,4-(亚甲二氧)苯胺0.9%,N,N-二乙基-3,4-(亚甲二氧)苯胺及其他副产物4.6%,未检验到3,4-(亚甲二氧)-硝基苯。
实施例3
将3,4-(亚甲二氧)-硝基苯20克,甲苯160克,骨架镍2克,丙酮10份加入到高压釜中,在1.0MPa氢压下,于60℃通氢反应5小时后,在1.MPa氢压下,于60℃通氢反应8小时。产物用高压液相色谱分析除甲苯外,各组分含量为:N-异丙基-3,4-(亚甲二氧)苯胺96.7%,3,4-(亚甲二氧)苯胺0.4%,其他副产物2.9%,未检验到3,4-(亚甲二氧)-硝基苯。
Claims (4)
1、一种由硝基物经还原-烷基化反应制N-烷基芳胺的方法,其特征在于本方法在高压釜中,以3,4-(亚甲二氧)-硝基苯为起始原料,加入溶剂和C1-C4低级脂肪醛或酮为烷化剂,硝基物与烷化剂的摩尔比为1∶1.3-4.0,加氢还原催化剂为骨架镍,其用量为硝基物重量的5-30%;装料完毕后,压盖,高压釜内先用氮气和氢气置换,然后,通氢气进行加氢还原,氢压为0.5-4.0MPa,反应温度为30-120℃,反应时间为1-6小时,随后连续进行烷基化反应,反应温度控制在40-200℃,烷基化压力为0.5-4.0MPa,反应时间为1-10小时,制得转化率高、选择性好的N-烷基-3,4-(亚甲二氧)-苯胺,产物的结构通式为:
式中R=H或C1-C3烷基。
2、按照权利要求1所述N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的制备方法,其特征在于所用的烷化剂C1-C4低级脂肪醛或酮为甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、丙酮或甲乙酮;所用的溶剂是苯、甲苯、环己烷、甲醇、乙醇或异丙醇。
3、按照权利要求1所述N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的制备方法,其特征在于加氢还原和烷基化反应均在同一个反应釜中进行,还原产物不经分离,连续进行烷基化反应,制得N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺。
4、按照权利要求1所述N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的制备方法,其特征在于3,4-(亚甲二氧)硝基苯的转化率≥99%,N-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的转化率≥98%,选择性≥95%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200310123634 CN1233640C (zh) | 2003-12-15 | 2003-12-15 | 3,4-(亚甲二氧)-硝基苯还原-烷基化制n-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN 200310123634 CN1233640C (zh) | 2003-12-15 | 2003-12-15 | 3,4-(亚甲二氧)-硝基苯还原-烷基化制n-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1546487A true CN1546487A (zh) | 2004-11-17 |
CN1233640C CN1233640C (zh) | 2005-12-28 |
Family
ID=34338903
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200310123634 Expired - Fee Related CN1233640C (zh) | 2003-12-15 | 2003-12-15 | 3,4-(亚甲二氧)-硝基苯还原-烷基化制n-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1233640C (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109776403A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-05-21 | 吉林大学 | 一种制备1-叔丁氧羰基-4-[3-(烷基胺基)-2-吡啶基]哌嗪的方法 |
CN110452140A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-15 | 台州学院 | 一种高纯度苯胺类n-单烷基化合物的绿色制备方法 |
CN115925672A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-04-07 | 湖北龙翔药业科技股份有限公司 | 一种噁喹酸中间体的制备方法 |
-
2003
- 2003-12-15 CN CN 200310123634 patent/CN1233640C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109776403A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-05-21 | 吉林大学 | 一种制备1-叔丁氧羰基-4-[3-(烷基胺基)-2-吡啶基]哌嗪的方法 |
CN109776403B (zh) * | 2019-02-22 | 2022-06-14 | 吉林大学 | 一种制备1-叔丁氧羰基-4-[3-(烷基胺基)-2-吡啶基]哌嗪的方法 |
CN110452140A (zh) * | 2019-08-31 | 2019-11-15 | 台州学院 | 一种高纯度苯胺类n-单烷基化合物的绿色制备方法 |
CN115925672A (zh) * | 2023-01-05 | 2023-04-07 | 湖北龙翔药业科技股份有限公司 | 一种噁喹酸中间体的制备方法 |
CN115925672B (zh) * | 2023-01-05 | 2024-03-22 | 湖北龙翔药业科技股份有限公司 | 一种噁喹酸中间体的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1233640C (zh) | 2005-12-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101768058A (zh) | 聚甲醛二甲醚的制备方法 | |
CN106220481B (zh) | 一种连续生产聚甲醛二甲醚的工艺 | |
CN1671646A (zh) | 仲胺的制备 | |
CN1233640C (zh) | 3,4-(亚甲二氧)-硝基苯还原-烷基化制n-烷基-3,4-(亚甲二氧)苯胺的方法 | |
CN1911885A (zh) | 对苯二甲酸直接加氢制1,4-环己烷二甲醇的方法 | |
CN113024385B (zh) | 一种2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯的制备方法 | |
KR20160099097A (ko) | 폴리옥시메틸렌 디메틸 에테르 카보닐 화합물 및 메틸 메톡시아세테이트의 제조방법 | |
CN102863389A (zh) | 一种合成苯并咪唑类化合物的方法 | |
CN107954935B (zh) | 一种1,3-二甲基-2-咪唑啉酮的合成方法 | |
CN1814582A (zh) | 由芳香族硝基物一步法制备n-烷基芳胺的方法 | |
CN111995496B (zh) | 一种异壬醇的制备方法 | |
CN114988995A (zh) | 一种甲醛与丙醛缩合连续生产甲基丙烯醛的方法 | |
CN101531574B (zh) | 一种制备3,4,5-三甲氧基甲苯的方法 | |
CN100352797C (zh) | 苯甲酸加氢合成环己基甲酸的方法 | |
CN113461470A (zh) | 一种多取代乙烷类烷烃的制备方法及其应用 | |
CN101538195A (zh) | 一种惰性气体稀释下甘油脱水制丙烯醛的方法 | |
CN1259299C (zh) | 一种β-异佛尔酮的合成工艺 | |
CN111574446A (zh) | 三芳基甲烷化合物及其合成方法 | |
CN1065858C (zh) | 硝基物还原-烷基化制备n-单烷基芳胺的方法 | |
CN101519397A (zh) | 一种1,3-二氧戊环类化合物的制备方法 | |
CN110028373B (zh) | 一种用乙酰丙酸制备正丁烷的方法 | |
CN114436828B (zh) | 一种同时制备甲氧基乙酸甲酯和乙醇酸甲酯的方法 | |
CN117142965A (zh) | 一种连续流法制备三羟甲基氨基甲烷的方法 | |
CN101328132B (zh) | N,n-二甲基乙酰胺的连续化生产方法 | |
CN101624348A (zh) | 一种对氟苯胺的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |