CN1524108A - 显示非常高成核效率的热塑性塑料用澄清剂配制剂 - Google Patents

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CN1524108A CNA028135628A CN02813562A CN1524108A CN 1524108 A CN1524108 A CN 1524108A CN A028135628 A CNA028135628 A CN A028135628A CN 02813562 A CN02813562 A CN 02813562A CN 1524108 A CN1524108 A CN 1524108A
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Abstract

本发明提供某些热塑性塑料添加剂，该添加剂同时产生低透明度和高成核效率。这样的添加剂包括如下物质的结合物：某些双环盐(它们自身产生非常高的成核效率)和某些亚苄基山梨醇缩醛及衍生物(以下统称为“DBS”)(它单独提供非常低的浊度测量值和因此非常所需的透明度特性)。相比较，其它类型的标准热塑性塑料成核剂，如苯甲酸钠和2，2’－亚甲基－双(4，6－二－叔丁基苯基)磷酸钠提供相对高的峰值结晶温度，但不协同地与DBS结合以提供与本发明双环盐和DBS的结合物的相同结果。

Description

显示非常高成核效率的热塑性塑料用澄清剂配制剂
发明领域
本发明涉及某些同时产生低透明度和高成核效率的热塑性塑料添加剂。这样的添加剂包括如下物质的结合物：某些双环盐(它们自身产生非常高的成核效率)和热塑性澄清剂，包括某些二亚苄基山梨醇缩醛及衍生物(以下统称为“DBS”)(它们单独提供非常低的浊度测量值和因此提供非常所需的透明度特性)。相比较，其它类型的标准热塑性塑料成核剂，如苯甲酸钠和2，2’-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钠提供相对高的峰值结晶温度，但不协同地与澄清剂，如DBS结合以提供与本发明双环盐和DBS的结合物的相同结果。包括这样本发明成核化合物的热塑性塑料组合物以及热塑性塑料添加剂组合，以及生产聚丙烯组合物的方法和从其制备的制品也在本发明范围内。
技术背景
下面引用的所有美国专利在此完整引入作为参考。
本文所用的术语“热塑性塑料”是指曝露于足够的热量时会熔化，但是进行足够冷却时将保持固态但若不利用模子或类似物品不会保持原有形状的聚合物材料。具体的说，该术语也可仅包括以下宽范围定义的聚合物：在融体形成之后，通过冷却也可显示出结晶或半结晶形态的聚合物。该定义范围内的特定聚合物类型包括但不限于聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯及其任何组合)、聚酰胺(例如尼龙)、聚氨基甲酸酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯)、及其类似物(及其任何组合)。
热塑性塑料具有许多最终用途，包括用于存储容器、医疗器械、食品包装、塑料管材、棚架组件、及其类似物。但是，该基本组合物必须显示出特定的物理性质，以满足宽范围的使用。例如，具体对聚烯烃而言，结晶时晶体排列的均匀性对于提供有效耐用并且用途多的聚烯烃制品而言是必要的。已知在模制或制造过程中某些化合物和组合物可为聚烯烃晶体生长提供成核点，以达到这样的理想物理性能。一般地，含有该成核化合物的组合物的结晶速度比未成核的聚烯烃快很多。这种在较高温度下的该结晶缩短了制造周期并且改进了许多物理性能例如劲度。
因此，通常将提供快结晶速度和/或高聚合物结晶温度的化合物和组合物称为成核剂。由这些化合物的命名可以看出，在热塑性塑料熔体配制剂的冷却过程中，利用该化合物来提供晶体生长所用的成核点。一般地，该成核点的存在会产生大量的小晶体。尽管结果不一定总是得到极好的澄清度，但形成小晶体也可实现目标热塑性塑料的澄清。晶体尺寸(优选较小)越均匀，则光散射越少。由此可改进热塑性塑料制品本身的澄清度。为了提供增强的物理性能和/或对目标热塑性制品或组合物的更快加工，热塑性塑料的高度有效成核对于热塑性塑料工业是非常重要的，因此，这是非常需要的，以降低成本并提供在耐用性，耐冲击性和类似方面得到改进的塑料。
此外，对于要求热塑性塑料(如聚烯烃)制品自身的良好透明度的应用，也需要提供添加剂，该添加剂在最终聚烯烃产物中诱导低的浊度测量值。高成核效率和低浊度(如良好的透明度)的结合是非常所需的，然而，迄今为止单独提供目标聚烯烃中有效低浊度或高峰值结晶温度的可选择方案非常少，和没有提供这样特性有效结合的实际可选择方案。
工业已知和此时可市购的最有效澄清剂也是一类成核剂，即二亚苄基山梨醇缩醛衍生物化合物(同样，“DBS”)。这样的化合物是典型的成核化合物，特别是对于聚丙烯最终产物，和非限制性地包括化合物如以商品名Millad3988购自Milliken Chemical的1，3-O-2，4-双(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇(以下称为3，4-DMDBS)、也以商品名Millad3940购自美利肯公司的1，3-O-2，4-双(对甲基亚苄基)山梨醇(以下称为p-MDBS)。还有，这样的化合物为目标聚丙烯和其它聚烯烃提供优异的澄清度和相对有效的成核特性。然而，这样化合物为上述聚烯烃(如聚丙烯)提供的峰值结晶温度可能比用作对比标准且也市售的成核剂(它们同样不提供有效的澄清测量值)低的多。这样的成核剂包括苯甲酸钠、2，2’-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸钠(来自Asahi Denko KogyoK.K.，已知为且以下称为NA-11)、双[2，2’-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸]铝与豆蔻酸锂(也来自Asahi Denko Kogyo K.K.，其已知为且以下称为NA-21)、滑石及其类似物。这样的化合物都赋予指示优异成核能力的所需高聚烯烃结晶温度。已经进行尝试以开发同时显示高成核效率和良好透明度的成核物组合。一种这样的尝试是共混商业成核剂(NA-11、NA-21及其类似物)与DBS。令人遗憾地，在聚丙烯中混合和混炼时，采用这样共混物获得的配制剂比含单独的DBS的配制剂显示更差的透明度特性。因此，在目标聚烯烃中不能同时显示高峰值结晶温度(或与优异成核效率有关的其它特性)以及低浊度两者。迄今为止，所有之中最好的高成核和澄清剂是3，4-DMDBS或p-MDBS。因此需要开发这样的同时具有高性能的聚烯烃热塑性塑料添加剂。
另外，在均已转让给Minnesota Mining and Manufacturing的专利合作条约申请WO98/29494、98/29495和98/29496中，已有教导将某些不饱和二环化合物，例如二环二羧酸及其盐用作聚烯烃成核剂。该技术效果最好的实例体现为二环[2.2.1]庚烯二羧酸二钠和樟脑酸。
典型地利用含有该成核剂的聚合组合物的峰值结晶温度来测量成核剂的功效。高的聚合物峰值结晶温度表示高的成核功效，对于制造的部件而言，该高成核功效通常意味着快的加工周期和更理想的物理性能例如劲度/冲击平衡等。上述的化合物会赋予相对高的聚烯烃结晶温度；然而，每种物质也显示出它自身用于大规模工业应用的缺点。
例如，非常需要有效的成核化合物显示非常高的峰值结晶温度，例如，在均聚物聚丙烯中大于125℃(其中这样的峰值结晶温度由差示扫描量热法根据ASTM测试方法D3417-99测量，调整该ASTM方法以在20℃/分钟的加热和冷却速率下测量)。再次，迄今为止在这样高的峰值结晶温度水平下，对于相同均聚物丙烯还不能同时达到小于约14％的透明度(由ASTM D 1003-92测量)。再次，成核效率和透明度的这样结合是非常所需的和仍然不能在对于热塑性塑料，通常是聚烯烃，和最具体地聚丙烯的广泛规模上提供这样的测试均聚物丙烯配制剂。
在高聚合物结晶温度和良好澄清度以外，还有对于这样成核/澄清组合物的实际使用很重要的许多其它性能特性。例如，很感兴趣的一种是这样组合物与广泛用于典型聚烯烃(如聚丙烯、聚乙烯及其类似物)塑料制品中的不同添加剂的相容性。如先前所述，硬脂酸钙相容性是特别重要的。令人遗憾地，当与这样的化合物在聚烯烃制品中存在时，上述的大多数典型成核化合物(如苯甲酸钠，NA-11、双环[2.2.1]庚烷二羧酸二钠)显示降低的成核效率。一般推测，来自硬脂酸盐的钙离子与成核剂的钠离子交换位置，使得成核剂对于它们的所需功能无效。结果是，这样的化合物有时显示不希望的积垢特性和总体降低的成核性能，例如由如下的情况量度：与其中不存在硬脂酸钙的成核聚合物的峰值结晶温度相比，在聚烯烃加工期间和之后结晶温度的降低大于2℃。为避免这样标准成核剂和钙盐的结合物，其它非离子酸中和剂，如二水滑石(DHT4-A)，必须用于与这样的成核剂结合。然而，这样的结合物由于恶化的美学特性(如更高的浊度)而在某些情况下证明是有问题的，和与标准钙盐相比成本更高。
采用上述标准成核剂遇到的其它问题包括由于分散问题的不一致成核，导致聚烯烃制品中的刚度和冲击变化。由于它导致相对均匀的最终聚烯烃制品，聚烯烃生产中的基本均匀性是非常所需的。如果获得的制品不包含充分分散的成核剂，整个制品自身可出现刚度的缺乏和低冲击强度。
此外，成核剂/澄清组合物的贮存稳定性是采用典型热塑性塑料成核剂的另一个潜在问题和因此具有巨大的重要性。由于一般将成核化合物以粉末或颗料形式提供到聚烯烃制造商，和由于成核剂的均匀小粒子对于提供必需的均匀分散和性能是必要的，这样的化合物必须在整个贮存中保持为小粒子。某些成核剂，如苯甲酸钠显示高程度的吸湿性，使得从其制备的粉末容易水合，导致微粒附聚。这样的附聚粒子可要求进一步的碾磨或用于解附聚的其它加工，以达到在目标热塑性塑料中的所需均匀分散。另外，由于水合的这样不希望附聚也可引起用户的进料和/或处理问题。
这些值得注意的问题因此在为热塑性塑料提供同时具有有效成核/低透明度的组合物的尝试中引起显著的问题。然而，长期以来仍然存在用于提供生产成核/澄清热塑性塑料的组合物的需要，该组合物在目标制品和配制剂中同时显示这样的成核效率和低透明度。迄今为止，还没有此类型符合热塑性塑料(聚烯烃，和简洁地聚丙烯)工业。因此，非常需要显示如下性能的化合物或组合物：特别高峰值结晶温度，低易变性，低吸湿性，优异的热稳定性，和在目标聚烯烃中的非迁移性能，和与大多数标准聚烯烃添加剂(如最重要地，硬脂酸钙)的相容性，以及优异的澄清性能。
发明目的和发明详述
因此，本发明的一个目的是提供热塑性塑料添加剂组合物，该组合物在目标热塑性塑料制品中同时产生高成核效率水平以及为此的低浊度程度(和因此优异的澄清度)。另外，本发明的一个目的是提供这样的成核剂/澄清剂添加剂组合物，该组合物可用于各种聚烯烃介质，该介质用于无数最终用途。
因此，本发明包括如下物质的组合物：至少一种饱和双环羧酸盐和至少一种热塑性塑料澄清剂，最显著地，宽类别的任何二亚苄基糖醇缩醛或其衍生物。同样，包括这样组合物的热塑性塑料和生产包括该组合物的这样热塑性塑料的方法也在本发明范围内。这样的方法包括如下步骤：(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；(b)在所述配制剂中引入和混合包括如下物质的组合物：至少一种饱和双环羧酸盐和至少一种热塑性塑料澄清剂，最显著地，宽类别的任何二亚苄基糖醇缩醛或其衍生物；和(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却成热塑性塑料制品。
术语“热塑性塑料澄清剂”用于包括这样的任何化合物，与其中不存在澄清剂的这样热塑性塑料相比，该化合物通过至少10％的热塑性塑料浊度测量值的降低而提供改进的澄清度。这样的化合物包括DBS、NA-11、NA-21、和满足此描述的任何其它化合物。由于在过去要求的饱和双环二羧酸盐没有用于与这样具体的澄清剂结合，在热塑性塑料工业或现有技术中没有这样的对本发明结合的教导或适当建议。
发现具体类型化合物的这样结合物在热塑性塑料介质中同时产生高成核效率和低浊度的上述所需质量和特性。协同地，这些组分为此目的显现为很好地在一起反应；如下所示，其它典型成核剂与二亚苄基糖醇缩醛或其衍生物(如二亚苄基山梨醇缩醛，以下DBS)不能达到协同效应。
上述的饱和双环羧酸盐化合物定义为包含两个或多个环的有机化合物，其中至少两个所述环共享至少两个非相邻原子且其中并不显示任何双键。
这样新颖成核化合物的一些特定，非限制性例子包括饱和[2.2.1]双环二羧酸的金属或有机盐，和最优选符合通式(I)的这些类型化合物：
其中M1和M2相同或不同，或M1和M2结合以形成单个部分，和独立地选自金属或有机阳离子，和R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10单独选自氢、C1-C9烷基、羟基、C1-C9烷氧基、C1-C9亚烷基氧、胺、和C1-C9烷基胺、卤素、苯基、烷基苯基、和偕或连C1-C9碳环。优选，金属阳离子选自钙、锶、钡、镁、铝、银、钠、锂、铷、钾、及其类似物。在该范围内，一般优选是I族和II族金属离子。在I族和II族阳离子中，优选是钠、钾、钙和锶，其中最优选是钠和钙。此外，M1和M2也可以结合以形成单个金属阳离子(如钙、锶、钡、镁、铝及其类似物)。尽管本发明包括这样化合物的所有立体化学构型，优选是顺式构型，其中顺式-内型是最优选的实施方案。优选实施方案的聚烯烃制品和包括至少一种这样化合物的用于聚烯烃配制剂的添加剂组合物也在本发明范围内。
可以在本发明流体分散体和方法中引入二亚苄基糖醇缩醛或其任何衍生物。一般情况下，这样的化合物由通式(II)的结构表示：
Figure A0281356200261
其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每个相同或不同和选自氢、包含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、卤素、硝基、羟基、氰基，或任何两个相邻的基团结合以形成碳环、芳基或亚甲基二氧环。DBS化合物也可以是对称或不对称的。尽管不要求这样的限制，优选二亚苄基糖醇缩醛化合物是对称的和显示相同或不同侧基的3，4-二取代。
具体的二亚苄基糖醇缩醛或衍生物包括，仅作为例子的如下物质：1，3:2，4-二亚苄基山梨醇、1，3:2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、缩写为3，4-DMBS的1，3:2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-二氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基):2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基):2，4-O-(5-亚茚满基(indanylidene))山梨醇、1，3-O-(5-亚茚满基):2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基):2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基):2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基):2，4-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亚苄基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基):2，4-O-(4-氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基):2，4-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亚苄基):2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基):2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基):2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基):2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基):2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基):2，4-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-双(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-双(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-双(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-双(3-溴-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-双(3-溴-4-乙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(4-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(3-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(4-三氟甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-异丙基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基):2，4-O-(2-萘基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亚苄基):2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-双(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3:2，4-双(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、双(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、和双(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇。
特别感兴趣和优选的DBS衍生物是3，4-DMBS。这样的二缩醛化合物，以及任何类型的DBS体系，可以通过两摩尔芳族醛和一摩尔多元醇的缩合反应产生。在反应混合物中一般分别以1∶1-4∶1，优选1.5∶1-2.5∶1的比例，提供醛和多元醇。芳族醛是含有至少一个不饱和烃环的单或稠双环醛，和包括苯甲醛、萘甲醛、茚满醛和四氢萘醛(1，2，3，4-四氢化萘醛)。芳族醛可以是未取代的或含有1-5个取代基，所述取代基选自C1-4烷基、C1-4烷氧基、羟基、卤素、C1-6烷基硫代、C1-6烷基亚砜基、与不饱和烃环上相邻碳原子形成碳环的C3-5亚烷基、羧基、(C1-20烷氧基)羰基、(C1-20烷氧基)乙氧基羰基、(C1-12烷基)苯基、卤代苯基、(C1-12烷氧基)苯基、(C1-12烷氧基)乙氧基乙氧基羰基和(C1-12烷氧基)乙氧基乙氧基乙氧基羰基。优选，芳族醛选自未取代的苯甲醛、含有1-3个取代基的苯甲醛，所述取代基选自C1-4烷基、卤素和与不饱和烃环上相邻碳原子形成碳环的C3-5亚烷基，所述醛包括对甲基、对乙基、2，4-二甲基、3，4-二甲基和2，4，5-三甲基苯甲醛、5-茚满醛和5’，6’，7’，8’-四氢2-萘醛。
可以提供芳族醛的混合物和该混合物导致含有相同或不同芳族组分的二缩醛的分布，该二缩醛分别称为对称和不对称二缩醛。芳族醛典型地与多元醇反应以在1∶3和2∶4位置形成缩醛。同样在本发明范围内的是由三摩尔芳族醛和一摩尔含有6个或多个羟基的多元醇缩合形成的三缩醛。典型地在醇的1∶3，2∶4和5∶6位置形成三缩醛。
多元醇含有5个或多个羟基。已经发现由通式HOCH2(CHOH)nCH2OH，其中n＝3-5表示的糖醇，是特别有用的。优选，多元醇是五元醇或六元醇，最优选木糖醇或山梨醇。可以将多元醇作为固体、熔融液体、或作为水溶液加入到反应混合物中。优选，在加入之前采用疏水性溶剂，如环己烷，通过水的共沸脱除，将多元醇浓缩成糖浆。
生产这样DBS衍生物的一种特定方法描述于Scrivens等人的U.S.专利5,731,474，该文献迄今为止在此说明书中完全引入。
如上所述，为开发用于工业应用的合适聚烯烃成核剂/澄清剂组合物，需要满足许多重要的标准。本发明的成核剂非常好地满足所有这些重要的要求。例如，如以下更详细讨论的那样，这些本发明的组合物在各种配制剂中，特别是在聚烯烃如无规共聚物聚丙烯(以下RCP)和均聚物聚丙烯(以下HP)中提供优异的高峰值结晶温度。结果是，这样的本发明盐为聚烯烃制品提供优异机械性能而不需要额外的填料和刚化添加剂，和所需的加工特性如改进(更短)的循环时间。组合物也显示对于目标热塑性塑料，特别是对于成核性能的上述相同聚烯烃，产生非常低的浊度测量值。因此，采用这样的本发明组合物可得到非常透明，有效成核的聚烯烃(如聚丙烯)。
此外，这些本发明的组合物显示其它非常所需的特性。例如，本发明的组合物显示与现有技术比较更为改进的吸湿性和因此这样不饱和双环羧酸盐成核剂的颗粒或粉末配制剂(如它们不附聚或结块在一起)。另外，本发明的组合物并不有害地与通常使用的硬脂酸钙添加剂相互作用。同样，获得的热塑性塑料也显示所需的弯曲模量性能。
这样的性能是非常不可预料和不可预测的，特别是考虑到最接近的现有技术，它同样是单独的DBS或单独的典型成核剂。没有任何地方教导或适当建议如本发明的组合物那样协同工作地成核剂和澄清剂的组合物。因此，现有技术包括WO98/29494参考文献，该参考文献仅公开了聚烯烃制品用的成核和澄清添加剂，该添加剂包括不饱和的[2.2.1]二羧酸盐；然而，没有例示此类型的饱和二羧酸盐，也没有结合或混合这样化合物与任何澄清剂的任何建议，更不用说在目标聚烯烃介质中提供特别低浊度性能的DBS。在该领域中的最接近实施方案识别为双环[2.2.1]庚烷二羧酸二钠。在深入研究之后，第一次相当不可预料地确定这样化合物的氢化为本发明化合物和在本发明聚烯烃组合物中提供极大改进的成核效率。因此发现用于形成二羧酸盐，和具体地说，不用于限制本发明范围的饱和双环二羧酸盐的Diels-Alder反应产物的饱和为聚烯烃成核过程提供未预料的益处。由含有饱和双环化合物的目标聚烯烃制品提供的峰值结晶温度比相关不饱和化合物的该值高约2.5-约5℃。这样的急剧改进不可简单地预料且不可从任何已知的经验或理论考虑预测得到。此外，也不可预料地观察到饱和化合物吸湿性的显著改进。如以上讨论的那样，这样不可预测的改进具有极大的实际意义。更重要地，不饱和双环成核剂显示与DBS的有利协同效果。在与这样的DBS(或衍生物)化合物混合时，共混物显示特别的成核效率(由聚合物峰值结晶温度测量)和优异的透明度(以浊度测量)。相反地，与DBS混合的不饱和双环化合物不能提供这样的改进协同效应(如以下在实施例中注意到的那样)。也没有其它的典型成核剂提供这样的协同效应(同样，参见以下的实施例)。
同样令人特别吃惊的是在饱和双环羧酸盐化合物和用于聚烯烃配制剂和制品中的典型酸清除剂化合物，如硬脂酸钙和硬脂酸锂的改进相容性。与DBS结合，这样的组合物显示优异的稳定性和也显示与这样典型酸清除剂的相容性。这样的相容性，与可来自本发明化合物的高峰值结晶温度，和符合含有DBS化合物的目标制品的低浊度测量值结合，因此提供非常所需的热塑性塑料成核剂/澄清剂组合物。
因此在目标聚烯烃中以按重量约50ppm-约20,000ppm的数量，加入本发明的组合物，以提供上述的有益特性，更优选约200-约4000ppm。更高的水平，如50wt％或更大，也可用于母炼胶配制剂。在本发明含盐组合物中，或在从其制备的最终聚烯烃制品中的非必要添加剂可包括增塑剂、抗静电剂、稳定剂、紫外吸收剂、和其它相似的标准聚烯烃热塑性塑料添加剂。此组合物中也可以存在其它添加剂，最显著地为抗氧化剂、抗静电化合物、抗菌剂(优选银基离子交换化合物，如购自美利肯公司的ALPHASAN抗菌剂)、香料、氯清除剂及其类似物。这样的添加剂，和其它未列出的添加剂是本领域技术人员公知的。
单个组分(是至少一种饱和双环羧酸盐和至少一种DBS)的存在量每种为约10ppm-约15,000ppm；优选每种约100ppm-约5,000ppm；更优选每种约200ppm-约3,500ppm，和最优选每种约500ppm-约2,500ppm。
术语聚烯烃或聚烯烃树脂用于包括由至少一种聚烯烃化合物组成的任何材料。优选的例子包括全同立构和间同立构聚丙烯、聚乙烯、聚(4-甲基)戊烯、聚丁烯、和其任何共混物或共聚物，而不管组合物中的高或低密度。本发明的聚烯烃聚合物可包括脂族聚烯烃和从至少一种脂族烯烃和一种或多种烯属不饱和共聚单体的共聚物。一般情况下，如果存在共聚单体，以少量，如约10％或更小或甚至约5％或更小的量提供共聚单体，基于聚烯烃(如无规共聚物聚丙烯)的重量，但也设想包含至多25％或更多共聚单体的共聚物(如抗冲共聚物)。也可以将其它聚合物或橡胶(如EPDM或EPR)与聚烯烃混炼以获得上述特性。这样的共聚单体可用于协助聚烯烃的透明度改进，或它们可起改进聚合物其它性能的功能。其它例子包括丙烯酸和醋酸乙烯酯等。其透明度可以根据本发明方便地改进的烯烃聚合物的例子是包含2-约6个碳原子的脂族单烯烃的聚合物和共聚物，该聚合物的平均分子量为约10,000-约2,000,000，优选约30,000-约300,000，非限制性地如聚乙烯、低性低密度聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、结晶乙烯丙烯共聚物、聚(1-丁烯)、聚甲基戊烯、1-己烯、1-辛烯、和乙烯基环己烷。本发明的聚烯烃可以描述为基本线性的，规整聚合物，该聚合物可非必要地包含例如，在常规低密度聚乙烯中发现的侧链。
尽管优选是聚烯烃，但本发明的成核剂不限于聚烯烃，和可以向如下物质提供有益的成核性能：聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、以及聚酰胺如尼龙6、尼龙6，6等。一般情况下，可以采用本发明的成核剂改进具有一些结晶含量的任何热塑性塑料组合物。
可以通过向热塑性聚合物或共聚物中加入饱和双环二羧酸盐(或盐的结合物或包含这样盐的组合物)和DBS的本发明组合物，和通过任何合适的措施仅混合获得的组合物，而获得本发明的热塑性塑料制品。或者，可以在包括要求酸清除剂的聚烯烃母料中制备包含多达约20wt％本发明组合物的浓缩物，和将该浓缩物随后与目标树脂混合。此外，本发明的组合物(潜在地与其它添加剂一起)可以标准热塑性塑料(如最优选聚烯烃)添加剂的任何形式存在，该形式非限制性地包括粉末、颗粒、附聚物、液体分散体及其类似物，特别包括分散助剂如聚烯烃(如聚乙烯)蜡、甘油的硬脂酸酯、褐煤蜡、矿物油及其类似物。基本上，由共混、附聚、致密化、和/或压出制备的结合物或包含这样结合物的组合物可以显示任何形式。然而，确定小粒度(平均小于30微米，更具体地，平均小于15微米)粉末为添加剂提供更好的流动性能和因此更容易在目标热塑性塑料配制剂中处理和引入。
然后可以由许多不同的技术将组合物加工和制造成制造制品，该技术非限制地包括注塑、注射吹塑、注射拉伸吹塑、注射旋转模塑、压出、压出吹塑、片材压出、膜压出、流延膜压出、泡沫压出、热成形(如成膜、吹胀膜、双轴取向膜)、薄壁注塑及其类似物。
优选实施方案
以下给出本发明范围内的特别优选流体分散体的实施方案。
本发明盐的生产
实施例1
双环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二钠
向双环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸二钠(10.0g)在水(100g)中的溶液中加入0.5g在活性炭上的钯(5wt％)。将混合物转移入Parr反应器和进行氢化(50psi，室温)8小时。过滤出活性炭。在真空中在75℃下除去水。将获得的产物干燥和碾磨(m.p.＞300℃)。
实施例2(对比)
双环[2.2.1]庚烯-2，3-二羧酸二钠
在室温下，向内-双环[2.2.1]庚-5-烯-2，3-二羧酸酐(16.4g，0.1mol)在水(100g)中的悬浮液中加入氢氧化钠(0.8g，0.2mol)。然后将混合物在80℃下搅拌2小时。获得透明的均匀溶液。在真空中在75℃下除去水和将获得的白色结晶产物干燥和碾磨(m.p.＞300℃)。
NA-11，苯甲酸钠，和Millad3988(3，4-DMDBS)和Millad3940(p-MDBS)的商业样品用于此评价而不进行进一步的精制和处理。
成核效率测试：
生产包括来自以上实施例的添加剂的热塑性塑料组合物(试样)和样品均聚物聚丙烯(HP)或聚丙烯无规共聚物树脂试样通过如下方式生产：在Welex混合机中在～2000rpm下干燥共混，通过单螺杆压出机在400-450°F下压出，和造粒。因此，根据以下组合物生产一千克批料的目标聚丙烯：
                均聚物聚丙烯组合物
组分                                        数量
聚丙烯均聚物(Himont Profax6301)(MF＝12)    1000g
Irganox1010，主抗氧化剂(来自Ciba)          500ppm
Irgafos168，二次抗氧化剂(来自Ciba)         1000ppm
硬脂酸钙，酸清除剂                           800ppm
本发明成核剂                                 如所示
                无规共聚物聚丙烯组合物
组分                                        数量
无规共聚物(IndelproSA49F)(MF＝12)          1000g
Irganox1010，主抗氧化剂(来自Ciba)          500ppm
Irgafos168，二次抗氧化剂(来自Ciba)         1000ppm
硬脂酸钙，酸清除剂                           800ppm
本发明成核剂                                 如所示
一般已知商业成核剂(Na-11和苯甲酸钠)与硬脂酸钙不相容。因此，代替硬脂酸钙的DHT-4A(400ppm)用于包含商业成核剂的配制剂。
将基础HP(通过二甲苯溶解物分析具有确定为约96-99％的全同立构规整度)和所有添加剂称重和然后在Welex混合机中在约1600rpm下共混1分钟。然后在Killion单螺杆压出机上，在约204℃-232℃的斜线温度下，通过四个加热区熔融混炼所有的样品。压出机模具出口处的熔体温度为约246℃。螺杆的直径为2.54cm和长度/直径比为24∶1。在熔融时，将熔融聚合物通过60目(250微米)筛网过滤。然后通过挤入Arburg25吨注塑机制备目标聚丙烯的试样。将模塑机设定在190-260℃的温度，优选190-240℃的范围，最优选约200-230℃。试样的尺寸为约51mm×76mm×1.27mm，和模具具有镜面润饰，该润饰转移到单个试样上。将模具冷却水循环控制在约25℃的温度。
通过澄清聚丙烯热塑性树脂试样的形成，完成成核效应和其它重要标准的测试。通过以上给出的方法，采用在上表中列出的具体组合物形成这些试样。
这些试样配制剂事实上仅是本发明制品和方法的优选实施方案和不用于限制本发明的范围。然后测试获得试样的峰值结晶温度(由差示扫描量热法)。结晶是重要的以确定从熔融聚烯烃组合物形成固态所需要的时间。一般情况下，在20℃/min的冷却速率下，聚烯烃如聚丙烯的结晶温度为约110℃。为降低形成最终产物需要的时间量，以及提供聚烯烃的最有效成核，加入的最好成核化合物也会不变地为最终聚烯烃产物提供最高结晶温度。通过使用DSC根据ASTM D-794-85评价成核组合物效力，特别是聚合物峰值结晶温度(Tc)。为测量这些温度，将具体的聚丙烯组合物在20℃每分钟的速率下，从60℃加热到220℃以生产熔融配制剂和保持在峰值温度下2分钟。在该时，然后在20℃每分钟的速率下降低温度直到它达到60℃的开始温度。结晶温度因此测量为结晶放热期间的最大峰值。使用ASTM D1003-92测量成核剂的澄清性能。
下表列出以上制备的试样的峰值结晶温度和浊度百分比。列出的结晶温度的统计误差为约+/-0.5℃和列出的浊度测量值的统计误差为约1.0浊度单位。以下以％列出的浓度大概转变为0.01％＝100ppm。
                    试验表1
  聚丙烯均聚物中双环成核剂和DMDBS和p-MDBS共混物的性能
DMDBS     p-MDBS    实施例1     聚合物结晶     ％浊度
浓度(％)  浓度(％)  浓度(％)    温度(℃)
0.18      0         0           123            15％
0.18      0         0.02        124            16％
0.18      0         0.05        126            17％
0.18      0         0.1         126            17％
0.25      0         0           123            12％
0.25      0         0.02        124            13％
0.25      0         0.05        126            13％
0.25      0         0.1         127            13％
0         0.18      0           122            23％
0         0.18      0.02        124            23％
0         0.18      0.05        125            22％
0         0.18      0.1         126            21％
0         0.25      0           123            12％
0         0.25      0.02        124            11％
0         0.25      0.05        126            12％
0         0.25      0.1         126            13％
0.06      0.12       0           122        31％
0.06      0.12       0.02        124        30％
0.06      0.12       0.05        125        28％
0.06      0.12       0.1         126        25％
数据显示的是相对于单独的DBS，DBS(DMDBS或p-MDBS)与实施例1中本发明产物的共混物显示显著更高的聚合物峰值结晶温度和基本相等的浊度。
                    试验表2
聚丙烯无规共聚物中双环成核剂和DMDBS共混物的性能
DMDBS       实施例1     聚合物结晶    ％浊度
浓度(％)    浓度(％)    温度(℃)
0.15        0           113.5         15.3％
0.15        0.02        13.9          14.9％
0.15        0.05        114.6         15.1％
0.15        0.1         115           15.1％
0.18        0           113.7         10.1％
0.18        0.02        114.2         11.7％
0.18        0.05        114.7         11.7％
0.18        0.1         115.2         12.6％
0.21        0           114           8.6％
0.21        0.02        114.1         9.9％
0.21        0.05        114.9         10.4％
因此，如在均聚物中那样，在无规共聚物中观察到相似的行为。数据显示的是当与单独的DBS比较时，DBS(在此，DMDBS)与实施例1中本发明产物的共混物显示更高的聚合物峰值结晶温度和轻微更差的透明度性能。
            试验表3(对比)
聚丙烯均骤物中市售成核剂和DMDBS共混物的性能
DMDBS       浓度(％)         聚合物结晶    ％浊度
浓度(％)    (成核剂)         温度(℃)
0.18        0                123           15％
0.18        0.02的NA-11      123           19％
0.18        0.05的NA-11      124           20％
0.18        0.1的NA-11       125           21％
0.18        0.02的实施例2    123           16％
0.18        0.05的实施例2    123           16％
0.18        0.1的实施例2     123           18％
0.25        0                123           11％
0.25        0.02的苯甲酸钠   123           13％
0.25        0.05的苯甲酸钠   123           16％
0.25        0.1的苯甲酸钠    123           21％
0.25        0.02的实施例2    123           11％
0.25        0.05的实施例2    123           11％
0.25        0.1的实施例2     123           13％
数据显示与本发明的共混物相比，DMDBS与市售成核剂的共混物显示聚合物峰值结晶温度中较小的增高或没有增高和一般显著更高的浊度。DMDBS与实施例2的成核剂的共混物并不引起DBS衍生物透明度性能中的显著劣化，但不能提供成核效力的增强。
等温半结晶期
成核效力的另一种重要测试是半结晶期(T1/2)。在DSC上进行此测量，其中将具体的聚丙烯组合物在20℃每分钟的速率下，从60℃加热到220℃以生产熔融配制剂和保持在峰值温度下2分钟。在该时，然后将温度快速降低到140℃，在该温度下保持样品。测量随时间的结晶放热曲线。其中精确产生一半结晶热的时间记录为半结晶期。更短的半结晶期指示更高的成核效力。在实际意义上，更短的半结晶期指示更短的循环时间，和因此具有显著的价值。
                       试验表4
                均聚物中的等温半结晶期
DMDBS浓度(％)    实施例1浓度(％)  等温半结晶期(mins)
0.18             0                31.6
0.18             0.02             6.7
0.18             0.05             4.9
0.18             0.1              3.9
                    试验表5
            无规共聚物中的等温半结晶期
DMDBS浓度(％)    实施例1浓度(％)  等温半结晶期(mins)
0.18             0                13.4
0.18             0.02             8.3
0.18             0.05             5.3
0.18             0.1              4.9
数据表示本发明的共混物显示显著更短的半结晶期。
弯曲模量：
与单独的DBS相比，本发明的共混物也显示改进的弯曲模量。数
据见下表：
                试验表8
包含本发明双环成核剂与DBS衍生物共混物的
        聚丙烯均聚物的弯曲模量
DMDBS     p-MDBS    实施例1      弯曲模量    标准偏差
浓度(％)  浓度(％)  浓度(％)     (MPa)       (MPa)
0.18      0         0            1903         5
0.18      0         0.02         1955         6
0.18      0         0.05         1970         17
0.18      0         0.10         1967         12
0         0.25      0            1964         6
0         0.25      0.02         1990         13
0         0.25      0.05         1996         15
0         0.25      0.10         2009         6
数据显示本发明的共混物比单独的DBS显示更高的弯曲模量。
已经详细描述了本发明，显然的是本领域技术人员能够向其进行变化和改进而不背景本发明的范围。因此，本发明的范围应当仅由至此所附的权利要求确定。

Claims (107)

1.一种热塑性塑料添加剂组合物，它包括至少一种饱和双环羧酸盐和至少一种热塑性塑料澄清剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种饱和双环羧酸盐选自符合通式(I)的结构：
Figure A028135620002C1
其中M1和M2相同或不同，或M1和M2结合以形成单个部分，和独立地选自金属或有机阳离子，和R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10单个选自氢、C1-C9烷基、羟基、C1-C9烷氧基、C1-C9亚烷基氧、胺、和C1-C9烷基胺、卤素、苯基、烷基苯基、和偕或连C1-C9碳环。
3.如权利要求2所述的组合物，其中所述金属或有机阳离子是选自I族和II族金属离子的金属阳离子。
4.如权利要求3所述的组合物，其中所述金属阳离子选自钠、钾、钙、锂、铷、钡、镁、和锶、银、锌、铝。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述金属阳离子是钠或钙。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种热塑性塑料澄清剂选自至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物。
7.如权利要求6所述的组合物，其中所述至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自由通式(II)结构表示的化合物：
Figure A028135620003C1
其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每个相同或不同和选自氢、包含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、卤素、硝基、羟基、氰基，或任何两个相邻的基团结合以形成碳环或亚甲基二氧环。
8.如权利要求7所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、缩写为3，4-DMBS的1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(5-亚茚满基)山梨醇、1，3-O-(5-亚茚满基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-乙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-三氟甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(2-萘基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、双(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、和双(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇。
9.如权利要求8所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、和1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
10.如权利要求9所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物是1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
11.如权利要求2所述的组合物，其中所述至少一种热塑性塑料澄清剂选自至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物。
12.如权利要求11所述的组合物，其中所述至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自由通式(II)结构表示的化合物：
Figure A028135620005C1
其中p是O、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每个相同或不同和选自氢、包含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、卤素、硝基、羟基、氰基，或任何两个相邻的基团结合以形成碳环或亚甲基二氧环。
13.如权利要求12所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、缩写为3，4-DMBS的1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(5-亚茚满基)山梨醇、1，3-O-(5-亚茚满基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-乙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-三氟甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(2-萘基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、双(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、和双(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇。
14.如权利要求13所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、和1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
15.如权利要求14所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物是1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
16.如权利要求3所述的组合物，其中所述至少一种热塑性塑料澄清剂选自至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物。
17.如权利要求16所述的组合物，其中所述至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自由通式(II)结构表示的化合物：
其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每个相同或不同和选自氢、包含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、卤素、硝基、羟基、氰基，或任何两个相邻的基团结合以形成碳环或亚甲基二氧环。
18.如权利要求17所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、缩写为3，4-DMBS的1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(5-亚茚满基)山梨醇、1，3-O-(5-亚茚满基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-乙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-三氟甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(2-萘基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、双(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、和双(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇。
19.如权利要求18所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、和1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
20.如权利要求19所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物是1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
21.如权利要求4所述的组合物，其中所述至少一种热塑性塑料澄清剂选自至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物。
22.如权利要求21所述的组合物，其中所述至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自由通式(II)结构表示的化合物：
Figure A028135620010C1
其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每个相同或不同和选自氢、包含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、卤素、硝基、羟基、氰基，或任何两个相邻的基团结合以形成碳环或亚甲基二氧环。
23.如权利要求22所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、缩写为3，4-DMBS的1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(5-亚茚满基)山梨醇、1，3-O-(5-亚茚满基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-乙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-三氟甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(2-萘基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亚苄基)：2，4-O-(3，4--甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、双(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、和双(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇。
24.如权利要求23所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、和1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
25.如权利要求24所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物是1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
26.如权利要求5所述的组合物，其中所述至少一种热塑性塑料澄清剂选自至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物。
27.如权利要求26所述的组合物，其中所述至少一种二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自由通式(II)结构表示的化合物：
其中p是0、1、或2；和其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，和R10每个相同或不同和选自氢、包含1-4个碳原子的低级烷基、低级烷氧基、卤素、硝基、羟基、氰基，或任何两个相邻的基团结合以形成碳环或亚甲基二氧环。
28.如权利要求27所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、缩写为3，4-DMBS的1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(5-亚茚满基)山梨醇、1，3-O-(5-亚茚满基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-硝基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(4-硝基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二氯亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)木糖醇、和1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二氯亚苄基)木糖醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氯-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)：2，4-O-(5’，6’，7’，8’-四氢-2-亚萘基)山梨醇、1，3-O-(5’，6’，7’，8’-四氢亚萘基)：2，4-O-(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-乙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-溴-4-甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氯亚苄基)：2，4-O-(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-氯-3-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-氯4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3-溴-4-乙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3-氟亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3-氟亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-三氟甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-三氟甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-叔丁基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲氧基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、1，3-O-(4-异丙基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(4-异丙基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(3，4-二甲基亚苄基)：2，4-O-(2-萘基亚苄基)山梨醇、1，3-O-(2-萘基亚苄基)：2，4-O-(3，4-二甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(4-叔丁基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-双(3，4-亚甲基二氧亚苄基)山梨醇、双(4-氟-3-甲基亚苄基)山梨醇、和双(3-氟-4-甲基亚苄基)山梨醇。
29.如权利要求28所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物选自1，3：2，4-二亚苄基山梨醇、1，3：2，4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(2，4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1，3：2，4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、和1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
30.如权利要求29所述的组合物，其中所述二亚苄基糖醇缩醛衍生物是1，3：2，4-二(3，4-二甲基二亚苄基)山梨醇。
31.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求1的添加剂组合物。
32.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求2的添加剂组合物。
33.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求3的添加剂组合物。
34.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求4的添加剂组合物。
35.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求5的添加剂组合物。
36.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求6的添加剂组合物。
37.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求7的添加剂组合物。
38.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求8的添加剂组合物。
39.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求9的添加剂组合物。
40.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求10的添加剂组合物。
41.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求11的添加剂组合物。
42.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求12的添加剂组合物。
43.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求13的添加剂组合物。
44.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求14的添加剂组合物。
45.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求15的添加剂组合物。
46.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求16的添加剂组合物。
47.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求17的添加剂组合物。
48.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求18的添加剂组合物。
49.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求19的添加剂组合物。
50.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求20的添加剂组合物。
51.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求21的添加剂组合物。
52.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求22的添加剂组合物。
53.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求23的添加剂组合物。
54.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求24的添加剂组合物。
55.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求25的添加剂组合物。
56.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求26的添加剂组合物。
57.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求27的添加剂组合物。
58.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求28的添加剂组合物。
59.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求29的添加剂组合物。
60.一种热塑性塑料制品，它包括权利要求30的添加剂组合物。
61.如权利要求22的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
62.如权利要求32的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
63.如权利要求33的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
64.如权利要求34的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
65.如权利要求35的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
66.如权利要求36的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
67.如权利要求37的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
68.如权利要求38的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
69.如权利要求39的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
70.如权利要求40的热塑性塑料制品，其中所述热塑性塑料包括聚丙烯。
71.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求1所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
72.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求2所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
73.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求3所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
74.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求4所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
75.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求5所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
76.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求6所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
77.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求7所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
78.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求8所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
79.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求9所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
80.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求10所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
81.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求14所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
82.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求15所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
83.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求19所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
84.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求20所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
85.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求24所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
86.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求25所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
87.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求29所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
88.一种生产热塑性塑料制品的方法，它包括如下步骤：
(a)提供熔融热塑性塑料配制剂；
(b)在其中引入和混合如权利要求30所述的组合物；和
(c)允许步骤“b”的获得组合物冷却。
89.如权利要求70的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
90.如权利要求71的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
91.如权利要求72的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
92.如权利要求73的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
93.如权利要求74的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
94.如权利要求75的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
95.如权利要求76的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
96.如权利要求77的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
97.如权利要求78的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
98.如权利要求79的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
99.如权利要求80的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
100.如权利要求81的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
101.如权利要求82的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
102.如权利要求83的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
103.如权利要求84的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
104.如权利要求85的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
105.如权利要求86的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
106.如权利要求87的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
107.如权利要求88的方法，其中步骤“a”的该热塑性塑料配制剂包括聚丙烯。
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