CN1523068A - 静电喷墨墨水组合物 - Google Patents

Abstract

一种静电喷墨墨水组合物，该组合物包含：介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂；不溶于非水溶剂的有色材料；以及可溶于非水溶剂的电荷控制剂，其中电荷控制剂包含一种半马来酸酰胺共聚物，该半马来酸酰胺共聚物含本发明所定义的通式(Ia)和(Ib)代表的重复单元。

Description

静电喷墨墨水组合物

技术领域

本发明涉及一种用于静电模式喷墨记录设备(将墨水喷射到转印介质，例如记录纸上形成文字或图像的记录设备)的墨水组合物和使用这种墨水的喷墨图像形成方法。具体而言，本发明涉及具有长期电荷稳定性的油性墨水。

背景技术

将墨水喷射到记录介质上形成记录点而进行印刷的喷墨记录方法作为一种非碰撞记录方法引起了人们的兴趣，在非碰撞记录方法中很容易着色，而且可以直接在普通纸上进行记录，多种使用这种系统的打印机已经投入实际应用中。喷墨记录方法包括一个随选喷射系统和一个连续喷射系统，在例如Takeshi Agui等的Real Color Hard Copy，Sangyo Tosho Co.，Ltd.出版(1993)，Shin Ohno的Non-Impact Printing--Technologies andMaterials--，CMC，CMC Publishing Co.，Ltd.出版(1986)，以及Takeshi Amari的Inkjet Printer--Technologies and Materials--，CMC Publishing Co.，Ltd.出版(1998)中有该方法的描述。而且，连续型包括一种称作静电系统的记录系统(例如Sweet型和Hertz型)；而随选型包括称作压电系统的记录系统、剪切模式压电系统和热喷墨系统。

至于随选型喷墨记录方法，已知的有称作静电加速型喷墨或者狭缝喷射的系统，例如在Susumu Ichinose和Yuji Ohba，Denshi Tsuhin GakkaiRombunshi，J66-C卷(No.1)，47页(1983)以及Tadayoshi Ohno和MamoruMizuguchi，Gazo Denshi Gakkaishi，10卷(No.3)，157页(1981)所述的系统。根据该系统，在多个记录电极和对电极上施加电压，记录电极放置在记录介质的对面，而对电极位于记录介质的背面，由于两个电极间产生的电势差异而对记录电极上的墨水产生静电力作用，从而将墨水喷射到记录介质上。其具体实施方案在例如JP-A-56-170，JP-A-56-4467和JP-A-57-151374中有描述。该系统中，使用长而窄的缝型墨水排出口取代常规的喷墨头喷嘴，该缝型墨水排出口的内壁上有多个记录电极，墨水装在该缝型墨盒内，在这些电极上选择性地施加电压，将邻近电极的墨水喷射到紧挨着狭缝的记录纸上进行记录。

因此，没有墨水堵塞的担心，而且头的构造也简单，因而可以预期降低制造成本。此外，该系统是可用于实现所谓的纵向长头的一种方法，这种纵向长头具有这样的长度，能够在记录介质的宽度方向上覆盖很宽的范围。

由这种静电加速型喷墨系统组成的随应(drop-on-demand)型彩色记录头的实例公开和报道于，例如JP-A-58-215253和Denshi Tsushin GakkaiRombunshi，Vol.J68-C，2，93-100页(1985)中。

在这种静电加速型喷墨头中，适合使用含溶解在有机溶剂中的染料的油性墨水。尽管没有详细公开这种墨水的组成材料，根据Denshi TsushinGakkai Rombunshi，J68-C卷，2，93-100页(1985)中的实施例，使用的是具有如下物理属性数值的墨水：体积电阻系数(电阻率)为10⁷～10⁸Ωcm，表面张力为22mN/m，粘度为3.1～6.9cP。

但是，这些油性墨水和其他喷墨系统中通常使用的水性墨水相比，表面张力要低一些，所以它们对记录纸的渗透性非常大。因此，特别是在普通纸上进行印刷时会遇到容易出现印刷密度降低，模糊和偏移之类的问题。

另一方面，在JP-A-9-193389和JP-A-138493中公开了不使用缝型记录头的有色材料集中释放型静电系统。该系统中，有多个用于在墨水中的着色剂组分上施加静电力作用的独立电极，这些电极由控制电极基底、控制电极和凸起的墨水导向装置组成，控制电极基底由其中形成了透孔的绝缘基底组成，对应于透孔形成控制电极，墨水导向装置基本上位于透孔的中心位置，凸起的墨水导向装置表面上的墨水是通过表面张力作用被运送到墨滴喷射位置处，记录是通过在控制电极上施加规定电压、将墨滴喷射到记录介质上而进行的。

在有色材料集中释放型静电喷墨系统中，有色材料颗粒通过电泳作用被集中在释放部分，因而墨滴是以有色材料高度浓缩状态射出的。因此，与上述系统不同，在这种静电喷墨系统中，墨水不是以大量所含墨水组成组分均一的液体组分状态释放的，而是以少量包含附聚有色材料的液体组分状态释放的，从而解决了上述问题。而且，使用颜料作为有色材料，与使用染料的常规喷墨头相比，在印刷图像的防水性和耐晒性方面可以获得有利的结果。

在有色材料集中释放型静电喷墨系统中，为了获得良好的印刷特性，例如印刷密度高，不产生模糊和偏移，首先要求墨水的体积电阻率足够大。这样有可能使通过记录电极和对电极向墨水施加的电场能够到达有色材料颗粒。当墨水的体积电阻率低时，墨水被通过记录电极施加的电压注入电荷并带电。因此，由于静电排斥作用，墨水以含有大量液体组分的状态释放的趋势变强。

其次，要求有色材料颗粒通过电泳以足够的速度集中到释放区。因此，要求有色材料颗粒带有足够的电量，即，有色材料颗粒必须具有高的正极性或负极性颗粒导电性。而且，考虑到释放性能并防止有色材料颗粒沉淀，据认为有色材料平均颗粒大小为约0.1～4μm的颗粒是优选的。

具体而言，例如JP-A-9-193389公开了使用一种经过调整的墨水，通过将显影剂颗粒(至少含一种着色剂组分的固体树脂颗粒)分散在电阻率大于等于10¹⁰Ωcm的介电液体中，使墨水的电阻率大于等于10⁸Ωcm，显影剂颗粒和介电液体之间的ζ电势大于等于60mV，其平均颗粒大小为0.01～5μm。这种墨水可以这样制备，例如使用如下体系制备有色材料分散体：使用体积电阻率大于等于10¹⁰Ωcm的烃基溶剂作为绝缘液体，用碳黑或有机颜料作为有色材料，颜料包含在由树脂或蜡组成的粘合剂内部或者表面上，另外加入分散剂和电荷控制剂，诸如金属皂。但是，JP-A-9-193389没有详细公开墨水的形成和制备方法，以及墨水物理属性数值的调节方法。还是会遇到如难以使有色材料颗粒的电荷长时间保持稳定的问题。

JP-A-2001-139856中也公开了一种静电喷墨头墨水，这种墨水包含脂肪烃基溶剂体系的高电绝缘性分散介质，不溶于分散介质的有色材料，以及可溶于分散介质的丙烯酸酯聚合物和作为电荷控制剂的金属皂，JP-A-2001-139856还公开了控制有色材料电荷的方法。按照JP-A-2001-139856，可以通过含有可溶于分散介质的丙烯酸酯聚合物和金属皂的组合物，使有色材料颗粒具有高ζ电势。但是会遇到难以使有色材料颗粒(例如碳黑和有机颜料)的电荷长时间保持稳定的问题。尽管分散于脂肪烃基溶剂中的碳黑或有机颜料产生电荷的机理在许多方面还不清楚，但是可以认为在使用金属皂时，颜料极性的控制是根据选择性吸附模式决定的。即，油溶的金属皂被离解，解离的金属离子吸附在颜料颗粒上，使其带正电。另一方面，抗衡离子和金属皂一起形成了胶束结构，从而在分散体中作为负电荷使其稳定。但是，会遇到如下问题：由于电荷产生机理基于吸附平衡，易受周围环境，例如水的影响，因此难以使颜料颗粒的电荷长时间保持稳定。

发明内容

发明概述

当对高速印刷和高图像质量的印刷品的需求增加时，即使是在上述的有色材料集中释放型喷墨头中，通过释放细小墨滴，其中的有色材料是处于长期稳定高浓度状态并被高速集中的，能够高速印刷更高清晰度的图像技术被认为是必要的。

已经证实这种印刷性能主要依赖于墨水的物理性质。为了获得足够的印刷性能，如背景技术部分所提到的，在制备墨水时，必须使有色材料颗粒具有大于等于100pS/cm的高颗粒电导率，同时优选保持大于等于10⁸Ωcm的高体积电阻率。如果有色材料颗粒的颗粒电导率小于100pS/cm，无法通过电泳使有色材料颗粒快速移动到释放区，即释放电极的尖端部分。因此有色材料颗粒的供应变得不充分，有色材料颗粒的附聚情况变差，而释放响应频率变低。

此外，由于释放电极表面和有色材料颗粒之间的电排斥很弱，可能会由于有色材料颗粒粘附和聚集在释放电极上而无法进行稳定地释放。因此，所遇到的问题不仅是不能获得足够的印刷密度，还有无法进行稳定、高速印刷的问题。

因此，有必要向分散介质中加入可溶于分散介质的金属皂、离子化合物或者表面活性剂作为电荷控制剂，使有色材料带上足够的电荷。但是，如先前所述，目前几乎没有一种可用于使有色材料颗粒具有足够高的颗粒电导率，同时又满足墨水物理性质，例如体积电阻率要求的方法，特别是还没有公开任何一种能够使有色材料颗粒的电荷量长时间保持稳定的方法。

为了解决上述问题，本发明的发明者对不使用油溶性金属皂来控制墨水中有色材料颗粒电荷的方法进行了广泛深入的研究，结果完成了本发明。

本发明通过使墨水中的有色材料颗粒具有正极性的高比电导率，来解决上述相关技术难题，并旨在提供用于有色材料集中释放型静电喷墨头的墨水，该墨水能够高速印刷高浓度点并很少产生模糊；提供用于有色材料集中释放型静电喷墨头的墨水，该墨水能够长期稳定地进行印刷，因为有色材料颗粒的电荷量可以长时间地保持稳定；以及提供一种使用这种墨水形成静电喷墨图像的方法。

为了解决上述问题，本发明的发明者进行了广泛深入的研究，结果发现可以用如下的成分来解决这些问题。

(1)一种静电喷墨墨水组合物，该组合物含有如下组分作为主要组分：介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂的电荷控制剂，其中电荷控制剂包含含有如下通式(Ia)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物。

上述通式中，X₁代表总共含10个或10个以上碳原子的烃基；Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基。R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基。R₁和R₂还可以和碳原子成环，该环可以含杂原子。但是，X₁、R₁和R₂所含碳原子总数大于等于14。M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

(2)一种静电喷墨墨水组合物，该组合物含有如下组分作为主要组分：介电常数为1.5～20、25℃下表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂的电荷控制剂，其中电荷控制剂包含含有如下通式(Ia’)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物。

上述通式中，X₂是连接主链和原子团L的基团，代表-O-、-CH₂OCO-、-OCO-或者-COO-；L代表脂肪基。但是，X₂和L中所含碳原子总数大于等于12。Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基。R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基。同样，R₁和R₂可以和碳原子成环，该环可以含杂原子。M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

(3)一种静电喷墨墨水组合物，该组合物含有如下组分作为主要组分：介电常数为1.5～20、25℃下表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂的电荷控制剂，其中电荷控制剂包含能够溶解在非水溶剂中的聚合物(高分子化合物)，这种聚合物是通过如下反应获得的：至少含一个单体和马来酸酐组成单元的共聚物和一级氨基化合物反应，或者和一级氨基化合物及二级氨基反应，且这种聚合物是含有半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分为重复单元的聚合物。

(4)上述(1)～(3)任何一条中的静电喷墨墨水组合物，其中墨水组合物在25℃下的体积电阻率大于等于10⁸Ωcm，且墨水组合物中有色材料颗粒的颗粒电导率大于等于100pS/cm。

(5)一种形成静电喷墨图像的方法，该方法包括将含如下主要组分的墨水组合物装到内部安放了多个记录电极的记录头中：介电常数为1.5～20、25℃下表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂并包含含有如下通式(Ia)和(Ib)所代表重复单元的半马来酸酰胺共聚物的电荷控制剂；在记录电极上施加电压，使静电力作用于墨水，从而将墨滴以有色材料颗粒浓缩状态喷射出去；在放置在(记录头)对面的记录介质上形成印刷点。

在上述通式中，X₁代表总共含10个或10个以上碳原子的烃基；Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基。R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基。R₁和R₂还可以和碳原子成环，该环可以含杂原子。但是，X₁、R₁和R₂所含碳原子总数大于等于14。M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

(6)一种形成静电喷墨图像的方法，该方法包括将含如下主要组分的墨水组合物装到内部安放了多个记录电极的记录头中：介电常数为1.5～20、25℃下表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂并包含含有如下通式(Ia’)和(Ib)所代表重复单元的半马来酸酰胺共聚物的电荷控制剂；在记录电极上施加电压，使静电力作用于墨水，从而将墨滴以有色材料颗粒浓缩状态喷射出去；在放置在(记录头)对面的记录介质上形成印刷点。

在上述通式中，X₂是连接主链和原子团L的基团，代表-O-、-CH₂OCO-、-OCO-或者-COO-；L代表脂肪基。但是，X₂和L中所含碳原子总数大于等于12。Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基。R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基。同样，R₁和R₂可以和碳原子成环，该环可以含杂原子。M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

(7)一种形成静电喷墨图像的方法，该方法包括将含如下主要组分的墨水组合物装到内部安放了多个记录电极的记录头中：介电常数为1.5～20、25℃下表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂的电荷控制剂，该电荷控制剂包含能够溶解在非水溶剂中的聚合物，这种聚合物是通过至少含一个单体和马来酸酐组成单元的共聚物和一级氨基化合物反应，或者和一级氨基化合物及二级氨基反应而获得的，并且该聚合物是以半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分为重复单元的聚合物；在记录电极上施加电压，使静电力作用于墨水，从而将墨滴以有色材料颗粒浓缩状态喷射出去；在放置在(记录头)对面的记录介质上形成印刷点。

再有，本发明的优选实施方案如下。

(8)一种有色材料集中释放型的静电喷墨墨水组合物，将墨水装到内部安放了多个记录电极的记录头中；在记录电极上施加电压，使静电力作用于墨水，从而将墨滴以有色材料颗粒浓缩状态喷射出去；在放置在(记录头)对面的记录介质上形成印刷点，其中静电喷墨墨水组合物包含如下主要组分：介电常数为1.5～20、25℃下表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料和可溶于非水溶剂的电荷控制剂，电荷控制剂包含一种含上述通式(Ia)或(Ia’)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物，或者一种能够溶解在非水溶剂中的聚合物，这种聚合物是通过至少含一种单体和马来酸酐组成单元的共聚物和一级氨基化合物反应，或者和一级氨基化合物及二级氨基反应而获得的，并且该聚合物是含有半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分为重复单元的聚合物。

(9)(8)中所述的静电喷墨墨水组合物，其中墨水组合物在25℃的体积电阻率大于等于10⁸Ωcm，且墨水组合物中有色材料颗粒的颗粒电导率大于等于100pS/cm。

按照本发明可以得到用于有色材料集中释放型静电喷墨头的墨水，其中有色材料颗粒具有高颗粒电导率，并可以稳定地高速印刷高浓缩的点且很少产生模糊。附带说明一下，显示有色材料颗粒电荷数量的颗粒电导率是用整个墨水组合物的比电导率减去离心后所得墨水组合物上清液的比电导率而获得的数值。

附图说明

[图1]显示的是线扫描型多通道喷墨头的构造，并显示了对应于一个记录点的释放电极的横截面图。

[图2]是从记录介质侧面所见的释放电极基底视图。

发明详述

下面将详细描述本发明。

要求用于本发明的介电常数为1.5～20、25℃下表面张力为15～60mN/m的非水溶剂具有如下特性，例如低毒性，低易燃性和气味小。非水溶剂包括线型或支化的脂肪烃，脂环烃，芳香烃，石脑油，及其卤代产物。其实例包括：己烷，辛烷，异辛烷，癸烷，异癸烷，萘烷，壬烷，十二烷，异十二烷，Isopar E、Isopar G、Isopar H和Isopar L(由Exxon制造)，Solutol(Phillips Oil制造)，IP Solvent(Idemitsu petrochemical Co.，Ltd.制造)，以及石脑油，包括S.B.R.，Shellsol 70和Shellsol 71(Shell Petrochemical制造)以及Vegasol(Mobil Oil制造)。这些溶剂可以单独使用或混合使用。

优选烃溶剂是沸点为150～350℃的高纯度异链烷烃。可购买的产品实例包括：Isopar G、Isopar H、Isopar L、Isopar M和Isopar V(商品名，由Exxon Chemical制造)，Norpar 12、Norpar 13和Norpar 15(商品名，由Exxon Chemical制造)，IP Solvent 1620和IP Solvent 2028(商品名，由Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.制造)，Isosol 300和Isosol 400(商品名，由Nippon Petrochemicals制造)，以及Amsco OMS和Amsco 460溶剂(商品名，由Spirits Corp.制造)。这些产品是纯度非常高的饱和脂肪烃，在25℃的粘度不超过3cSt，在25℃的表面张力为22.5～28.0mN/m，且在25℃的比电阻率大于等于10¹⁰Ωcm。这些产品还具有如下特性，例如它们具有低反应性，因而稳定，由于低毒和气味小而安全。

卤代烃溶剂包括碳氟化合物基溶剂。其实例包括：C_nF_2n+2代表的全氟烷烃，如C₇F₁₆和C₈F₁₈(例如Fluorinert PF5080和Fluorinert PF5070(商品名，由Sumittomo 3M制造))，氟基惰性液体(例如Fluorinert FC系列(商品名，由Sumitomo 3M制造))，碳氟化合物(例如Krytox GPL系列(商品名，由DuPont Japan Ltd.制造))，fleons(例如HCFC-141b(商品名，由DaikinIndustries，Ltd.制造))，以及碘化碳氟化合物，例如F(CF₂)₄CH₂CH₂I和F(CF₂)₆I(例如I-1420和I-1600(商品名，由Daikin Fine Chemical Laboratory，Ltd.制造))。

还可以使用高级脂肪酸酯和硅油作为本发明使用的非水溶剂。硅油的具体实例包括低粘度合成聚二甲基硅氧烷。其可商购产品的实例包括KF96L(商品名，由Shin-Etsu Silicone制造)和SH200(商品名，由DowCorning Toray Silicone制造)。

硅油并不局限于这些具体实例。至于聚二甲基硅氧烷，可以使用依据其分子量而具有非常宽粘度范围的聚二甲基硅氧烷，但是优选使用粘度为1～20cSt的聚二甲基硅氧烷。类似于异链烷烃，这些聚二甲基硅氧烷的体积电阻率大于等于10¹⁰Ωcm，并具有如下特性，例如高稳定性、高安全性和无味性。而且，这些二甲基硅氧烷的特征还在于具有低表面张力，其表面张力为18～21mN/m。

可以和这些溶剂混合并一起使用的溶剂实例包括：醇类(例如甲醇，乙醇，丙醇，丁醇和氟化醇)，酮类(例如丙酮，丁酮和环己酮)，羧酸酯类(例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，丙酸甲酯和丙酸乙酯)，醚类(例如乙醚，(二)丙醚，四氢呋喃和二噁烷)，以及卤化烃(例如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷和甲基氯仿)。

下面接着详细描述本发明使用的有色材料。

对有色材料没有特别的限制，包括任何一种一般可以购买到的有机颜料或无机颜料，分散在可溶于分散介质的树脂中的颜料，以及表面接枝了树脂的颜料。还可以使用用染料染色的树脂颗粒。

至于有机颜料和无机颜料的具体实例，黄色颜料包括：单偶氮颜料，例如C.I.颜料黄1(例如坚牢黄G)和C.I.颜料黄74；双偶氮颜料，例如C.I.颜料黄12(例如双偶氮黄AAA)和C.I.颜料黄17；基于非联苯胺的偶氮颜料，例如C.I.颜料黄180；偶氮色淀颜料，例如C.I.颜料黄100(如酒石黄色淀)；缩合偶氮颜料，例如C.I.颜料黄95(如缩合偶氮黄GR)；酸性染料色淀颜料，例如C.I.颜料黄115(如喹啉黄色淀)；碱性染料色淀颜料，例如C.I.颜料黄18(例如硫代黄素色淀)；蒽醌基颜料，例如黄烷士酮黄(Y-24)；异吲哚啉酮颜料，例如异吲哚啉酮黄3RLT(Y-110)；喹啉并酞酮颜料，例如喹啉并酞酮黄(Y-138)；异吲哚啉颜料，例如异吲哚啉黄(Y-139)；亚硝基颜料，例如C.I.颜料黄153(例如亚硝基镍黄)；以及金属偶氮甲碱配合物颜料，例如C.I.颜料黄117(例如偶氮甲碱铜黄)。

品红色颜料的实例包括：单偶氮基颜料，例如C.I.颜料红3(例如甲苯胺红)；双偶氮颜料，例如C.I.颜料红38(例如吡唑啉酮红B)；偶氮色淀颜料，例如C.I.颜料红53:1(如色淀红C)和C.I.颜料红57:1(如亮胭脂红6B)；缩合偶氮颜料，例如C.I.颜料红144(缩合偶氮红BR)；酸性染料色淀颜料，例如C.I.颜料红174(如焰红染料B色淀)；碱性染料色淀颜料，例如C.I.颜料红81(如若丹明6G’色淀)；蒽醌基颜料，例如C.I.颜料红177(二蒽醌基红)；硫靛颜料，例如C.I.颜料红88(如硫靛枣红)；perinone颜料，例如C.I.颜料红194(如perinone红)；苝颜料，例如C.I.颜料红149(如苝猩红)；喹吖啶酮颜料，例如C.I.颜料红122(如喹吖啶酮品红)；异吲哚啉酮颜料，例如C.I.颜料红180(如异吲哚啉酮红2BLT)；以及arizalin色淀颜料，例如C.I.颜料83(如茜草色淀)。

青色颜料实例包括：双偶氮基颜料，例如C.I.颜料蓝25(如联茴香胺蓝)；酞菁颜料，例如C.I.颜料蓝15(如酞菁蓝)；酸性染料色淀颜料，例如C.I.颜料蓝24(如孔雀蓝色淀)；碱性染料色淀颜料，例如C.I.颜料蓝1(如维多利亚纯蓝BO色淀)；蒽醌基颜料，例如C.I.颜料蓝60(如阴丹酮蓝)；以及碱性蓝颜料，例如C.I.颜料蓝18(如碱性蓝V-5：1)。

黑色颜料实例包括：有机颜料，例如苯胺黑基颜料，如BK-1(苯胺黑)；氧化铁颜料；以及碳黑颜料，例如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽法炭黑。碳黑颜料的具体实例包括：MA-8、MA-10、MA-11、MA-100、MA-220、#25、#40、#260、#2600、#2700B、#3230B、CF-9、MA-100R和MA-200RB，这些都是Mitsubishi Chemical Corporation的产品；Printex 75和Printex 90，由Degussa制造；以及由Cabot Corp.制造的Monarch 800和Monarch 1100。还可以考虑使用金属粉来再现金、银、铜等的颜色。

此外，还可以购买和使用加工过的颜料，包括分散在松香酯树脂、乙烯基氯-乙酸乙烯酯树脂等中的颜料细颗粒。可商购的加工颜料具体实例包括Ciba Speciality Chemicals Corporation制造的微晶颜料，加工颜料的优选实例包括含表面涂有颜料的松香酯树脂的微晶-T颜料。

有色材料在本发明墨水中的浓度优选占墨水总重量的0.5～20％，特别优选为2～15％。当有色材料浓度大于等于0.5％时，可以获得足够的印刷密度。而当有色材料浓度不超过20％时，可以在不增加墨水粘度的情况下稳定地释放墨水。

下面将详细描述本发明墨水组合物特征之一的电荷控制剂。

在本发明墨水组合物的第一种实施方案中，电荷控制剂至少包含一个含如下通式(Ia)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物。

通式中的X₁代表总共含10个或10个以上碳原子的烃基；Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基。R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基。R₁和R₂还可以和碳原子成环，该环可以含杂原子。但是，X₁、R₁和R₂所含碳原子总数大于等于14。M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

在本发明的第一实施方案中，含半马来酸酰胺共聚物的电荷控制剂是JP-B-6-19596中公开的已知电子照相液体显影剂。但是，JP-B-6-19596描述了含用苯胺黑等染色的乙酸乙烯酯颗粒的液体显影剂的电荷控制，但是没有描述本发明中含颜料的有色材料颗粒的电荷控制，这种电荷控制由于所带电荷极性不同而很困难。而且，JP-B-6-19596实施例1中公开的电子照相液体显影剂中染色的乳胶颗粒具有83ps/cm的低颗粒电导率，因此，当在静电型喷墨打印机中使用这种低颗粒电导率的颗粒时，即使增加墨水的释放电压，所得墨水也根本不能用作静电型喷墨墨水。

本发明第一种实施方案中电荷控制剂的特征在于至少包含一种含如下通式(Ia)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物。

通式(Ia)中，优选X₁代表总共含10～30个碳原子的任选取代的烷基(例如癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，二十二烷基，10-甲氧羰基八亚甲基和10-己氧羰基八亚甲基)；总共含10～32个碳原子的任选取代的芳烷基(例如4-丁基苯甲基，4-甲氧羰基苯乙基和4-丁氧羰基苯甲基)；总共含10～32个碳原子的任选取代的环烷基(例如4-丁基环己基，4-辛基环己基，4-十二烷基环己基，3，5-二丁基环己基，以及3-己基环辛基)；或者总共含10～32个碳原子的任选取代的芳基(例如4-丁基苯基，4-辛基苯基，4-十二烷基苯基，4-辛氧基苯基和4-辛氧基羰基苯基)。

Y₁和Y₂可以相同或彼此不同，优选代表氢原子或甲基，更优选Y₁和Y₂都代表氢原子，或者Y₁和Y₂中有一个代表甲基。

R₁和R₂可以相同或彼此不同，代表氢原子，总共含1～28个碳原子的任选取代的烷基(例如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，2-乙基己基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，二十二烷基，3-甲氧丙基，3-氯丙基和2-氰基乙基)，总共含7～32个碳原子的任选取代的芳烷基(例如苄基，苯乙基，4-氯苄基，4-丁基苄基和4-甲氧苄基)，总共含2～32个碳原子的任选取代的链烯基(例如烯丙基，2-戊烯基，异丁烯基，2-癸烯基和油基)，总共含5～32个碳原子的任选取代的脂环烃基(例如环戊基和环己基)，总共含6～32个碳原子的任选取代的芳基(例如苯基，萘基，2-氯苯基，4-氯苯基，4-甲基苯基，4-甲氧苯基，4-丁基苯基，4-辛基苯基和4-丁氧苯基)，或者含大于等于5个碳原子的任选取代的杂环基(例如呋喃基)。此外，R₁和R₂可以和碳原子成环，该环可以包含一个杂原子(例如吗啉基和哌啶基)。

M代表氢原子；能够和有机羧酸在一起形成盐的金属原子，如碱金属(例如钠、钾和锂)，碱土金属(例如钡、钙和铝)，以及过渡金属(例如铜、铁、钛、钴和锡)；或者有机碱(例如三甲胺，二甲胺，三乙胺，N，N-二甲基苯胺，吡啶和吗啉)的铵盐或季盐(例如四甲基铵和三甲基十二烷基铵)。

优选通式(Ia)和(Ib)代表的组分的配比(重量比)为10/90～99.5/0.5，更优选为70/30～30/70。

本发明中，含通式(Ia)和(Ib)代表的重复单元的共聚物分子量为1,000～500,000，优选为5,000～50,000。

在本发明的第一种实施方案中，可以通过含如下通式(IIa)和(IIb)代表的重复单元的马来酸酐共聚物和氨基化合物反应来制造含通式(Ia)和(Ib)所代表重复单元的半马来酸酰胺共聚物。

此处，通式(IIa)中的X₁、Y₁和Y₂和上述通式(Ia)中的相同。

可以采用已知的常规方法来制造含上述通式(IIa)和(IIb)代表的重复单元的马来酸酐共聚物。例如在Ryouhei Oda编辑的Kindai Kogyo Kagaku，Vol.16，Kobunshi Kyogyo Kagaku I(第一卷)，281页，Asakura Shoten出版；Ohtsu等，Polymer Letters，2，973(1964)；以及M.M.Martin，J.Org.Chem.，27，1201(1962)中详细描述的方法。一些具体实例列举如下。

和马来酸酐共聚物反应的氨基化合物的优选化合物实例包括：丁胺，戊胺，己胺，辛胺，癸胺，十二烷胺，十四烷胺，十六烷胺，十八烷胺，二十二烷胺，2-乙基己胺，3，3-二甲基戊胺，烯丙胺，己烯胺，十二烯胺，十四烯胺，十六烯胺，十八烯胺和2-壬基-2-丁烯胺。

本发明第一种实施方案中使用的电荷控制剂是上述马来酸酐共聚物和多种氨基化合物之间的反应产物，这种电荷控制剂可以如Shin-JikkenKagaku Koza，14卷，1145页，The Chemical Society of Japa汇编(MaruzenCo.，Ltd.出版)中所述，通过采用小分子羧酸酐和氨基化合物之间的常规反应条件来合成。

即，将羧酸酐和氨基化合物在一种有机溶剂中混合，这种有机溶剂不会引起与这些化合物间的反应并能够在稍后描述的反应温度下溶解这两种化合物[其实例包括：烃类(例如癸烷，Isopar G，Isopar H，环己烷，苯，甲苯和二甲苯)，酮类(例如甲基乙基酮和甲基异丁基酮)，醚类(例如二噁烷，THF和茴香醚)，卤代烃类(例如氯仿，二氯乙烯和甲基氯仿)，二甲基甲酰胺和二甲亚砜；这些有机溶剂可以单独使用或者混合使用]，并在20℃～200℃、优选25℃～150℃的温度下相互反应1～80小时，优选反应3～15小时。

同样，类似于小分子化合物的情况，使用催化量的有机碱(例如三乙胺，二甲基苯胺，吡啶或吗啉)或者无机或有机酸(例如硫酸，甲磺酸和苯磺酸)来加速反应。

从该反应获得的反应产物是一种含半马来酸酰胺化合物的聚合物(高分子化合物)，半马来酸酰胺化合物来自聚合物中的酸酐和氨基化合物间的反应。

下面将列举本发明第一种实施方案中共聚物的具体实例，但是应当理解本发明不局限于这些实例。

下面将详细描述本发明第二种实施方案中的电荷控制剂。本发明第二种实施方案中的电荷控制剂至少包含一个含如下通式(Ia’)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物。

通式(Ia’)中的X₂是连接主链和原子团L的基团，代表-O-、-CH₂OCO-、-OCO-或者-COO-；L代表脂肪基。但是，X₂和L中所含碳原子总数大于等于12。Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基。

在本发明的第二种实施方案中，含半马来酸酰胺共聚物的电荷控制剂是如JP-B-6-19595中公开的已知电子照相液体显影剂。但是，JP-B-6-19595描述了含用苯胺黑等染色的乙酸乙烯酯颗粒的液体显影剂的电荷控制，而没有描述本发明中含颜料的有色材料颗粒的电荷控制，这种电荷控制由于所带电荷极性不同而很困难。而且，JP-B-6-19595实施例1中公开的电子照相液体显影剂中染色的乳胶颗粒具有85ps/cm的低颗粒电导率，因此，当在静电型喷墨打印机中使用这种低颗粒电导率的颗粒时，即使增加墨水的释放电压，所得墨水也根本不能用作静电型喷墨墨水。

本发明第二种实施方案中电荷控制剂的特征在于至少包含一种含如下通式(Ia’)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物。

通式(Ia’)中，优选L代表总共含10～32个碳原子的任选取代的线型或支化烷基(例如癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基，十九烷基，二十烷基，二十二烷基，10-氯代癸基，10-(甲氧羰基)癸基，7-氯代十五烷基和12-甲氧癸基；这些基团可以是支化的)，或者总共含10～32个碳原子的任选取代的线型或支化链烯基(例如癸烯基，十一烯基，十二烯基，十三烯基，十四烯基，十五烯基，十六烯基，油基，亚油基，十八烯基和二十烯基；这些基团可以是支化的)。

Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，优选代表氢原子或甲基，更优选Y₁和Y₂都代表氢原子，或者Y₁和Y₂中有一个代表甲基。

优选通式(Ia’)和(Ib)代表的组分的配比(重量比)为10/90～99.5/0.5，更优选为70/30～30/70。

在本发明第二种实施方案中，含通式(Ia’)和(Ib)代表的重复单元的共聚物分子量为1,000～500,000，优选为5,000～50,000。

本发明特性之一的含通式(Ia’)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物，可以通过含如下通式(IIa’)和(IIb)代表的重复单元的马来酸酐共聚物和氨基化合物反应来制造。

此处，通式(IIa’)中的X₂、Y₁和Y₂和上述通式(Ia’)中的相同。

也可以采用已知的常规方法来制造含上述通式(IIa′)和(IIb)代表的重复单元的马来酸酐共聚物。例如在Ryouhei Oda编辑的Kindai KogyoKagaku，Vol.16，Kobunshi Kyogyo Kagaku I(第一卷)，281页，AsakuraShoten出版；Giichi Akazome等，Kobunshi Kagaku 17(186)，618(1960)；Hidetoshi Tsuchida等，Journal of the Society of Chemical Industry，Japan，70(4)，566(1967)；以及J.Brandrup等，Polymer Handbook，第二版中详细描述的方法。一些具体实例列举如下。

和马来酸酐共聚物反应的氨基化合物实例包括和上述第一种实施方案中列举的氨基化合物相同的化合物。

可以采用和上述第一种实施方案相同的方式来合成本发明第二种实施方案中使用的电荷控制剂。

该反应获得的反应产物是一种含半马来酸酰胺化合物的聚合物，半马来酸酰胺化合物来自聚合物中的酸酐和氨基化合物间的反应。

下面将列举本发明第二种实施方案中共聚物的具体实例，但是应当理解本发明不局限于这些实例。

本发明第三种实施方案中的电荷控制剂是能够溶解在非水溶剂中的聚合物，这种聚合物是通过如下反应获得的：含至少一种单体和马来酸酐组成单元的共聚物和一级氨基化合物反应，或者和一级氨基化合物及二级氨基反应，且这种聚合物是含半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分重复单元的聚合物。

在本发明的第三种实施方案中，含半马来酸酰胺共聚物的电荷控制剂是如JP-B-6-23865中所公开的已知的电子照相液体显影剂。但是，JP-B-6-23865描述了含用苯胺黑等染色的乙酸乙烯酯颗粒的液体显影剂的电荷控制，而没有描述本发明中含颜料的有色材料颗粒的电荷控制，这种电荷控制由于所带电荷极性不同而很困难。而且，JP-B-6-23865实施例1中公开的电子照相液体显影剂中染色的乳胶颗粒具有81ps/cm的低颗粒电导率，因此，当在静电型喷墨打印机中使用这种低颗粒电导率的颗粒时，即使增加墨水的释放电压，所得墨水也根本不能用作静电型喷墨墨水。

本发明第三种实施方案中电荷控制剂的特征在于它是一种能够在非水溶剂中溶解的聚合物，这种聚合物是通过如下反应获得的：含至少一种单体和马来酸酐组成单元的共聚物和一级氨基化合物反应，或者和一级氨基化合物及二级氨基反应，且这种聚合物是含半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分重复单元的聚合物。

至于本发明第三种实施方案中用作电荷控制剂的共聚物的组成成分，能够形成可溶于非水溶剂的共聚物的单体包括可聚合的链烯烃，环烯烃，苯乙烯，乙烯基醚，烯丙基醚，羧酸乙烯酯或烯丙酯，以及不饱和羧酸酯，不饱和羧酸例如甲基丙烯酸和丙烯酸。更具体而言，单体实例包括：总共含3～40个碳原子的任选取代的烯烃(例如1，3-亚丙烯基，丁烯，亚乙烯基二氯，ω-苯基-1-丙烯，烯丙醇，己烯，辛烯，2-乙基己烯，癸烯，十二烯，十四烯，十六烯，十八烯，二十二烯，二十碳烯和10-十一碳烯酸己酯)；共含5～40个碳原子的环烯烃(例如环戊烯，环己烯，双环[2，2，1]-庚烯-2和5-氰基双环[2，2，1]-庚烯-2)；总共含8～40个碳原子的任选取代的苯乙烯类(例如苯乙烯，4-甲基苯乙烯，4-正辛基苯乙烯和4-己氧基苯乙烯)；总共含1～40个碳原子的脂肪基-取代的乙烯基醚或烯丙基醚[脂肪基的实例包括任选取代的烷基(例如甲基，乙基，丁基，己基，辛基，癸基，十二烷基，十六烷基，十八烷基，二十二烷基，氯乙基，2-乙基己基和4-甲氧丁基)，任选取代的芳烷基(例如苄基和苯乙基)，任选取代的环烷基(例如环戊基和环己基)，以及任选取代的链烯基(例如2-戊烯基，4-丙基-2-戊烯基，油基和亚油基)]；总共含6～40个碳原子的芳香基-取代的乙烯基醚或烯丙基醚[芳香基的实例包括苯基，4-丁氧苯基和4-辛基苯基]；总共含2～40个碳原子的任选取代的脂肪族羧酸乙烯酯或烯丙酯(例如乙酸酯，戊酸酯，己酸酯，癸酸酯，月桂酸酯，肉豆蔻酸酯，棕榈酸酯，硬脂酸酯，油酸酯，山梨酸酯和亚油酸酯)；总共6个或6个以上碳原子的芳香族羧酸乙烯酯或烯丙酯(例如苯甲酸酯，4-丁基苯甲酸酯，2，4-丁基苯甲酸酯和4-己氧基苯甲酸酯)；以及不饱和羧酸(例如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸和巴豆酸)的任选取代的脂肪基酯(脂肪基的实例包括甲基，乙基，丙基，己基，癸基，2-羟乙基和N，N-二甲氨基乙基)。

下面将列举含这种单体和马来酸酐组成单元的共聚物的具体实例，但是应当理解本发明不局限于这些实例。

可以按照已知的常规方法来制造含马来酸酐的共聚物。例如RyouheiOda编辑的Kindai Kogyo Kagaku，Vol.16 Kobunshi Kyogyo Kagaku I(第一卷)；和J.Brandrup等，Polymer Handbook第二版，John Wiley&Sons，New York第二章等引用的已知文件中详细描述的方法。

在本发明第三种实施方案中用作电荷控制剂的化合物是上述含马来酸酐的共聚物和氨基之间的反应产物。

至于氨基化合物，使用的是如下分子式(I)代表的一级氨基化合物，或者如下分子式(I)代表的一级氨基化合物和如下分子式(II)代表的二级氨基化合物。

分子式(I)

                          R₁NH₂

分子式(II)

                          R₁R₂NH

上述分子式中，R₁和R₂各自代表脂肪基，脂环烃基，芳香基或者杂环基；分子式(II)中，R₁和R₂彼此可以相同或不同。优选R₁和R₂每个都代表如下基团：含1～32个碳原子的任选取代的烷基(例如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，二十二烷基，氯乙基，氰基乙基，4-丁氧丙基，2-乙基己基和N，N-丁氨基丙基)；含3～32个碳原子的任选取代的链烯基(例如烯丙基，2-戊烯基，4-丙基-2-戊烯基，癸烯基，油基和亚油基)；含7～36个碳原子的任选取代的芳烷基(例如苄基和苯乙基)；含5～32个碳原子的任选取代的脂环烃基(例如环戊基，环己基，双环[2，2，1]-庚基和环己烯基)；含6～38个碳原子的任选取代的芳基(例如苯基，甲苯基，4-丁基苯基，4-癸基苯基和4-丁氧苯基)；或者含5个或5个以上碳原子的杂环基(例如呋喃基和噻吩基)。在分子式(II)中，R₁和R₂可以和碳原子成环，该环可以包含杂原子(例如吗啉基)。

优选在本发明第三种实施方案中使用的氨基化合物的具体实例包括乙胺，丙胺，丁胺，戊胺，己胺，辛胺，癸胺，十二胺，十四胺，十六胺，十八胺，二十二胺，2-乙基己胺，3，3-二甲基戊胺，烯丙胺，己烯胺，十二烯胺，十四烯胺，十六烯胺，十八烯胺和2-壬基-2-丁烯胺，烯丙胺，环己胺，苄胺和4-正辛基苯胺。

在本发明第三种实施方案中用作电荷控制剂的聚合物是含一种单体和马来酸酐组成单元的共聚物和氨基化合物之间的反应产物，这种聚合物的特征在于含半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分。本发明的化合物可以通过如下反应很容易地制造出来：让聚合物中的马来酸酐组分和一级氨基进行聚合反应，形成半马来酸酰胺共聚物，再进行脱水环化反应，从而将半马来酸酰胺组分部分转化成顺丁烯二酰亚胺组分。

即，将羧酸酐和氨基化合物在一种有机溶剂中混合，这种有机溶剂不会引起与这些化合物间的反应并能够在稍后描述的反应温度下溶解这两种化合物[其实例包括：烃类(例如癸烷，Isopar G，Isopar H，Shellsol 71，环己烷，苯，甲苯和二甲苯)，酮类(例如甲基乙基酮和甲基异丁基酮)，醚类(例如二噁烷，四氢呋喃和茴香醚)，卤代烃类(例如氯仿，二氯乙烯和甲基氯仿)，二甲基甲酰胺和二甲亚砜；这些有机溶剂可以单独使用或者混合使用]，并在60℃～200℃、优选100℃～180℃的温度下相互反应1～80小时，优选反应3～15小时。还可以使用催化量的有机碱(例如三乙胺，二甲基苯胺，吡啶或吗啉)或者无机或有机酸(例如硫酸，甲磺酸和苯磺酸)来加速反应。作为选择，可以组合使用普通的脱水剂(例如五氧化二磷和双环羧基二酰亚胺)。

上述反应获得的反应产物是上面所述的在聚合物中含半马来酸酰胺体和顺丁烯二酰亚胺体的聚合物。所含的半马来酸酰胺体和顺丁烯二酰亚胺体的重量比为10/90～90/10，优选为30/70～70/30。单体部分和能够形成可溶于非水溶剂的聚合物的马来酸酐部分，它们都是聚合物的组成成分，两者的重量比为10/90～99.5/0.5，优选为70/30～30/70。聚合物的分子量为1,000～500,000，优选为5,000～50,000。

本发明电荷控制剂的浓度优选占墨水总重量的0.0001～2.0％。当电荷控制剂的浓度大于等于0.0001重量％时，可以使有色材料颗粒具有高颗粒电导率。而当浓度不超过2.0重量％时，可以获得足够的印刷密度。

本发明墨水组合物的基本组成成分是先前所述的那些组分。此外，为了提高和有色材料混合时的分散性或有色材料的固定性，可以适当地加入树脂，颜料分散剂，表面活性剂，各种添加剂等。

在颜料被分散在不溶于分散介质的树脂等中的情况下，可以使用各种已知的天然或合成树脂作为粘合剂树脂。其实例包括丙烯酸树脂，环氧树脂，聚酯树脂，乙烯-乙酸乙烯酯树脂，乙烯基氯-乙酸乙烯酯树脂，苯乙烯-丁二烯树脂和苯乙烯-丙烯酸树脂。至于将颜料分散在这种树脂中的措施，可以采用在电子照相调色剂制造过程中所见的各种已知方法。此外，含分散在松香酯树脂、乙烯基氯-乙酸乙烯酯树脂等中的颜料细颗粒的加工过的颜料也是可以购买到的并可以使用的。可商购的加工颜料的具体实例包括Ciba Speciality Chemicals Corporation制造的微晶颜料，优选的加工颜料的实例包括含表面涂有颜料的松香酯树脂的微晶-T颜料。

至于树脂，为了使树脂能够吸附在分散于不溶于分散介质的树脂中的颜料上并在非水溶剂中很好地分散开，优选含和溶剂有溶剂化作用的部分、几乎不和溶剂有溶剂化作用的部分、以及带极性基团的部分的树脂。在聚合后和溶剂有溶剂化作用的单体实例包括甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸十八烷酯，2-乙基己基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸十六烷酯。聚合后几乎不和溶剂有溶剂化作用的单体实例包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异丙酯，苯乙烯和乙烯基甲苯。含极性基团的单体实例包括：含酸基的单体，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，富马酸，马来酸，苯乙烯磺酸，以及这些酸的碱金属盐；和含碱性基团的单体，例如二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙氨基乙基甲基丙烯酸酯，乙烯基吡啶，乙烯吡咯烷酮，乙烯基哌啶和乙烯基内酰胺。

至于颜料和粘合剂树脂的用量，对应于每重量份颜料的粘合剂树脂用量为0.3～10重量份，优选为0.4～7重量份，更优选为0.5～5重量份。当粘合剂树脂的用量基于所用颜料的重量份为0.3重量份或更高时，在捏合时可以获得分散颜料的效果。而当粘合剂树脂的用量基于所用颜料的重量份不超过10重量份时，可以在不显著降低墨水组合物中的颜料浓度的情况下获得必要的图像密度。

至于用于在非水溶剂中分散有色材料的颜料分散剂，可以使用一般在非水溶剂中使用的颜料分散剂。可以采用和上述非极性绝缘溶剂相容的并能够将颜料稳定地分散成(细)小颗粒的颜料分散剂。颜料分散剂的具体实例包括非离子表面活性剂，如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如脱水山梨糖醇一油酸酯，油酸酯一月桂酸酯，脱水山梨糖醇倍半油酸酯和脱水山梨糖醇三油酸酯)；聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇一硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇一油酸酯)；聚乙二醇脂肪酸酯(例如聚乙二醇一硬脂酸酯和聚乙二醇二异硬脂酸酯)；聚氧乙烯烷基苯基醚(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和聚氧乙烯辛基苯基醚)；以及脂肪族二乙醇酰胺。此外，还优选使用分子量大于等于1,000的聚合物作为高分子分散剂。其实例包括苯乙烯-马来酸树脂，苯乙烯-丙烯酸树脂，松香，BYK-160、BYK-162、BYK-164和BYK-182(这些都是由BYK-Chemie制造的氨基甲酸乙酯基聚合物)，EFKA-47和LP-4050(这些都是EFKA制造的氨基甲酸乙酯基分散剂)，Solsperse 24000(一种由Zeneca PLC制造的聚酯基聚合物)，以及Solsperse 1700(一种由Zeneca PLC制造的脂肪族二乙醇酰胺基聚合物)。

高分子颜料分散剂的其他实例包括含如下组分的无规共聚物：和溶剂有溶剂化作用的单体(例如甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸十八烷酯，2-乙基己基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸十六烷酯)、几乎不和溶剂有溶剂化作用的单体(例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸异丙酯，苯乙烯和乙烯基甲苯)和含极性基团的部分；以及JP-A-3-188469中公开的接枝共聚物。上述含极性基团的单体实例包括：含酸基的单体，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，富马酸，马来酸，苯乙烯磺酸，以及这些酸的碱金属盐；和含碱性基团的单体，例如二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯，二乙氨基乙基甲基丙烯酸酯，乙烯基吡啶，乙烯吡咯烷酮，乙烯基哌啶和乙烯基内酰胺。此外，还可以列举JP-A-60-10263中公开的苯乙烯-丁二烯共聚物以及苯乙烯和长链烷基甲基丙烯酸酯的嵌段共聚物。

颜料分散剂的优选实例包括JP-A-3-188469中公开的接枝共聚物。

基于100重量份的颜料，颜料分散剂的用量优选为0.1～300重量份。当颜料分散剂的添加量落入上述范围内，可以获得良好的颜料分散效果。

如果需要，可以向本发明的墨水组合物中加入多种添加剂。可以根据如下条件任意选择并在墨水组合物中包含这些添加剂：喷墨系统或者喷墨释放头的材料质量或结构，墨水供应部分或者墨水循环部分。可以使用例如在Takeshi Amari编译，CMC Publishing Co.，Ltd.1998年出版的InkjetPrinter Technologies and Materials，17章中所述的添加剂。

其具体实例包括：脂肪酸(例如各含6～32个碳原子的一元羧酸和多元酸，如2-乙基己酸，十二碳烯基琥珀酸，丁基琥珀酸，2-乙基己酸，月桂酸，棕榈酸，反油酸，亚麻酸，反油酸(recinoleic acid)，油酸，硬脂酸，庚酸，环烷酸，乙二胺四乙酸，松香酸，脱氢松香酸和氢化松香)；树脂酸、烷基邻苯二甲酸、烷基水杨酸等的金属盐(金属离子的金属实例包括Na、K、Li、B、Al、Ti、Ca、Pb、Mn、Co、Zn、Mg、Ce、Ag、Zr、Cu、Fe和Ba)；表面活性化合物(例如，有机磷酸或其盐的实例包括一、二或三烷基磷酸及其盐，其中烷基含3～18个碳原子；有机磺酸或磺酸盐的实例包括长链脂肪族磺酸、长链烷基苯磺酸、二烷基磺基琥珀酸及其盐；两性表面活性化合物的实例包括磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂)；含带有氟原子的烷基和/或二烷基硅氧烷结合基的表面活性剂；脂肪族醇(例如含9～20个碳原子的支化烷基的高级醇，苄醇，苯乙醇和环己醇)；多元醇(例如含2～18个碳原子的亚烷基二醇(例如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，1，6-己二醇和十二碳二醇)；含4～1000个碳原子的亚烷基醚二醇(例如二乙二醇，三乙二醇，二丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇和聚四亚甲基醚二醇)；含5～18个碳原子的脂环族二元醇(例如1，4-环己烷二甲醇和氢化双酚A)；含12～23个碳原子的双酚(例如双酚A，双酚F和双酚S)和含2～18个碳原子的烯化氧(例如环氧乙烷，环氧丙烷，环氧丁烷和α-烯烃氧化物)的加合物；多元醇(例如甘油，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇和山梨糖醇)；价态为3～8或更高价态的酚类(例如三酚PA，酚醛清漆和甲酚清漆)；含2～18个碳原子的上述价态大于等于3的多元酚的烯化氧加合物(加成摩尔数为2～20)；上述多元醇的醚衍生物(例如聚乙二醇烷基醚和烷基芳基聚乙二醇醚)；多元醇的脂肪酸酯衍生物；多元醇的醚油酸酯衍生物(例如乙二醇一乙基乙酸酯，二乙二醇一丁基乙酸酯，丙二醇一丁基丙酸酯和脱水山梨糖醇一甲基二噁烷油酸酯(dioxanolate)；烷基萘磺酸；以及烷基芳基磺酸酯。

优选使用多种添加剂来调节用量，使墨水组合物在25℃的表面张力为15～60mN/m，粘度为1.0～40cP。

下面将描述墨水的制备方法。在制备墨水时，可以使用已知的作为各种颜料墨水制备方法的一般措施。例如，一种方法是将有色材料、树脂、本发明特征之一的电荷控制剂，以及辅助添加剂，每一种都按照规定的混合比例进行称重，在分散介质中混合，以达到合适的粘度范围；用分散机，例如珠磨机、超微磨碎机和球磨机，混合并研磨混合物几小时至几十小时，制备出浓缩的墨水液体，而有色材料以约几十nm至几μm的颗粒大小分散于其中；用分散介质将浓缩的墨水液体稀释到规定的使用浓度，制备出表面张力为15～60mN/m、粘度为1.0～40cP的墨水组合物。还有一种方法是用捏练机，例如辗压机、班伯里混炼机和捏合机，在树脂软化点温度或更高温度下，将有色材料、树脂和辅助添加剂混合在一起并熔化捏合；在冷却和研磨之后，按照和先前相同的方式分散和稀释所得混合物，然后向混合物中加入本发明特征之一的电荷控制剂。采用这些方法中的任何一种都可以获得相同的效果。

在墨水组合物中，考虑到释放性能并防止有色材料颗粒的沉淀，优选涂有树脂的有色材料颗粒的平均颗粒大小为约0.1～4μm，更优选为0.3～2μm。

在如下的实施方案中，将描述如何使用含本发明电荷控制剂的墨水组合物作为静电型喷墨记录设备的墨水。任何一种静电型喷墨打印机，只要使用的是含有色材料颗粒的墨水，就可以在系统方面没有任何特别限制地使用。作为一种优选的实施方案，可列举的是有色材料集中释放型静电喷墨打印机。

下面将进一步详细描述有色材料集中释放型静电喷墨打印机。

图1和2是显示释放头实施方案的示意图。图1显示的是线扫描型多通道喷墨头的构造，并显示了对应于一个记录点的释放电极的横截面图。图1中，墨水100是通过一个从循环机械装置111连接到头座架101上的墨水供应通道112被供应到头基底102和释放电极基底103之间，并通过在头座架101中形成的墨水回收通道113回收到墨水循环装置111中。释放电极基底103由含透孔107的绝缘基底104和形成于记录介质侧的透孔107周围的释放电极109组成。另一方面，在头基底102上接近透孔107中心的位置上安排凸起的墨水导向装置108。凸起的墨水导向装置108由诸如塑料树脂和陶瓷的绝缘元件组成。每个凸起的墨水导向装置108都以这样的行间隔和节距安置，使其中心和每个透孔107的中心重合，并且采用预定的方法固定在头基底102上。每个凸起的墨水导向装置108都是将固定厚度的平面尖端切成三角形或梯形形状，其尖端部分形成墨滴喷射位置110。在每个凸起的墨水导向装置108的尖端部分都可以形成一个缝型的凹槽，供应到墨滴喷射位置110的墨水通过缝的毛细管作用平稳地传导，从而可以提高记录频率。如果需要，墨水导向装置的任意表面可以导电。在这种情况下，通过使导电部分处于电流动状态，可以通过在释放电极上施加低电压在墨水喷射位置有效地形成电场。每个凸起墨水导向装置108都近似垂直于相应的透孔，在墨滴喷射方向上突出规定的距离。记录介质121，例如记录纸，被放置在凸起墨水导向装置108尖端的对面，将和头基底102相关的对电极122安排在记录介质121的背面，对电极122同时还起到使记录介质121平坦的作用。在头基底102和释放电极基底103形成空间的底部形成一个移动电极140。通过在移动电极上施加预定电压，使墨水中的带电颗粒沿着墨水导向装置的释放方向电泳，从而提高了释放的响应度。

接着将参照图2来描述释放电极基底103构造的具体实例。图2是从记录介质121侧所见的释放电极基底103的视图，其中多个释放电极在主扫描方向上排成两行阵列，透孔107形成于每个释放电极的中心部位，而在透孔107周围形成各个释放电极109。在这种实施方案中，释放电极109的内径大于透孔107的直径，但是可以和透孔107的直径相同。此处，绝缘基底104是由厚度为约25～200μm的聚酰亚胺制成，释放电极109由厚约10～100μm的铜箔制成，透孔107的内径为约50～250μm。

下面将描述静电系统喷墨记录装置的记录行为。此处描述的是使用含带正电有色材料的墨水的实施方案，但是应当理解本发明不局限于此。在记录时，通过墨水供应通道112从墨水循环装置111供应的墨水100，通过透孔107进入凸起墨水导向装置108尖端的墨滴喷射位置110，部分墨水100通过墨水回收通道113回收到墨水循环装置111中。此处，从偏压电源123向释放电极109施加持续的偏压，例如+1.5V，而当(打印机)开启时，来自信号电压源124的对应于图像信号的信号电压，例如+500V的脉冲电压，叠加在释放电极109上。该期间内，还在移动电极140上施加+1.8kV的电压。另一方面，如图1所示，位于记录介质121背面的对电极122是接地的(电压为0V)。如果需要，可以向记录介质121那一侧充电，例如在-1.5kV电压下，施加一偏压。此时，在对电极122表面上有一绝缘层，用电晕放电器、scorotron充电器、固体离子发生器等使记录介质带电，释放电极109是例如接地的，而当(打印机)开启时，来自信号电压源124的对应于图像信号的信号电压，例如+500V的脉冲电压，叠加在释放电极109上。在此期间，还在移动电极140上施加+200 V的电压。当释放电极109处于开动状态时(施加了500V电压的状态)，总共施加了2kV的电压(500V脉冲电压加上1.5kV的偏压)，墨滴115从凸起墨水导向装置108尖端的墨滴喷射位置110处被喷射出去，受对电极122方向的牵引而到达记录介质121形成图像。

附带说明一下，为了精确控制墨滴喷出后的喷射以提高在记录介质上的点定位精确度，经常采用如下措施，例如在释放电极和记录介质之间预备一中间电极，以及预备一保护电极以抑制释放电极之间的电场干扰。但是，该实施方案中，如果需要，自然可以适当地采用这些措施。还可以在头基底102和释放电极基底103之间提供一多孔体。此时，不仅可以防止由于喷墨头的移动等因素使墨水内压改变而造成的影响，还可以使墨水在墨滴排出之后快速补充到透孔107中。因此，稳定了墨滴115的喷射，从而可以在记录介质121上高速记录具有均匀密度的好图像。

具体实施方式

实施例

下面将参照如下实施例来描述本发明，但是应当理解本发明不局限于这些实施例。

[合成含马来酸酐的共聚物(中间体)]

中间体制备实施例1：中间体说明性化合物(1-2)

将98g马来酸酐、252g的1-十二碳烯和816g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在85℃下加热。在此温度下，加入6.0g过氧化苯甲酰引发剂，搅拌混合物3小时。再加入6.0g过氧化苯甲酰，搅拌混合物4小时。得到的聚合物溶液的固体含量为22.5％。

中间体制备实施例2：中间体说明性化合物(1-4)

将49g马来酸酐、152g的1-十六碳烯和494g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在90℃下加热。在此温度下，加入3.50g过氧化苯甲酰，搅拌混合物3小时。再加入3.5g过氧化苯甲酰，搅拌混合物4小时。得到的聚合物溶液的固体含量为24.8％。

中间体制备实施例3：中间体说明性化合物(1-5)

将98g马来酸酐、378g的1-十八碳烯和1,850g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在90℃下加热。在此温度下，加入7.0g过氧化苯甲酰，搅拌混合物3小时。再加入7.0g过氧化苯甲酰，搅拌混合物5小时。所得聚合物溶液的固体含量为14.8％。

[合成含半-马来酸酰胺的共聚物(本发明的化合物)]

化合物制备实施例1：本发明说明性化合物(1’-2)

将100g中间体制备实施例1中获得的聚合物溶液、23.2g正十八烷胺和2g吡啶的混合物在70℃下搅拌8小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到800mL甲醇中，在此温度下再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得37g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为11,000。

化合物制备实施例2：本发明说明性化合物(1’-6)

将100g中间体制备实施例2中获得的聚合物溶液、25g N-甲基-正十八烷胺、1.8g N，N-二甲基苯胺和25g甲苯的混合物在100℃下搅拌15小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1L甲醇中，在此温度下再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得35g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为11,000。

化合物制备实施例3：本发明说明性化合物(1’-9)

将100g中间体制备实施例3中获得的聚合物溶液、3.1g正丁胺和0.5g吡啶的混合物在50℃下搅拌50小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到800mL甲醇中，在此温度下再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得15g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为7,500。

化合物制备实施例4：本发明说明性化合物(1’-10)

将100g中间体制备实施例3中获得的聚合物溶液、10.2g正十八烷胺和2g吡啶的混合物在70℃下搅拌10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1L甲醇中，在此温度下再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得21g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为7,500。

实施例1：

<墨水组合物(IJ-1)的制备>

将作为蓝颜料的100重量份的Lionol Blue FG-7350(颜料蓝15:3，由Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.制造)和作为树脂的200重量份的苯乙烯/乙烯基甲苯/甲基丙烯酸月桂酯/三甲铵乙基甲基丙烯酸酯(阴离子：对甲苯磺酸)共聚物(摩尔比47/47/1/5)预先研磨成粉并在三级搅拌机(trio blender)中充分混合，将混合物在bench-top捏合机PBV(Irie Shokai Co.，Ltd.制造)中在100℃下加热熔化捏合(120分钟)。将捏合的颜料混合物在针磨机中进一步研磨。接着，将20重量份的所得捏合颜料混合物、130重量份的Isopar G、以及50重量份的通过加热将具有如下结构的颜料分散剂D-1溶解在Isopar G中而获得的20重量％溶液，在油漆混合器(Toyo Seiki Co.，Ltd.制造)中和400重量份的3G-X玻璃珠在一起混合120分钟。所得分散体中颜料颗粒的体积平均颗粒大小是用超-离心自动颗粒大小分布分析仪CAPA700(Horiba，Ltd.制造)测量的。其结果是0.45μm。

颜料分散剂D-1

共聚比是重量比例。

通过过滤从上述颜料树脂颗粒分散体中除去玻璃珠，再用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％。接着加入本发明说明性化合物(1’-2)作为电荷控制剂，使其含量达到0.002重量％，制备出墨水组合物(IJ-1)。所得的墨水组合物粘度为1.4cP(用E型粘度计在25℃下测量)，表面张力为23mN/m(用Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造的自动表面张力计在25℃下测量)。墨水组合物的电荷量是从比电导率计算出来的，比电导率的测量条件为用LCR计(AG-4311，由Ando Electric Co.，Ltd.制造)和液用电极(型号LP-05，由Kawaguchi Electric Works Co.，Ltd.制造)施加5V电压，频率为1kHz。颜料树脂颗粒的颗粒电导率是用整个墨水组合物的比电导率减去离心后所得墨水组合物上清液的比电导率而获得的数值。离心是用小型高速冷冻离心机(Tomy Seiko Co.，Ltd.制造的SRX-201)在转数14,500rpm和23℃的条件下进行30分钟。墨水组合物(IJ-1)总的比电导率为536pS/cm。而具有显著正电荷性质的蓝树脂颗粒的颗粒电导率为477pS/cm，墨水组合物中大于等于80％的电荷量是施加在颜料树脂颗粒上的。在45℃下强制性放置一周后，墨水组合物的比电导率为510pS/cm，颜料树脂颗粒的颗粒电导率为463pS/cm。因此，可以注意到电荷量基本上没有改变，是非常稳定的。

<绘图性>

使用装备了64通道(100dpi)的具有如图1所示结构的静电型喷墨头的喷墨设备，在其墨槽中装上墨水组合物(IJ-1)。用抽气机抽气除去作为记录介质的涂层记录纸表面上的灰尘，之后将释放头朝着涂层记录纸移动到绘图位置，在600dpi绘图分辨率下释放墨水进行绘图。进行绘图同时通过调节脉冲电压在16阶上改变点面积，使点的大小为15μm～60μm。绘图进行稳定，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。墨水头的释放稳定性良好，没有堵塞，即使长时间连续进行绘图，也可以稳定地进行点式打印。

此外，采用相同的方式，用在45℃下强制性放置一周后的墨水组合物进行绘图，结果是稳定地打印出绘图，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。而且释放稳定性良好，即使长时间连续进行绘图，也可以稳定地进行点式打印。

比较例1和2：

<比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)的制备>

比较墨水组合物(IJR-1)是采用和实施例1完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例1不同，颜料树脂颗粒分散体是用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，加入环烷酸锆(Nihon Kagaku SangyoCo.，Ltd.制造)金属皂取代本发明说明性化合物(1’-2)作为电荷控制剂，使金属含量为0.001重量％。同样，采用和实施例1完全相同的方式制备比较墨水组合物(IJR-2)，与实施例1不同之处在于：加入辛酸锰金属皂使金属含量达到0.004重量％。比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)的粘度均为1.4cP，表面张力均为23mN/m。比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)整体的比电导率分别为735pS/cm和667pS/cm。而比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)中蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为551ps/cm和501pS/cm。在45℃下强制性放置一周后，比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)整体的比电导率分别为445pS/cm和340pS/cm。比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)表现出的蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为309ps/cm和221pS/cm。因此，电荷量减少到了不超过初始电荷量的60％，很显然电荷量变化巨大。

接着采用和实施例1相同的方式，使用比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)进行静电型喷墨绘图。结果得到具有满意密度、不模糊的高质量清晰图像。但是，当使用在45℃下强制性放置一周后的比较墨水组合物(IJR-1)和(IJR-2)，采用和实施例1相同的方式进行绘图时，所绘图像的每一张都是明显模糊的，且图像密度低。而且，由于出现释放故障，图像出现缺失，因而不能获得满意的图像。

实施例2～6：

<墨水组合物(IJ-2)～(IJ-6)的制备>

墨水组合物(IJ-2)～(IJ-6)是分别采用和实施例1完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例1不同：颜料树脂颗粒分散体是用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，并加入表A中所示的化合物取代本发明说明性化合物(1’-2)作为电荷控制剂。

墨水组合物(IJ-2)～(IJ-6)每个的颗粒电导率和打印评估结果见表A。同样，每种墨水组合物(IJ-2)～(IJ-6)在45℃下强制性放置一周后的蓝树脂颗粒的颗粒电导率和打印评估结果也列于表A中。

表A

实施例	墨水组合物	说明性化合物	热-延迟前		热-延迟后
							颗粒电导率(pSS/cm)	打印评估	颗粒电导率(pS/cm)	打印评估
			2	IJ-2	(1’-4)	449					○	444	○
3	IJ-3	(1’-6)					468	○	473	○
			4	IJ-4	(1’-8)	474					○	474	○
5	IJ-5	(1’-10)					480	○	471	○
			6	IJ-6	(1’-12)	452					○	442	○

打印评估：

○：绘出的图像具有满意的密度，不模糊，可以稳定地进行连续打印。

×：绘出的图像模糊或者密度低，或者不能稳定地进行连续打印。

实施例7：

<墨水组合物(LJ-7)的制备>

将作为蓝颜料的100重量份Lionol Blue FG-7350(颜料蓝15:3，由ToyoInk Mfg.Co.，Ltd.制造)、作为树脂的200重量份Nucrel N-699的十八烷基酯(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.制造)，该化合物是乙烯/甲基丙烯酸共聚物(乙烯单元和甲基丙烯酸十八烷酯单元的摩尔比：96.4/3.6)、以及300重量份的Isopar G的组合物装到1 30LDM型TK Ross双行星搅拌器(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造)中，在50rpm转数下于95℃搅拌并捏合1小时。在此条件下，用2小时的时间再分次加入600份的Isopar G，继续捏合。

接着将捏合的混合物倒入不锈钢桶中，冷却至室温，得到海绵状捏合了的混合物。

将100重量份这样捏合了的混合物和600重量份Isopar G装到油漆混合器(Toyo Seiki Co.，Ltd.制造)中，该油漆混合器使用直径4mm的玻璃珠作为介质，预先分散混合物20分钟。将所得的初步捏合混合物在KDL型精炼机(dynomill)(Shinmaru Enterprises Corporation制造)中，使用直径约0.75～1mm的玻璃珠，在3,000rpm下湿分散6小时，获得稠密分散体。

接着，采用和实施例1完全相同的方式制备墨水组合物(IJ-7)，只是颜料树脂颗粒分散体是用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分浓度为3.5％，并加入0.11重量％的本发明说明性化合物(1’-2)作为电荷控制剂。墨水组合物中颜料树脂颗粒的体积平均颗粒大小为0.43μm。

所得墨水组合物(IJ-7)的粘度为1.4cP，表面张力为23mN/m，整体的比电导率为620pS/cm，蓝树脂颗粒的颗粒电导率为581ps/cm。墨水组合物带电量的90％或90％以上是由颜料树脂颗粒承担的，并明显表现出带正电荷性。

在45℃下强制性放置一周后，墨水组合物的比电导率为593pS/cm，颜料树脂颗粒的颗粒电导率为557ps/cm。因此，很显然电荷量基本上没有变化，是非常稳定的。

采用和实施例1相同的方式，使用墨水组合物(IJR-7)进行静电型喷墨绘图。结果是稳定打印出所绘图像，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。即使长时间连续进行绘图，释放稳定性也很好，可以稳定地进行点式打印。在45℃下强制性放置一周后，也可以获得类似强制热-延迟前的、具有满意图像密度、不模糊的、高质量清晰图像。

比较例3：

<比较墨水组合物(IJR-3)的制备>

比较墨水组合物(IJR-3)是采用和实施例1完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例1不同，颜料树脂颗粒分散体是用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，加入环烷酸锆(由Nihon Kagaku SangyoCo.，Ltd.制造)金属皂取代本发明说明性化合物(1’-2)作为电荷控制剂，使金属含量为0.08重量％。比较墨水组合物(IJR-3)的粘度为1.4cP，表面张力为23mN/m。比较墨水组合物(IJR-3)整体的比电导率为718 pS/cm，而蓝树脂颗粒的颗粒电导率为531ps/cm。在45℃下强制性放置一周后，比较墨水组合物(IJR-3)整体的比电导率分别为435pS/cm，蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为312ps/cm。因此，电荷量与初始电荷量相比大大减少了，很显然电荷量变化巨大。

接着采用和实施例1相同的方式，使用比较墨水组合物(IJR-3)进行静电型喷墨绘图。结果绘图得到具有满意密度、不模糊的高质量清晰图像。但是，当使用在45℃下强制性放置一周后的比较墨水组合物(IJR-3)，采用和实施例1相同的方式进行绘图时，所绘图像明显变模糊，且图像密度低。而且，由于出现释放故障，图像出现缺失，因而不能获得满意的图像。

实施例8～11：

<墨水组合物(IJ-8)～(IJ-11)的制备>

分别采用和实施例1完全相同的方式制备墨水组合物(IJ-8)～(IJ-11)，只是在如下方面与实施例1不同：颜料树脂颗粒分散体是用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，并加入表B中所示的化合物取代本发明说明性化合物(1’-2)作为电荷控制剂。

墨水组合物(IJ-8)～(IJ-11)中每一种的颗粒电导率和打印评估结果见表B。同样，每种墨水组合物(IJ-8)～(IJ-11)在45℃下强制性放置一周后的蓝树脂颗粒的颗粒电导率和打印评估结果也列于表B中。

表B

实施例	墨水组合物	说明性化合物	热-延迟前		热-延迟后
							颗粒电导率(pS/cm)	打印评估	颗粒电导率(pS/cm)	打印评估
			8	IJ-8	(1’-10)	571					○	554	○
9	IJ-9	(1’-12)					588	○	564	○
			10	IJ-10	(1’-15)	574					○	568	○
11	IJ-11	(1’-18)					590	○	572	○

打印评估：

○：绘出的图像具有满意的密度，不模糊，可以稳定地进行连续打印。

×：绘出的图像模糊或者密度低，或者不能稳定地进行连续打印。

[合成含马来酸酐的共聚物(中间体)]

中间体制备实施例3：中间体说明性化合物(2-3)

将49g马来酸酐、117g的十二烷基乙烯基醚和620g甲基乙基酮的混合物在氮气环境中边搅拌边在70℃下加热。加入2，2’-偶氮双(丁腈)(1.5g)，搅拌混合物3小时。然后再加入1.5g的2，2’-偶氮双(丁腈)，将温度升高到80℃，搅拌混合物4小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到3.5L乙腈中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥得到132g的白色固体。

中间体制备实施例4：中间体说明性化合物(2-6)

将49g马来酸酐、163g的十八烷基乙烯基醚和790g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在70℃下加热。加入2，2’-偶氮双(丁腈)(2g)，搅拌混合物3小时。然后再加入2g的2，2’-偶氮双(丁腈)，将温度升高到80℃，搅拌混合物4小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到4.0L乙腈中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥得到177g的白色固体。

中间体制备实施例5：中间体说明性化合物(2-8)

将49g马来酸酐、144.2g的月桂酸烯丙酯和395g二噁烷的混合物在氮气环境中边搅拌边在70℃下加热。加入2，2’-偶氮双(丁腈)(1.7g)，搅拌混合物3小时。然后再加入1.7g的2，2’-偶氮双(丁腈)，将温度升高到85℃，搅拌混合物4小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到2.8L乙腈中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥得到140g的白色固体。

中间体制备实施例6：中间体说明性化合物(2-1)

将49g马来酸酐、136g的月桂酸烯丙酯和380g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在75℃下加热。加入2，2’-偶氮双(丁腈)(1.6g)，搅拌混合物3小时。然后再加入1.6g的2，2’-偶氮双(丁腈)，将温度升高到85℃，搅拌混合物4小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到2.7L乙腈中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥得到138g的白色固体。

中间体制备实施例7：中间体说明性化合物(2-2)

将49g马来酸酐、170g的硬脂酸乙烯酯和480g的甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在80℃下加热。加入过氧化苯甲酰(2.09g)，搅拌混合物3小时。然后再加入2.09g过氧化苯甲酰，将温度升高到90℃，搅拌混合物4小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到3.2L乙腈中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥得到184g的白色固体。

[合成含半马来酸酰胺的共聚物(本发明的化合物)]

化合物制备实施例4：本发明说明性化合物(2’-3)

将31g中间体制备实施例4中获得的白色固体、24.1g正十六烷胺、130g甲基乙基酮和1.0g吡啶的混合物在70℃下加热，边搅拌边反应10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.0L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得69g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为15,000。

化合物制备实施例5：本发明说明性化合物(2’-2)

将31g中间体制备实施例4中获得的白色固体、27g正十八烷胺、130g甲基乙基酮和1.0g吡啶的混合物在70℃下加热，边搅拌边反应10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.0L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得48g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为15,000。

化合物制备实施例6：本发明说明性化合物(2’-4)

将31g中间体制备实施例4中获得的白色固体、28.4g N-甲基-正十八烷胺、130g甲基乙基酮和2.0g吡啶的混合物在90℃下加热，边搅拌边反应10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.0L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得45g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为15,000。

化合物制备实施例7：本发明说明性化合物(2’-6)

将35g中间体制备实施例5中获得的白色固体、24g十六烷胺、140g甲基乙基酮和1.0g吡啶的混合物在70℃下加热，边搅拌边反应10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.2L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得50g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为17,000。

化合物制备实施例8：本发明说明性化合物(2’-8)

将34g中间体制备实施例6中获得的白色固体、18.6g正十二烷胺、120g甲基乙基酮和1.0g吡啶的混合物在70℃下加热，边搅拌边反应10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.0L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得43g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为12,000。

化合物制备实施例9：本发明说明性化合物(2’-12)

将20.4g中间体制备实施例8中获得的白色固体、6.4g正辛胺、80g甲基乙基酮和0.8g吡啶的混合物在70℃下加热，边搅拌边反应10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到800mL甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得28g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为15,000。

实施例12：

<墨水组合物(IJ-12)的制备>

将作为蓝颜料的100重量份的Lionol Blue FG-7350(颜料蓝15：3，由Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.制造)和作为树脂的200重量份的苯乙烯/乙烯基甲苯/甲基丙烯酸月桂酯/三甲铵乙基甲基丙烯酸酯(阴离子：对甲苯磺酸)共聚物(摩尔比47/47/1/5)预先研磨成粉并在三级搅拌机中混合均匀，将混合物在bench-top捏合机PBV(Irie Shokai Co.，Ltd.制造)中于100℃加热熔化捏合(120分钟)。将捏合的颜料混合物在针磨机中进一步研磨。接着，将20重量份的所得捏合颜料混合物、130重量份的Isopar G、以及50重量份的通过加热将上述颜料分散剂D-1溶解在Isopar G中而获得的20重量％溶液，在油漆混合器(Toyo Seiki Co.，Ltd.制造)中和400重量份的3G-X玻璃珠在一起混合120分钟。所得分散体中颜料颗粒的体积平均颗粒大小是用超-离心自动颗粒大小分布分析仪CAPA700(Horiba，Ltd.制造)测量的。其结果是0.45μm。

通过过滤从上述颜料树脂颗粒分散体中除去玻璃珠，再用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％。接着加入本发明说明性化合物(2’-3)作为电荷控制剂，使其含量达到0.003重量％，制备出墨水组合物(IJ-12)。所得的墨水组合物粘度为1.4cP(用E型粘度计在25℃下测量)，表面张力为23mN/m(用Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造的自动表面张力计在25℃下测量)。同样，墨水组合物的电荷量是从比电导率计算出来的，比电导率的测量条件为用LCR计(AG-4311，由Ando ElectricCo.，Ltd.制造)和液用电极(型号LP-05，由Kawaguchi Electric Works Co.，Ltd.制造)施加5V电压，频率为1kHz。颜料树脂颗粒的颗粒电导率是用整个墨水组合物的比电导率减去离心后所得墨水组合物上清液的比电导率而获得的数值。离心是用小型高速冷冻离心机(Tomy Seiko Co.，Ltd.制造的SRX-201)在转数14,500rpm和23℃的条件下进行30分钟。墨水组合物(IJ-12)总的比电导率为509pS/cm。而具有显著正电荷性质的蓝树脂颗粒的颗粒电导率为455pS/cm，墨水组合物中大于等于80％的电荷量是施加在颜料树脂颗粒上的。在45℃下强制性放置一周后，墨水组合物的比电导率为485pS/cm，颜料树脂颗粒的颗粒电导率为440pS/cm。因此，很显然电荷量基本上没有改变，是非常稳定的。

<绘图性>

使用装备了64通道(100dpi)的具有如图1所示结构的静电型喷墨头的喷墨设备，在其墨槽中装上墨水组合物(IJ-12)。用抽气机抽气除去作为记录介质的涂层记录纸表面上的灰尘，之后将释放头朝着涂层记录纸移动到绘图位置，在600dpi绘图分辨率下释放墨水进行绘图。进行绘图同时通过调节脉冲电压在16阶上改变点面积，使点的大小为15μm～60μm。所绘图像打印稳定，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。墨水头的释放稳定性良好，没有堵塞，即使长时间连续进行绘图，也可以稳定地进行点式打印。

此外，采用相同的方式，用在45℃下强制性放置一周后的墨水组合物进行绘图，结果是稳定地打印出绘图，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。而且释放稳定性良好，即使长时间连续进行绘图，也可以稳定地进行点式打印。

比较例4和5：

<比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)的制备>

比较墨水组合物(IJR-4)是采用和实施例12完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例12不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分浓度为3.5％，加入环烷酸锆(Nihon Kagaku SangyoCo.，Ltd.制造)金属皂取代本发明说明性化合物(2’-3)作为电荷控制剂，使金属含量为0.001重量％。同样，采用和实施例12完全相同的方式制备比较墨水组合物(IJR-5)，与实施例12不同之处在于：加入辛酸锰金属皂使金属含量达到0.004重量％。比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)的粘度均为1.4cP，表面张力均为23mN/m。比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)表现出的整体比电导率分别为735pS/cm和667pS/cm。而比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)显示的蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为551ps/cm和501pS/cm。在45℃下强制性放置一周后，比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)显示的整体比电导率分别为445pS/cm和340pS/cm。比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)表现出的蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为309ps/cm和221pS/cm。因此，电荷量减少到了不超过初始电荷量的60％，很显然电荷量变化巨大。

接着采用和实施例12相同的方式，使用比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)进行静电型喷墨绘图。结果绘图得到具有满意密度、不模糊的高质量清晰图像。但是，当使用在45℃下强制性放置一周后的比较墨水组合物(IJR-4)和(IJR-5)，采用和实施例12相同的方式进行绘图时，所绘图像的每一张都是明显模糊的，且图像密度低。而且，由于出现释放故障，图像出现缺失，因而不能获得满意的图像。

实施例13～17：

<墨水组合物(IJ-13)～(IJ-17)的制备>

墨水组合物(IJ-13)～(IJ-17)是分别采用和实施例12完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例12不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分浓度为3.5％，并加入表C中所示的化合物取代本发明说明性化合物(2’-3)作为电荷控制剂。

墨水组合物(IJ-13)～(IJ-17)中每一种的颗粒电导率和打印评估结果见表C。同样，每种墨水组合物(IJ-13)～(IJ-17)在45℃下强制性放置一周后的蓝树脂颗粒的颗粒电导率和打印评估结果也列于表C中。

表C

实施例	墨水组合物	说明性化合物	热-延迟前		热-延迟后
							颗粒电导率(pS/cm)	打印评估	颗粒电导率(pS/cm)	打印评估
			13	IJ-13	(2’-2)	445					○	434	○
14	IJ-14	(2’-4)					468	○	468	○
			15	IJ-15	(2’-6)	471					○	471	○
16	IJ-16	(2’-8)					473	○	465	○
			17	IJ-17	(2’-12)	458					○	442	○

打印评估：

○：绘出的图像具有满意的密度，不模糊，可以稳定地进行连续打印。

×：绘出的图像模糊或者密度低，或者不能稳定地进行连续打印。

实施例18：

<墨水组合物(IJ-18)的制备>

将作为蓝颜料的100重量份Lionol Blue FG-7350(颜料蓝15:3，由ToyoInk Mfg.Co.，Ltd.制造)、作为树脂的200重量份Nucrel N-699的十八烷基酯(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.制造)，该化合物是乙烯/甲基丙烯酸共聚物(乙烯单元和甲基丙烯酸十八烷酯单元的摩尔比：96.4/3.6)、以及300重量份的Isopar G的组合物装到130LDM型TK Ross双行星搅拌器(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造)中，在50rpm转数下于95℃搅拌并捏合1小时。在此条件下，用2小时的时间再分次加入600份Isopar G，继续捏合。

接着将捏合的混合物倒入不锈钢桶中，冷却至室温，得到海绵状捏合了的混合物。

将100重量份这样捏合了的混合物和600重量份Isopar G装到油漆混合器(Toyo Seiki Co.，Ltd.制造)中，该油漆混合器使用直径4mm的玻璃珠作为介质，预先分散混合物20分钟。将所得的初步捏合混合物在KDL型精炼机(Shinmaru Enterprises Corporation制造)中，使用直径约0.75～1mm的玻璃珠，在3,000rpm下湿分散6小时，获得稠密分散体。

接着，采用和实施例12完全相同的方式制备墨水组合物(IJ-18)，只是在如下方面与实施例12不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分浓度为3.5％，并加入0.18重量％的本发明说明性化合物(2’-2)作为电荷控制剂。墨水组合物中颜料树脂颗粒的体积平均颗粒大小为0.43μm。

所得墨水组合物(IJ-18)的粘度为1.4cP，表面张力为23mN/m，整体的比电导率为682pS/cm，蓝树脂颗粒的颗粒电导率为639ps/cm。墨水组合物带电量的90％或90％以上是由颜料树脂颗粒承担的，并明显表现出带正电荷性。

在45℃下强制性放置一周后，墨水组合物的比电导率为652pS/cm，颜料树脂颗粒的颗粒电导率为613ps/cm。因此，很显然电荷量基本上没有变化，是非常稳定的。

采用和实施例12相同的方式，使用墨水组合物(IJ-18)进行静电型喷墨绘图。结果是稳定打印出所绘图像，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。即使长时间连续进行绘图，释放稳定性也很好，可以稳定地进行点式打印。在45℃下强制性放置一周后，也可以像强制热-延迟前那样获得具有满意图像密度、不模糊的、高质量清晰图像。

比较例6：

<比较墨水组合物(IJR-6)的制备>

比较墨水组合物(IJR-6)是采用和实施例13完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例13不同，用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分浓度为3.5％，加入环烷酸锆(由Nihon KagakuSangyo Co.，Ltd.制造)金属皂取代本发明说明性化合物(2’-2)作为电荷控制剂，使金属含量为0.08重量％。比较墨水组合物(IJR-6)的粘度为1.4cP，表面张力为23mN/m。比较墨水组合物(IJR-6)整体的比电导率为718pS/cm，而蓝树脂颗粒的颗粒电导率为531ps/cm。在45℃下强制性放置一周后，比较墨水组合物(IJR-6)整体的比电导率分别为435pS/cm，蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为312ps/cm。因此，电荷量与初始电荷量相比大大减少，很显然电荷量变化巨大。

接着采用和实施例12相同的方式，使用比较墨水组合物(IJR-6)进行静电型喷墨绘图。结果绘图得到具有满意密度、不模糊的高质量清晰图像。但是，当使用在45℃下强制性放置一周后的比较墨水组合物(IJR-6)，采用和实施例12相同的方式进行绘图时，所绘图像明显变模糊，且图像密度低。而且，由于出现释放故障，图像出现缺失，因而不能获得满意的图像。

实施例19～22：

<墨水组合物(IJ-19)～(IJ-22)的制备>

分别采用和实施例13完全相同的方式制备墨水组合物(IJ-19)～(IJ-22)，只是在如下方面与实施例13不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，并加入表D中所示的化合物取代本发明说明性化合物(2’-2)作为电荷控制剂。

墨水组合物(IJ-19)～(IJ-22)中每一种的颗粒电导率和打印评估结果见表D。同样，每种墨水组合物(IJ-19)～(IJ-22)在45℃下强制性放置一周后的蓝树脂颗粒的颗粒电导率和打印评估结果也列于表D中。

表D

实施例	墨水组合物	说明性化合物	热-延迟前		热-延迟后
							颗粒电导率(pS/cm)	打印评估	颗粒电导率(pS/cm)	打印评估
			19	IJ-19	(2’-3)	568					○	551	○
20	IJ-20	(2’-4)					582	○	564	○
			21	IJ-21	(2’-8)	574					○	565	○
22	IJ-22	(2’-12)					583	○	568	○

打印评估：

○：绘出的图像具有满意的密度，不模糊，可以稳定地进行连续打印。

×：绘出的图像模糊或者密度低，或者不能稳定地进行连续打印。中间体制备实施例8：中间体说明性化合物(3-2)

将98g马来酸酐、252g的1-十二碳烯和816g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在85℃下加热。在此温度下，加入6.0g过氧化苯甲酰作为引发剂，搅拌混合物3小时。再加入6.0g过氧化苯甲酰，搅拌混合物4小时。得到的聚合物溶液的固体含量为22.5％。

中间体制备实施例9：中间体说明性化合物(3-5)

将98g马来酸酐、378g的1-十八碳烯和1,850g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在90℃下加热。在此温度下，加入7.0g过氧化苯甲酰作为引发剂，搅拌混合物3小时。再加入7.0g过氧化苯甲酰，搅拌混合物5小时。所得聚合物溶液的固体含量为14.8％。

中间体制备实施例10：中间体说明性化合物(3-15)

将49g马来酸酐、135g的月桂酸乙烯酯和430g甲基异丁基酮的混合物在氮气环境中边搅拌边在80℃下加热。在此温度下，加入2.4g过氧化苯甲酰，搅拌混合物3小时。再加入2.4g过氧化苯甲酰，搅拌混合物5小时。待冷却后，在搅拌下用10分钟的时间将反应混合物加到3.0L乙腈中，再搅拌混合物30分钟。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得185g白色固体。

中间体制备实施例11：中间体说明性化合物(3-16)

将49g马来酸酐、186g的硬脂酸乙烯酯和550g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在85℃下加热。在此温度下，加入4.0g过氧化苯甲酰，搅拌混合物3小时。再加入4.0g过氧化苯甲酰，搅拌混合物4小时。待冷却后，在搅拌下用10分钟的时间将反应混合物加到3.0L乙腈中，再搅拌混合物30分钟。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得165g白色固体。

中间体制备实施例12：中间体说明性化合物(3-12)

将49g马来酸酐、178g的正十八烷基乙烯基醚和835g甲苯的混合物在氮气环境中边搅拌边在70℃下加热。在此温度下，加入2.1g的2，2’-偶氮双异丁腈，搅拌混合物3小时。然后再加入2.1g的2，2’-偶氮双异丁腈，将温度升高到85℃，搅拌混合物4小时。待冷却后，在搅拌下用10分钟的时间将反应混合物加到5.0L乙腈中，再搅拌混合物30分钟。过滤收集沉淀的固体，真空干燥得到167g的白色固体。

化合物制备实施例10：具体化合物(1)

将100g中间体制备实施例8中获得的聚合物溶液、23.2g正十八烷胺和2g吡啶的混合物在100℃下搅拌10小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到800mL甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得37g稍带黄色的白色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为11,000。用氢氧化钾的乙醇溶液进行中和滴定，结果发现半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分的比例为6/4。

化合物制备实施例11：具体化合物(2)

将100g中间体制备实施例9中获得的聚合物溶液、11.6g正十六烷胺和1.0g吡啶的混合物边搅拌边加热，使溶剂回流6小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到600mL甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得22.6g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为7,000。作为中和滴定的结果，发现半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分的比例为5/5。

化合物制备实施例12：具体化合物(3)

将100g中间体制备实施例10中获得的聚合物溶液、4.0g N-甲基-十八烷胺和1.5g吡啶的混合物在100℃下加热，并搅拌10小时。然后，加入1.8g正己胺，在此温度下搅拌混合物8小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.0L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得17.5g浅黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为7,000。作为中和滴定的结果，发现半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分的比例为7/3。

化合物制备实施例13：具体化合物(4)

将27g中间体制备实施例11中获得的白色固体、13g正辛胺、0.8g吡啶和100g二噁烷的混合物在110℃下搅拌6小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.0L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得34g稍带白色的黄色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为17,000。作为中和滴定的结果，发现半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分的比例为7/3。

化合物制备实施例14：具体化合物(5)

将39.4g中间体制备实施例12中获得的固体、26.9g正十八烷胺、2.3g吡啶和100g二甲苯的混合物在120℃下搅拌5小时。待冷却后，在搅拌下用15分钟的时间将反应混合物加到1.0L甲醇中，再搅拌混合物1小时。过滤收集沉淀的固体，真空干燥获得57g稍带黄色的白色固体。所得化合物经高效液相色谱测得的分子量为19,000。作为中和滴定的结果，发现半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分的比例为4/6。

实施例23：

<墨水组合物(IJ-23)的制备>

将作为蓝颜料的100重量份的Lionol Blue FG-7350(颜料蓝15:3，由Toyo Ink Mfg.Co.，Ltd.制造)和作为树脂的200重量份的苯乙烯/乙烯基甲苯/甲基丙烯酸月桂酯/三甲铵乙基甲基丙烯酸酯(阴离子：对甲苯磺酸)共聚物(摩尔比47/47/1/5)预先研磨成粉并在三级搅拌机中混合均匀，将混合物在bench-top捏合机PBV(Irie Shokai Co.，Ltd.制造)中于100℃加热熔化捏合(120分钟)。将捏合的颜料混合物在针磨机中进一步研磨。接着，将20重量份的所得捏合颜料混合物、130重量份的Isopar G、以及50重量份的通过加热将上述颜料分散剂D-1溶解在Isopar G中而获得的20重量％溶液，在油漆混合器(Toyo Seiki Co.，Ltd.制造)中和400重量份的3G-X玻璃珠在一起混合120分钟。所得分散体中颜料颗粒的体积平均颗粒大小是用超离心自动颗粒大小分布分析仪CAPA700(Horoba，Ltd.制造)测量的。其结果是0.45μm。

通过过滤从上述颜料树脂颗粒分散体中除去玻璃珠，再用Isopar G稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％。接着加入具体实施例(1)的化合物作为电荷控制剂，使其含量达到0.002重量％，制备出墨水组合物(IJ-23)。所得的墨水组合物粘度为1.4cP(用E型粘度计在25℃下测量)，表面张力为23mN/m(用Kyowa Interface Science Co.，Ltd.制造的自动表面张力计在25℃下测量)。同样，墨水组合物的电荷量是从比电导率计算出来的，比电导率的测量条件为用LCR计(AG-4311，由Ando Electric Co.，Ltd.制造)和液用电极(型号LP-05，由KawaguChi Electric Works Co.，Ltd.制造)施加5V电压，频率为1kHz。颜料树脂颗粒的颗粒电导率是用整个墨水组合物的比电导率减去离心后所得墨水组合物上清液的比电导率而获得的数值。离心是用小型高速冷冻离心机(Tomy Seiko Co.，Ltd.制造的SRX-201)在转数14,500rpm和23℃的条件下进行30分钟。墨水组合物(IJ-23)显示总的比电导率为643pS/cm。而具有显著正电荷性质的蓝树脂颗粒的颗粒电导率为571pS/cm，墨水组合物中大于等于80％的电荷量是施加在颜料树脂颗粒上的。在45℃下强制性放置一周后，墨水组合物的比电导率为612pS/cm，颜料树脂颗粒的颗粒电导率为555pS/cm。因此，很显然电荷量基本上没有改变，是非常稳定的。

<绘图性>

使用装备了64通道(100dpi)的具有如图1所示结构的静电型喷墨头的喷墨设备，在其墨槽中装上墨水组合物(IJ-23)。用抽气机抽气除去作为记录介质的涂层记录纸表面上的灰尘，之后将释放头朝着涂层记录纸移动到绘图位置，在600dpi绘图分辨率下释放墨水进行绘图。进行绘图的同时通过调节脉冲电压在16阶上改变点面积，使点的大小为15μm～60μm。所绘图像打印稳定，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。墨水头的释放稳定性良好，没有堵塞，即使长时间连续进行绘图，也可以稳定地进行点式打印。

此外，采用相同的方式，用在45℃下强制性放置一周后的墨水组合物进行绘图，结果是稳定地打印出绘图，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。而且释放稳定性良好，即使长时间连续进行绘图，也可以稳定地进行点式打印。

比较例7和8：

<比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)的制备>

比较墨水组合物(IJR-7)是采用和实施例23完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例23不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，并加入环烷酸锆(Nihon KagakuSangyo Co.，Ltd.制造)金属皂取代具体实施例(1)的化合物作为电荷控制剂，使金属含量为0.001重量％。同样，采用和实施例23完全相同的方式制备比较墨水组合物(IJR-8)，与实施例23不同之处在于：加入辛酸锰金属皂使金属含量达到0.004重量％。比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)的粘度均为1.4cP，表面张力均为23mN/m。比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)表现出的整体比电导率分别为735pS/cm和667pS/cm。而比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)显示的蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为551ps/cm和501pS/cm。在45℃下强制性放置一周后，比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)整体的比电导率分别为445pS/cm和340pS/cm。比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)表现出的蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为309ps/cm和221pS/cm。因此，电荷量减少到了不超过初始电荷量的60％，很显然电荷量变化巨大。

接着采用和实施例23相同的方式，使用比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)进行静电型喷墨绘图。结果绘图得到具有满意密度、不模糊的高质量清晰图像。但是，当使用在45℃下强制性放置一周后的比较墨水组合物(IJR-7)和(IJR-8)，采用和实施例23相同的方式进行绘图时，所绘图像的每一张都是明显模糊的，且图像密度低。而且，由于出现释放故障，图像出现缺失，因而不能获得满意的图像。

实施例24～27：

<墨水组合物(IJ-24)～(IJ-27)的制备>

墨水组合物(IJ-24)～(IJ-27)是分别采用和实施例23完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例23不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，并加入表E中所示的化合物取代具体实施例(1)的化合物作为电荷控制剂。

墨水组合物(IJ-24)～(IJ-27)中每一种的颗粒电导率和打印评估结果见表E。同样，每种墨水组合物(IJ-24)～(IJ-27)在45℃下强制性放置一周后的蓝树脂颗粒的颗粒电导率和打印评估结果也列于表E中。

表E

实施例	墨水组合物	具体实施例化合物	热-延迟前		热-延迟后
							颗粒电导率(pS/cm)	打印评估	颗粒电导率(pS/cm)	打印评估
			24	IJ-24	(2)	449					○	444	○
25	IJ-25	(3)					468	○	473	○
			26	IJ-26	(4)	474					○	474	○
27	IJ-27	(5)					480	○	471	○

打印评估：

○：绘出的图像具有满意的密度，不模糊，可以稳定地进行连续打印。

×：绘出的图像模糊或者密度低，或者不能稳定地进行连续打印。

实施例28：

<墨水组合物(IJ-28)的制备>

将100重量份作为蓝颜料的Lionol Blue FG-7350(颜料蓝15:3，由ToyoInk Mfg.Co.，Ltd.制造)、200重量份作为树脂的Nucrel N-699的十八烷基酯(Du Pont-Mitsui Polychemicals Co.，Ltd.制造)，该化合物是乙烯/甲基丙烯酸共聚物(乙烯单元和甲基丙烯酸十八烷酯单元的摩尔比：96.4/3.6)、以及300重量份的Isopar G的组合物装到130LDM型TK Ross双行星搅拌器(由Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.制造)中，在50rpm转数下于95℃搅拌并捏合1小时。在此条件下，用2小时的时间再分次加入600份Isopar G，继续捏合。

接着将捏合的混合物倒入不锈钢桶中，冷却至室温，得到海绵状捏合了的混合物。

将100重量份这样捏合了的混合物和600重量份Isopar G装到油漆混合器(Toyo Seiki Co.，Ltd.制造)中，该油漆混合器使用直径4mm的玻璃珠作为介质，预先分散混合物20分钟。将所得的初步捏合的混合物在KDL型精炼机(Shinmaru Enterprises Corporation制造)中，使用直径约0.75～1mm的玻璃珠，在3,000rpm下湿分散6小时，获得稠密分散体。

接着，采用和实施例23完全相同的方式制备墨水组合物(IJ-28)，只是在如下方面与实施例23不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，并加入0.11重量％的具体实施例(1)的化合物作为电荷控制剂。墨水组合物中颜料树脂颗粒的体积平均颗粒大小为0.43μm。

所得墨水组合物(IJ-28)的粘度为1.4cP，表面张力为23mN/m，整体的比电导率为744pS/cm，蓝树脂颗粒的颗粒电导率为697ps/cm。墨水组合物电荷量的90％或90％以上是由颜料树脂颗粒承担的，并明显表现出带正电荷性。

在45℃下强制性放置一周后，墨水组合物的比电导率为712pS/cm，颜料树脂颗粒的颗粒电导率为668ps/cm。因此，很显然电荷量基本上没有变化，是非常稳定的。

采用和实施例23相同的方式，使用墨水组合物(IJ-28)进行静电型喷墨绘图。结果是稳定打印出所绘图像，点均匀且不模糊，从而得到具有满意密度的高质量清晰图像。即使长时间连续进行绘图，释放稳定性也很好，可以稳定地进行点式打印。在45℃下强制性放置一周后，也可以像强制热-延迟前那样获得具有满意图像密度、不模糊的、高质量清晰图像。

比较例9：

<比较墨水组合物(IJR-9)的制备>

比较墨水组合物(IJR-9)是采用和实施例24完全相同的方式制备的，只是在如下方面与实施例24不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，加入环烷酸锆(由Nihon KagakuSangyo Co.，Ltd.制造)金属皂取代具体实施例(1)的化合物作为电荷控制剂，使金属含量为0.08重量％。比较墨水组合物(IJR-9)的粘度为1.4cP，表面张力为23mN/m。比较墨水组合物(IJR-9)整体的比电导率为718pS/cm，而蓝树脂颗粒的颗粒电导率为531ps/cm。在45℃下强制性放置一周后，比较墨水组合物(IJR-9)整体的比电导率分别为435pS/cm，蓝树脂颗粒的颗粒电导率分别为312ps/cm。因此，电荷量与初始电荷量相比大大减少，很显然电荷量变化巨大。

接着采用和实施例23相同的方式，使用比较墨水组合物(IJR-9)进行静电型喷墨绘图。结果绘图得到具有满意密度、不模糊的高质量清晰图像。但是，当使用在45℃下强制性放置一周后的比较墨水组合物(IJR-9)，采用和实施例23相同的方式进行绘图时，所绘图像明显变模糊，且图像密度低。而且，由于出现释放故障，图像出现缺失，因而不能获得满意的图像。

实施例29～32：

<墨水组合物(IJ-29)～(IJ-32)的制备>

分别采用和实施例24完全相同的方式制备墨水组合物(IJ-29)～(IJ-32)，只是在如下方面与实施例24不同：用Isopar G将颜料树脂颗粒分散体稀释到颜料树脂颗粒组分的浓度为3.5％，并加入表F中所示的化合物取代具体实施例(1)的化合物作为电荷控制剂。

墨水组合物(IJ-29)～(IJ-32)中每一种的颗粒电导率和打印评估结果见表F。同样，每种墨水组合物(IJ-29)～(IJ-32)在45℃下强制性放置一周后的蓝树脂颗粒的颗粒电导率和打印评估结果也列于表F中。

表F

实施例	墨水组合物	具体实施例化合物	热-延迟前		热-延迟后
							颗粒电导率(pS/cm)	打印评估	颗粒电导率(pS/cm)	打印评估
			29	IJ-29	(2)	628					○	609	○
30	IJ-30	(3)					647	○	620	○
			31	IJ-31	(4)	631					○	625	○
32	IJ-32	(5)					649	○	629	○

打印评估：

○：绘出的图像具有满意的密度，不模糊，可以稳定地进行连续打印。

×：绘出的图像模糊或者密度低，或者不能稳定地进行连续打印。

按照本发明的含如下主要组分的静电型喷墨墨水组合物：非水溶剂、不溶于非水溶剂的有色材料、以及由具有特殊结构的长链乙烯基-半马来酸酰胺共聚物组成的可溶于非水溶剂的电荷控制剂，可以提供这样一种静电模式喷墨打印机的油性墨水组合物，该墨水组合物在有色材料集中释放型的静电喷墨头中具有优异的分散稳定性，电荷极性和电荷控制的稳定性。还可以提供一种用于静电模式喷墨打印机的能够高速打印高浓缩的点且很少模糊的油性墨水组合物。

本申请是以如下专利申请为基础的：2003年2月21日提交的日本专利申请JP 2003-44500，2003年2月27日提交的日本专利申请JP2003-51020和2003年2月27日提交的日本专利申请JP 2003-51021，这些专利申请的全部内容结合在此作为参考文献，如同全文阐述了一样。

Claims (9)

1、一种静电喷墨墨水组合物，该组合物包含：

介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂；

不溶于非水溶剂的有色材料；和

可溶于非水溶剂的电荷控制剂，

其中电荷控制剂包含含有如下通式(Ia)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物：

其中X₁代表总共含10个或10个以上碳原子的烃基；Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基；R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基；R₁和R₂可以和碳原子成环，含R₁和R₂的环可以含杂原子，前提条件是X₁、R₁和R₂所含碳原子总数大于等于14；M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

2、一种静电喷墨墨水组合物，该组合物包含：

介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂；

不溶于非水溶剂的有色材料；和

可溶于非水溶剂的电荷控制剂，

其中电荷控制剂包含含有如下通式(Ia’)和(Ib)代表的重复单元的半马来酸酰胺共聚物：

其中X₂是连接主链和原子团L的基团，代表-O-、-CH₂OCO-、-OCO-或者-COO-；L代表脂肪基，前提条件是X₂和L中所含碳原子总数大于等于12；Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基；R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基；R₁和R₂可以和碳原子成环，含R₁和R₂的环可以含杂原子；M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

3、一种静电喷墨墨水组合物，该组合物包含：

介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂；

不溶于非水溶剂的有色材料；和

可溶于非水溶剂的电荷控制剂，

其中电荷控制剂包含能够溶解在非水溶剂中的聚合物，这种聚合物是通过如下反应获得的：含至少一种单体和马来酸酐组成单元的共聚物和一级氨基化合物反应，或者和一级氨基化合物及二级氨基反应，且这种聚合物是含有半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分为重复单元的聚合物。

4、权利要求1的静电喷墨墨水组合物，其中墨水组合物在25℃时的体积电阻率大于等于10⁸Ωcm，且墨水组合物中有色材料颗粒的颗粒电导率大于等于100pS/cm。

5、权利要求2的静电喷墨墨水组合物，其中墨水组合物在25℃时的体积电阻率大于等于10⁸Ωcm，且墨水组合物中有色材料颗粒的颗粒电导率大于等于100pS/cm。

6、权利要求3的静电喷墨墨水组合物，其中墨水组合物在25℃时的体积电阻率大于等于10⁸Ωcm，且墨水组合物中有色材料颗粒的颗粒电导率大于等于100pS/cm。

7、一种形成静电喷墨图像的方法，该方法包括：

将含如下组分的墨水组合物装到内部安放了多个记录电极的记录头中：介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂并包含含有如下通式(Ia)和(Ib)所代表重复单元的半马来酸酰胺共聚物的电荷控制剂：

其中X₁代表总共含10个或10个以上碳原子的烃基；Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基；R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基；R₁和R₂可以和碳原子成环，含R₁和R₂的环可以含杂原子，前提条件是X₁、R₁和R₂所含碳原子总数大于等于14；M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐；

在记录电极上施加电压，使静电力作用于墨水，从而将墨滴以有色材料颗粒浓缩状态喷射出去；以及

在放置在记录头对面的记录介质上形成印刷点。

8、一种形成静电喷墨图像的方法，该方法包括

将含如下组分的墨水组合物装到内部安放了多个记录电极的记录头中：介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂并包含含有如下通式(Ia’)和(Ib)所代表重复单元的半马来酸酰胺共聚物的电荷控制剂：

其中X₂是连接主链和原子团L的基团，代表-O-、-CH₂OCO-、-OCO-或者-COO-；L代表脂肪基，前提条件是X₂和L中所含碳原子总数大于等于12；Y₁和Y₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子或烷基；R₁和R₂彼此可以相同或不同，各自代表氢原子，脂肪基，脂环烃基，芳香基，或者杂环基；R₁和R₂可以和碳原子成环，含R₁和R₂的环可以含杂原子；M代表氢原子，金属原子，或者铵盐或有机碱的季盐。

在记录电极上施加电压，使静电力作用于墨水，从而将墨滴以有色材料颗粒浓缩状态喷射出去；以及

在放置在记录头对面的记录介质上形成印刷点。

9、一种形成静电喷墨图像的方法，该方法包括：

将含如下组分的墨水组合物装到内部安放了多个记录电极的记录头中：介电常数为1.5～20、25℃时的表面张力为15～60mN/m的非水溶剂，不溶于非水溶剂的有色材料，以及可溶于非水溶剂的电荷控制剂，该电荷控制剂包含能够溶解在非水溶剂中的聚合物，这种聚合物是通过含至少一种单体和马来酸酐组成单元的共聚物和一级氨基化合物反应，或者和一级氨基化合物及二级氨基反应而获得的，而且是含有半马来酸酰胺组分和顺丁烯二酰亚胺组分为重复单元的聚合物；

在记录电极上施加电压，使静电力作用于墨水，从而将墨滴以有色材料颗粒浓缩状态喷射出去；以及

在放置在记录头对面的记录介质上形成印刷点。