CN1539921A

CN1539921A - 复合的多功能脱氯剂

Info

Publication number: CN1539921A
Application number: CNA2003101016935A
Authority: CN
Inventors: 王晓东; 孙伟森; 于晓斌
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2003-10-28
Filing date: 2003-10-28
Publication date: 2004-10-27

Abstract

一种多功能脱氯剂、制备方法及其应用，该脱氯剂是一种多元复合物，其中含0－30质量％的粘结剂，5－20质量％的分子筛，30－90质量％的碱金属－碱土金属氧化物，1－5质量％的增效剂；该脱氯剂经预处理、共浸渍、捏合、成型、焙烧等一系列工序制得；同时具有脱氯、脱硫、脱氮等多种功能，可在较宽温度范围内(100－550℃)范围内脱除氯化氢气体(＜1ppm)。

Description

复合的多功能脱氯剂

技术领域：

本发明涉及化学脱氯剂技术领域，特别涉及多元复合的多功能脱氯剂技术领域。

背景技术：

在炼油、化工生产过程中，氯化物的存在会给正常生产带来严重的影响。比如说，原油中的有机氯化物在炼油过程中会转化为氯化氢，对管道、设备有腐蚀作用。氯化氢会与氨气反应生成氯化铵，堵塞管道，影响生产的正常进行。另外，氯化物的存在会导致催化剂中毒。实践表明，氯化物对各种催化剂的毒化程度是含硫化合物、含氧化合物的100～1000倍。而且，氯化物导致的催化剂中毒是不能再生的。因此，根除氯化物的危害是一个需要有效解决的迫切问题。

专利CN1064099A公开了一种高效脱氯剂。这种脱氯剂以碱金属化合物或碱土金属化合物为活性组分，以天然无机粘土为粘结剂，经捏合、成型、焙烧制得。具有氯容高、成本低等特点。为尽一步提高脱氯剂的氯容，

专利CN1353005A公开了一种新型的脱氯剂制备方法。其活性组分为氢氧化钙、碳酸钙、碳酸钠等化合物。其特点是无需使用无机粘土粘结剂，具有更高的氯容。特别适合于高温下脱除天然气、石脑油、合成氨原料气、氢气等气体中的氯化氢。

随着现代炼油、化工工艺的日益发展，人们对脱氯剂的性能提出了越来越高的要求。除了要求脱氯剂具有较高的净化度(＜1ppm)、较大的氯容量、较好的耐水性能外，还要求脱氯剂具有一定的脱氮、脱硫等功能。

专利CN1088388C公开了一种脱氯剂。该脱氯剂以钠、钙和锌的化合物为的活性组分，以高岭土或累托石、膨润土、硅藻土为载体，经捏合、挤条成型，350-400℃焙烧而成。其特点为氯容高，使用温度范围宽，净化彻底。同时具有一定的脱除硫化氢的功能。

发明内容：

本发明所解决的技术问题是提供了一种复合的多功能脱氯剂，该复合的多功能脱氯剂具有较高氯容，同时具有较强的脱氮和脱硫功能。

同时本发明提供了生产该种复合的多功能脱氯剂的制备方法，该种生产制备方法工艺简单，操作简便。

为实现上述目的，本发明所采取的技术方案为：一种复合的多功能脱氯剂，其中含重量比4-30％的粘结剂，重量比5-20％的分子筛，重量比30-90％的金属化合物，重量比1-5％的增效剂；

粘结剂中的一种或几种是白土、高岭土、膨润土等；

分子筛中的一种或几种是Y型分子筛、β分子筛或ZSM-5分子筛；其比表面积为100～500米²/克；

金属化合物由碱金属化合物和碱土金属化合物按质量比为1∶20～1∶2比例组成；

增效剂是一种过渡金属化合物；

脱氯剂的制备方法：

1)混合：把一定重量的、按重量比0-30％的粘结剂、重量比5-20％的分子筛、重量比30-90％的金属化合物、重量比1-5％的增效剂混合；

2)用上述混合物重量的20-30％的、浓度为0.1～20摩尔/升的碱性溶液，对上述混合物进行捏合；

3)成型；

4)焙烧：在温度为100-800℃下焙烧0.5-8小时，得到脱氯剂。

碱性溶液的一种或几种是氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液。

由于采用了本发明所提供的技术方案，使得本发明所提供的该种多功能脱氯剂产生了如下有益效果：有效脱除石油产品中含有氯、硫、氮等杂原子的化合物，效率高。

具体实施方式1：

选用5.0克高岭土，加入浓度为2摩尔/升的氢氧化钠水溶液50毫升，在25℃下搅拌3小时，过滤，室温下晾干，得预处理好的白土；

将预处理好的，和10克比表面积为210米²/克的Y型分子筛，1克氢氧化钠，19克氢氧化钙，1克氧化锌在捏合机中混匀，成型，在室温下晾干；在温度350℃的条件下，焙烧4小时，得浅灰色多能脱氯剂。

取1.0克上述脱氯剂于内径为1厘米的脱氯管中，向脱氯管中连续通入氯化氢含量为0.1体积％，水蒸氢含量0.1体积％的氮气，控制空速为1000小时^-1，脱氯管温度为200±10℃。出口气体中氯化氢的浓度达到1ppm时则为穿透。测得穿透氯容为质量比45.2％。

取1.0克上述的脱氯剂于内径为1厘米的石英管中，向石英管中连续通入硫化氢含量为0.1体积％的氮气，控制空速为1000小时^-1，石英管温度为200±10℃。出口气体中硫化氢的浓度达到10ppm时则为穿透。测得穿透硫容为7.5质量％。

称1.0克实例1制得的脱氯剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为42℃，氮含量为30ppm的柴油1000毫升，控制柴油通过脱氯剂的空速为1小时^-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的氮含量为8.5ppm。氮容为1.7质量％。

具体实施方式2：

选用5.0克膨润土，加入浓度为6摩尔/升的氢氧化钠水溶液50毫升，在35℃下搅拌2小时，过滤，室温下晾干，得预处理好的白土；

将预处理好的膨润土，和4克比表面积为305米²/克的β型分子筛，2克氢氧化钠，28克氢氧化钙，1克氧化锌在捏合机中混匀，成型，室温下晾干；在450℃的条件下焙烧4小时，得浅灰色多能脱氯剂。

取1.0克上述脱氯剂于内径为1厘米的脱氯管中，向脱氯管中连续通入氯化氢含量为0.1体积％，水蒸氢含量0.1体积％的氮气，控制空速为1000小时^-1，温度为350±10℃，空速为2000小时^-1。测得穿透氯容为54.6质量％。

取1.0克上述的脱氯剂于内径为1厘米的石英管中，向石英管中连续通入硫化氢含量为0.1体积％的氮气，控制空速为1000小时-1，石英管温度为200±10℃。出口气体中硫化氢的浓度达到10ppm时则为穿透。测得穿透硫容为8.4质量％。

称1.0克实例1制得的脱氯剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为42℃，氮含量为30ppm的柴油1000毫升，控制柴油通过脱氯剂的空速为1小时^-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的氮含量为8.5ppm。测得氮容为2.4质量％。

具体实施方式3：

选用5.0克白土，加入浓度为4摩尔/升的氢氧化钠水溶液50毫升，在40℃下搅拌2小时，过滤，室温下晾干，得预处理好的白土；

将预处理好的白土，和10克比表面积为305米²/克的β型分子筛，5克氢氧化钠，65克氢氧化钙，5克氧化锌在捏合机中混匀，成型，室温下晾干；在350℃的条件下焙烧4小时，得浅灰色多能脱氯剂。

取1.0克上述脱氯剂于内径为1厘米的脱氯管中，向脱氯管中连续通入氯化氢含量为0.1体积％，水蒸氢含量0.1体积％的氮气，控制空速为1000小时^-1，温度为350±10 ，空速为2000小时^-1。测得穿透氯容为60.5质量％。

取1.0克上述的脱氯剂于内径为1厘米的石英管中，向石英管中连续通入硫化氢含量为0.1体积％的氮气，控制空速为1000小时^-1，石英管温度为200±10℃。出口气体中硫化氢的浓度达到10ppm时则为穿透。测得穿透硫容为7.6质量％。

称1.0克实例1制得的脱氯剂于容积为50ml的酸式滴定管中，连续向滴定管中加入温度为42℃，氮含量为30ppm的柴油1000毫升，控制柴油通过脱氯剂的空速为1小时^-1。得到精制的柴油约1000ml。分析表明，精制后柴油的氮含量为8.5ppm。氮容为3.6质量％。

具体实施方式4：

综上实施例，该复合的多功能脱氯剂具有较高氯容，同时具有较强的脱氮和脱硫功能。

Claims

1、一种复合的多功能脱氯剂，其中含重量比0-30％的粘结剂，重量比5-20％的分子筛，重量比30-90％的金属化合物，重量比1-5％的增效剂。

2、根据权利要求1所述的脱氯剂，其特征在于：所述的粘结剂中的一种或几种是白土、高岭土、膨润土等。

3、根据权利要求1所述的脱氯剂，其特征在于：所述的分子筛中的一种或几种是Y型分子筛、β分子筛或ZSM-5分子筛；其比表面积为100～500米²/克。

4、根据权利要求1所述的脱氯剂，其特征在于：所述的金属化合物由碱金属化合物和碱土金属化合物按质量比为1∶20～1∶2比例组成。

5、根据权利要求1所述的脱氯剂，其特征在于：所述的增效剂是一种过渡金属化合物。

6、一种如权利要求1所述脱氯剂的制备方法：

1)混合：把一定重量的、按重量比5-30％的粘结剂、重量比5-20％的分子筛、重量比30-90％的金属化合物、重量比1-5％的增效剂混合；

3)成型；

4)焙烧：在温度为100-800℃下焙烧0.5-8小时，得到脱氯剂。

7、按照权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述的碱性溶液的一种或几种是氢氧化钠、氢氧化钾的水溶液。