CN1532210A - 用于乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分及其含有该组分的催化剂，它包含至少一种卤化镁、至少一种有机醇化合物，至少一种有机金属铝化合物和至少一种钛化合物的反应产物，所述催化剂在用于乙烯的聚合或共聚合时具有良好的氢调性能和共聚性能。并且催化剂的成本较低，合成工艺简单，利于工业化应用。特别适用于生产具有较宽分子量分布甚至呈双峰分布的乙烯聚合物。

Description

用于乙烯聚合的催化剂组分及其催化剂

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃特别是乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，以及该催化剂组分的制备方法及其催化剂。

技术背景

随着聚乙烯生产工业的发展，高性能化乙烯聚合物的生产已成为人们关注的重点。为了生产不同牌号的聚乙烯树脂，实现聚乙烯树脂的高性能化，在催化剂的实际工业应用中，对催化剂的氢调敏感性的要求变得越来越重要。它要求催化剂在具有较高催化活性的同时，还应具有较好的氢调敏感性，即在聚合过程中可很容易地通过氢气加入量的调节，获得不同熔融指数的树脂。目前，在双峰(或宽峰)分子量分布聚乙烯树脂的合成中，常见的是采用双反应器串联聚合工艺，主要是通过调节两个反应器中氢气浓度和聚合条件，使在不同反应器中生成的聚乙烯具有不同的分子量，从而实现最终聚合产物分子量的双峰分布或宽峰分布。特别是在合成聚合物的低分子量部分时，不仅要求催化剂在高的氢浓度下可得到较高熔融指数的聚合物，而且还要求催化剂仍要保持较高的催化活性。

常规的Ziegler-Natta催化剂在氢气浓度较高(第一个反应器中)时，催化活性衰减较大，因此造成其在第二反应器中的活性偏低，很难适应工业化的生产。因此，适用于这种串联的多级反应器聚合工艺的催化剂不仅要求具有较高的乙烯均聚和共聚活性，而且还要求该聚合活性受不同反应器中不同氢气浓度的影响较小，即在不同的反应器中(不同的聚会反应阶段)都具有较高的稳定的催化活性。

针对上述问题，芬兰的博雷利丝·波利默丝公司开发出了一种用于乙烯聚合的催化剂，其公开于中国专利CN1158136中，其是在硅胶载体上承载一种氯化烷基金属化合物、一种二烷基镁与具有α-支链的长碳链脂肪醇化合物的反应产物和一种钛化合物，该催化剂的突出特点是在制备低和高分子量的乙烯均聚物和共聚物时，不同的氢气分压条件下，该催化剂均能保持较高的聚合活性，从而解决了上面的问题。但由于在催化剂制备过程中使用了烷基镁化合物，该镁化合物的成本较高，从而增加了催化剂的生产成本，不利于催化剂的工业应用，同时，由于引入了具有较高黏度的α-支链的长碳链脂肪醇化合物，使制备催化剂组合物时反应体系的粘度较高，给制备过程带来很多不便，所得催化剂粉末的流动性不能另人满意。

在现有技术中，已知可将卤化镁溶解于有机环氧化合物、有机磷化合物和惰性溶剂组成的溶剂体系中，形成均匀溶液，在至少一种助析出剂的存在下与过渡金属钛的卤化物进行反应，制备烯烃聚合催化剂组分，其主要内容公开于中国专利CN85100997中，但该催化剂组分在用于乙烯聚合时，催化剂的活性较低。因此，在该专利催化剂体系的基础上，中国专利CN1229092A中又公开了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，其在卤化镁溶液中引入了一种给电子体激化剂，例如低碳的脂肪醇或脂肪醚，该催化剂用于乙烯的淤浆聚合时显示了很高的活性，同时所得聚合物的颗粒形态较好，表观密度也较高。但该催化剂的氢调敏感性不令人满意。特别是在合成较高熔融指数的乙烯聚合物时，其活性随氢气加入量的提高，下降很大。这样将不利于用生产具有较宽的分子量分布甚至呈双峰分布的乙烯聚合物。

本发明人通过反复实验发现，通过在上述的催化剂组分的制备过程中引入一种烷基铝化合物，使所制备的催化剂用于乙烯的聚合或共聚合时具有良好的氢调性能和共聚性能。并且催化剂的成本较低，合成工艺简单，利于工业化应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分及其含有该组分的催化剂，所述催化剂在用于乙烯的聚合或共聚合时具有良好的氢调性能和共聚性能。并且催化剂的成本较低，合成工艺简单，利于工业化应用。特别适用于生产具有较宽分子量分布甚至呈双峰分布的乙烯聚合物。

一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，它包含至少一种卤化镁、至少一种有机醇化合物，至少一种有机金属铝化合物和至少一种钛化合物的反应产物，由包含以下步骤的方法制备：

(1)将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中，形成均匀溶液；

(2)在上述卤化镁溶解过程中或完全溶解后，与至少一种通式为R¹OH的有机醇进行接触，式中R¹为C₁-C₁₀的直链或支链的烷基、C₃-C₁₀环烷基、C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₀烷芳基；

(3)将步骤(2)得到的混合物与至少一种通式为Ti(OR³)_4-mX_m的钛化合物进行接触反应，得到含钛的固体催化剂组分，式中R³是C₁～C₁₄的脂肪烃基，X从F、Cl、Br或其混合物中选取，m为1～4的整数，

在上述的任一步骤中，引入至少一种通式为AlR² _nX_3-n的有机铝化合物进行接触反应，式中R²是相同或不同的C₁～C₂₀烷基，可以是直链，支链或环状烷基，X为卤素，n＝1、2或3。

按照中国专利CN85100997中所公开的镁化合物溶液的制备方法，本发明将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中，CN85100997中所公开的相关内容引入本发明。其中所述的卤化镁选自二卤化镁、二卤化镁的水或醇的络合物、二卤化镁分子式中其中一个或两个卤原子被烃基或卤烃氧基所置换的衍生物。具体的化合物如：二氯化镁、二溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁、氯化丁氧基镁等，其中优选二氯化镁。所述卤化镁化合物可以单独或混合使用。

所述的有机环氧化合物包括碳原子数在2～8的脂肪族烯烃、二烯烃或卤代脂肪组烯烃或二烯烃的氧化物、缩水甘油醚和内醚中的至少一种。具体如：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物，丁二烯双氧化物、环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚或四氢呋喃。

所述的有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯。具体如：正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯或亚磷酸苯甲酯。

其中以每摩尔卤化镁计：有机环氧化合物：0.2-10mol，优选0.5～4mol；有机磷化合物：0.1～5mol，优选0.3～1.0mol mol。

为了使溶解更加充分，在该溶剂体系中可任选地加入惰性稀释剂，通常这种惰性稀释剂可采用己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、1，2-二氯乙烷、氯苯以及其它烃类或卤代烃类化合物，只要有助于卤化镁溶解的都可以使用。上述的惰性稀释剂可单独使用，也可组合使用。

溶解温度在10-150℃之间，温度上限不超过溶剂的沸点。

溶解时间以完全溶解为准。

在镁化合物溶液的制备中，溶液各组分加入不分先后顺序。

为了提高催化剂的聚合活性，在卤化镁溶解过程中或完全溶解后，应与至少一种通式为R¹OH的有机醇进行接触得到混合溶液，式中R¹为C₁-C₁₀的直链或支链的烷基、C₃-C₁₀环烷基、C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₀烷芳基。具体如：甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇2-甲基戊醇、2-乙基戊醇、2-乙基丁醇、己醇、2-乙基己醇、环己醇、苄醇、甲基苄醇。优选为：乙醇

有机醇化合物量以每摩尔镁计：0.05-100mol，优选：0.5-50mol。

值得指出的是，为了改善催化剂的最终性能如氢调敏感性、共聚性能等，本发明特别对在上述镁化合物溶液中引入至少一种通式为AlR² _nX_3-n的有机铝化合物进行接触反应，式中R²是相同或不同的C₁～C₂₀烷基，可以是直链，支链或环状烷基，X为卤素，n＝1、2或3；具体化合物如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半氯乙基铝等。

以每摩尔卤化镁计，有机铝化合物的加入量为：0.01～15摩尔，优选为0.1～8摩尔。

另外，为了进一步改善催化剂组分的催化活性或氢调敏感性，还可以进一步加入有机锌化合物，例如烷基锌化合物，具体为：二甲基锌、二乙基锌、二丙基锌、二异丙基锌、二丁基锌、二异丁基锌、二辛基锌等。以每摩尔卤化镁计，有机锌化合物的加入量为：0.01～15摩尔，优选为0.1～8摩尔。

在上述的本发明催化剂组分的制备步骤中，当通式为Ti(OR³)_4-mX_m的钛化合物与镁化合物的混合溶液接触反应时，可得到具有催化活性的含钛固体催化剂组分，然后经过常规的洗涤、干燥等步骤，便可应用于乙烯的聚合或共聚合中，通式中R³是C₁～C₁₄的脂肪烃基，X从F、Cl、Br或其混合物中选取，m为1～4的整数。具体如：四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯-乙氧基钛中的一种或其混合物，所述的钛化合物应是在应用温度下、非极性溶剂中完全可溶的液态化合物，优选四氯化钛。

钛化合物的加入量以每摩尔卤化镁计：1-20mol，优选：4-10mol。

钛化合物与镁化合物混合溶液的接触反应温度优选为：-30～20℃。为了使反应更容易控制，优选地将钛化合物加入镁化合物溶液中进行反应。

为了控制催化剂的粒形，还可在钛化合物与镁化合物混合溶液的接触反应之前的任意步骤中加入至少一种下述的助析出剂。

所述的助析出剂选自有机酸、有机酸酐、有机醚、有机酮中的一种，或它们的混合物。如：乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸二酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚。

助析出剂的加入量以每摩尔卤化镁计为：0.01～1.0摩尔，优选：0.05～0.5摩尔。

另外，在本发明催化剂组分的制备中，还可根据对催化剂组分不同性能的要求，进一步在含钛固体催化剂组分形成后，任选地加入上述的有机醇和/或有机铝化合物进行处理。

本发明还涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，它含有上述的本发明催化剂组分与烷基铝化合物的反应产物，其中所用的烷基铝化合物的通式为AlR″₃，R″为相同或不相同的C_1-8的烷基，其中一个或两个烷基可以被氯取代，可以选用一种或两种以上的烷基铝混合使用，优选AlEt₃、Al(iso-Bu)₃、Al(n-C₆H₁₃)₃、Al(n-C₈H₁₇)₃、AlEt₂Cl等。催化剂中的铝和钛比控制2～200之间。

本发明涉及的催化剂适用于各种乙烯的均聚合或乙烯与其他α-烯烃的共聚合，其中α-烯烃采用丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基戊烯-1中的一种。

本发明涉及的催化剂在催化乙烯聚合时，具有较好的氢调敏感性，具有在高氢气分压或低氢气分压下均有较高催化活性的特点，并且所得乙烯聚合物具有较好的颗粒形态和粒径分布，特别适用于串联式双反应器制备分子量分布宽峰或呈双峰型的聚乙烯树脂。

具体实施方式

下面给出的实施例是为了说明本发明，而不是对本发明进行限制。

测试方法：

熔融指数是根据ASTM D1238-57测定

实施例1：

1、催化剂组分的合成：在经高纯N₂充分置换的玻璃瓶中，依次加入4.0克无水MgCl₂、100ml甲苯、5.0ml环氧氯丙烷、6.0ml磷酸三丁酯、2.0ml乙醇、1.0克邻苯二甲酸酐和22mmol一氯二乙基铝，在70℃下维持1小时，将该溶液冷却至-15℃，再将30ml四氯化钛滴入其内，然后缓慢升温至80℃，过滤后分别用甲苯和己烷洗涤2次，真空干燥，得到固体催化剂13克。

2、乙烯聚合：容积为2升的不锈钢釜经N₂充分置换后，加入己烷1000ml，三乙基铝2.0mmol/l己烷，上述固体催化剂6.8毫克，加入氢气至0.28Mpa，升温至80℃，再通入乙烯至1.0MPa，在80℃下，聚合2小时。得聚合物107克。测得聚合物熔融指数MI_2.16：1.1克/10分钟。聚合结果见表1。聚合物的粒径分布见表2。

实施例2

1、催化剂组分的合成：同实施例1

2、乙烯聚合：除聚合加入催化剂量改为21.6毫克，加入氢气至0.6Mpa外，其余同实施例1，得聚合物78克，MI_2.16：92克/10分钟。聚合结果见表1。

实施例3

1、催化剂组分的合成：同实施例1

2、乙烯与己烯的共聚合：除聚合加入催化剂量改为7.8毫克，并加入己烯30ml外，其余同实施例1，得聚合物126克，MI_2.16：1.7克/10分钟，支化度(红外)：3.8个CH₃/1000C。聚合结果见表1。

实施例4

1、催化剂组分的合成：同实施例1

2、乙烯与己烯的聚合：容积为2升的不锈钢釜经N₂充分置换后，加入己烷1000ml，三乙基铝2.0mmol/l己烷，上述固体催化剂22.5毫克，加入氢气至0.8Mpa，升温至85℃，再通入乙烯至1.1MPa，在85℃下，聚合120分钟，降至室温，放掉未反应气体，加入己烯20ml，升温至80℃，通入乙烯至0.4Mpa，在80℃下聚合1小时。得聚合物170克，MI_2.16：0.29克/10分钟，MI_21.6/MI_2.16：45。聚合结果见表1。

通过上述分步聚合反应试验得到的聚乙烯MI_21.6/MI_2.16数据，可以看出本发明催化剂可以宽分子量分布的聚乙烯。

实施例5

1、催化剂合成：仅将一氯二乙基铝的加入量改为13.2mmol，其余同实施例1，得到固体催化剂6.1克。

2、乙烯聚合：同实施例1，催化剂加入量改为10毫克，得聚合物187克。测得聚合物熔融指数MI_2.16：0.45克/10分钟。聚合结果见表1。

实施例6

1、催化剂合成：同实施例5。

2、乙烯聚合：同实施例2，催化剂加入量改为33.3毫克，得聚合物187克，MI_2.16：27克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例7

1、催化剂合成：仅将一氯二乙基铝的加入量改为8.8mmol，其余同实施例1，得到固体催化剂6.2克。

2、乙烯聚合：同实施例1，催化剂加入量改为43.2毫克，得聚合物399克，MI_2.16：1.6克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例8

1、催化剂合成：同例7，

2、乙烯聚合：同实施例2，催化剂加入量改为56.6毫克，得聚合物214克，MI_2.16：29克/10分钟，聚合结果见表1。。

实施例9

1、催化剂合成：同实施例7，仅将加入乙醇2.0ml改为加入1.0ml乙醇和1.0ml异辛醇，得到固体催化剂7.9克。

2、乙烯聚合：除催化剂加入量为7.9mg外，其它同例1，得聚合物89克，MI_2.16：0.78克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例10

1、催化剂合成：同例9，

2、乙烯聚合：同实施例2，催化剂加入量改为15.7毫克，得聚合物89克，MI_2.16：108克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例11

1、催化剂合成：在经高纯N₂充分置换的玻璃瓶中，依次加入4.0克无水MgCl₂、100ml甲苯、5.0ml环氧氯丙烷、6.0ml磷酸三丁酯、2.0ml乙醇、1.0克邻苯二甲酸酐，在70℃下维持1小时，将该溶液冷却至-10℃，再将30ml四氯化钛滴入其内，然后缓慢升温至80℃，在升温过程中，缓慢加入22mmol一氯二乙基铝，过滤后分别用甲苯和己烷洗涤2次，真空干燥，得到固体催化剂。

2、乙烯聚合：同例1，除催化剂加入量为7.1mg外，得聚合物223克，MI_2.16：0.43克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例12

1、催化剂合成：同例11，

2、乙烯聚合：同例2，除催化剂量加入量改为21.1毫克，得聚合物144克，MI_2.16：42.5克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例13

1、催化剂合成：同例1，除用2ml的2-乙基-己醇代替乙醇外。

2、聚合：同例1，除催化剂量为7.6毫克外，得聚合物116克，MI_2.16：0.47克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例14

1、催化剂合成：同例13，

2、乙烯聚合：同例2，加入催化剂量为20毫克，得聚合物41克，MI_2.16：107克/10分钟，聚合结果见表1。

实施例15

1、催化剂合成：除乙醇量6ml，一氯二乙基铝32mmol，其余同实施例1，得到固体催化剂7.7克。

2、乙烯聚合：除催化剂的加入量改为12毫克外，其余同实施例1，得聚合物323克。测得聚合物熔融指数MI_2.16：0.79克/10分钟。聚合结果见表1。

实施例16

1、催化剂合成：同例15，

2、乙烯聚合：同例2，加入催化剂量为45毫克，得聚合物317克，MI_2.16：73克/10分钟，聚合结果见表1。

对比例1

1、催化剂合成：除不加一氯二乙基铝外，其余同实施例1，得到固体催化剂5.1克。

2、乙烯聚合：除催化剂的加入量改为10毫克外，其余同实施例1，得聚合物228克。测得聚合物熔融指数MI_2.16：0.65克/10分钟。聚合结果见表1，聚合物粒径分布见表2。

对比例2

1、催化剂合成：同对比例1，

2、乙烯聚合：除加入催化剂量改为31.5毫克，其余同实施例2，

得聚合物131克，MI_2.16：25.3克/10分钟，聚合结果见表1，聚合物粒径分布见表2。

                       表1  聚合结果

实施例	P氢气/P乙烯MPa/MPa	催化剂活性kgPE/gcat	聚合物熔融指数MI2.16
				实例1	0.28/0.72	16.	1.1
实例2	0.60/0.40	3.6	92
				实例3	0.28/0.72	16	1.7
实例5	0.28/0.72	19	0.45
				实例6	0.60/0.40	5.6	27
实例7	0.28/0.72	9.2	1.6
				实例8	0.60/0.40	3.8	29
实例9	0.28/0.72	11	0.78
				实例10	0.60/0.40	2.8	108
实例11	0.28/0.72	31	0.43
				实例12	0.60/0.40	6.8	42
实例13	0.28/0.72	15	0.47
				实例14	0.60/0.40	2.0	107
实例15	0.28/0.72	27	0.79
				实例16	0.60/0.40	6.9	73
对比例1	0.28/0.72	23	0.6
				对比例2	0.60/0.40	4.2	25

从表1中实施例与对比例数据比较可以看出，在增大氢气分压的情况下，本发明催化剂所得乙烯聚合物的熔融指数较高，氢调敏感性较好，而且催化活性也较高。

                                          表2聚合物的粒径分布

编号	900μm以上	900～450	450～300	300～200	200～150	150～125	125～105	105～97	97～76	76μm以下
											实例1	2.9	3.1	27	62	4.1	0.3	0.2	0.4	0.3	0
实例2	3.6	3.2	42	48	2.4	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
											对比1	0.2	2.0	38	43	7.6	2.4	1.4	3.2	2.0	0.8
对比2	0.4	12	45	22	6.0	2.4	1.4	4.6	4.4	2.0

从表2中的聚合物筛分数据可以看出，加入烷基铝化合物后，本发明的催化剂组分不仅显示了较好的氢调敏感性，而且聚合物的颗粒分布较为均匀，细粉较少，这一点十分有利于工业化生产。

实施例17：

1、催化剂合成：在经高纯氮气充分置换的反应器中，加75mL甲苯、0.02mol正辛醇、0.06mol无水MgCl₂、升温到50℃维持15分钟，加入0.048mol环氧氯丙烷、0.033mol磷酸三丁酯、0.025mol乙醇维持30分钟，加0.01mol邻苯二甲酸酐继续搅拌1小时，降温到室温，加乙基锌10ml反应10分钟，降温到0℃，加5mLAlEt₂Cl反应10分钟，滴加0.75molTiCl₄，然后缓慢升温到90℃，反应1小时，过滤后分别用甲苯和己烷洗涤，真空干燥得固体催化剂。

2、乙烯聚合：容积为2升的不锈钢釜经N₂充分置换后，加入己烷1000ml，三乙基铝2.0mmol/l己烷，上述固体催化剂？毫克，加入氢气至0.25Mpa，升温至80℃，再通入乙烯至1.0MPa，在80℃下，聚合1小时。聚合活性为41.6kgPE/gTi，测得聚合物熔融指数MI_2.16：0.30克/10分钟。

实施例18：

1、催化剂合成：在经高纯氮气充分置换的反应器中，加75mL甲苯、0.02mol正辛醇、0.06mol无水MgCl₂、升温到50℃维持15分钟，加入0.048mol环氧氯丙烷、0.033mol磷酸三丁酯、0.025mol乙醇维持30分钟，加0.01mol邻苯二甲酸酐继续搅拌1小时，降温到室温，加乙基锌15ml反应10分钟，降温到0℃，加7.5mLAlEt₃反应10分钟，滴加0.75molTiCl₄，然后缓慢升温到90℃，反应1小时，过滤后分别用甲苯和己烷洗涤，真空干燥得固体催化剂。

2、乙烯聚合：同实施例17。聚合活性为43.0kgPE/gTi，测得聚合物熔融指数MI_2.16：0.25克/10分钟。

Claims (17)

1、用于乙烯聚合或共聚合催化剂组分，其由包含以下步骤的方法制备：

(1)将卤化镁溶解于含有机环氧化合物和有机磷化合物的溶剂体系中，形成均匀溶液；

(2)在上述卤化镁溶解过程中或完全溶解后，与至少一种通式为R¹OH的有机醇进行接触，式中R¹为C₁-C₁₀的直链或支链的烷基、C₃-C₁₀环烷基、C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₀烷芳基；

(3)将步骤(2)得到的混合物与至少一种通式为Ti(OR³)_4-mX_m的钛化合物进行接触反应，得到含钛的固体催化剂组分，式中R³是C₁～C₁₄的脂肪烃基，X从F、Cl、Br或其混合物中选取，m为1～4的整数，

在上述的任一步骤中，引入至少一种通式为AlR² _nX_3-n的有机铝化合物进行接触反应，式中R²是相同或不同的C₁～C₂₀烷基，可以是直链，支链或环状烷基，X为卤素，n＝1、2或3。

2、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的通式为AlR² _nX_3-n的有机铝化合物选自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半氯乙基铝。

3、根据权利要求1或2所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，以每摩尔卤化镁计，有机铝化合物的加入量为0.01～15摩尔。

4、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的有机醇通式R¹OH中，式中R¹为C₁-C₁₀的直链或支链的烷基、C₃-C₁₀环烷基、C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₀烷芳基。

5、根据权利要求4所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的有机醇通式R¹OH中，式中R¹为C₁-C₁₀的直链或支链的烷基。

6、根据权利要求4所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的通式为R¹OH选自甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇2-甲基戊醇、2-乙基戊醇、2-乙基丁醇、己醇、2-乙基己醇、环己醇、苄醇、甲基苄醇。

7、根据权利要求1或4或5所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，以每摩尔卤化镁计，有机醇化合物的加入量为0.05～50摩尔。

8、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的卤化镁选自二卤化镁、二卤化镁的水或醇的络合物、二卤化镁分子式中其中一个或两个卤原子被烃基或卤烃氧基所置换的衍生物。

9、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的通式为Ti(OR³)_4-mX_m的钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛、三氯化钛中的一种或它们的混合物。

10、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的有机环氧化合物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、丁二烯氧化物，环氧氯丙烷、甲基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、四氢呋喃的一种或几种。

11、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于所述的有机磷化合物选自正磷酸三甲酯、正磷酸三乙酯、正磷酸三丁酯、正磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯甲酯的一种或几种。

12、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其中各组份之间的比例为以每摩尔卤化镁计，有机醇化合物为0.05～50摩尔、有机铝化合物为0.01～15摩尔、钛化合物为0.5～50摩尔。

13、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于在步骤(3)之前还可加入至少一种助析出剂，所述的助析出剂选自有机酸、有机酸酐、有机醚、有机酮中的一种，或它们的混合物。

14、根据权利要求1所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于在步骤(3)之前还可加入至少一种烷基锌化合物。

15、根据权利要求14所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分，其特征在于，所述的烷基锌化合物选自二甲基锌、二乙基锌、二丙基锌、二异丙基锌、二丁基锌、二异丁基锌和二辛基锌。

16、一种用于乙烯聚合或共聚合反应的催化剂，其包含下述组分的反应产物：

(a)权利要求1-15之一所述的用于乙烯聚合或共聚合的催化剂组分；

(b)至少一种通式为AlR_nX_3-n的有机铝化合物，式中R为氢或碳原子数为1～20的烃基，X为卤素，n为1＜n≤3的数。

17、权利要求16所述的催化剂在制备宽分子量分布乙烯聚合物或共聚物中的应用。