CN1520282A - 包括硅氧烷包多元醇乳液的个人护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了硅氧烷包多元醇乳液,该乳液基本上由下述物质组成:(i)烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其HLB值为约4至约6,且分子量为约10,000至约20,000,其中烷基由约10至约22个碳原子组成;和(ii)多元醇,其中烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8;配制这种硅氧烷包多元醇乳液和无水个人护理组合物的方法,其中该组合物包括按重量计:(a)约0.01%至约15%的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其HLB值为约4至6,且分子量为约10,000至约20,000,其中烷基由约10至约22个碳原子组成;(b)约0.01%至约35%的多元醇,其中烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8;和其中组合物基本上不含水。
Description
发明领域
本发明涉及硅氧烷包多元醇乳液,包括硅氧烷包多元醇乳液的个人护理组合物,以及配制这种硅氧烷包多元醇乳液的方法。本发明还涉及包括烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇的无水个人护理组合物。这种组合物能用于配制各种个人护理组合物,特别是亲脂性组合物,例如唇膏和粉底。
发明背景
唇膏主要是由亲脂性或疏水性材料制成。设计用来为唇提供保湿有益效果的唇膏还包含水、极性溶剂、或具有或多或少亲水性的其它保湿组分。已提出使用缔合结构来结合唇膏的亲脂性基质中的保湿组分。虽然这样的唇膏组合物为唇提供了良好的保湿有益效果,但是它们在物理稳定性、颜色稳定性和抗发汗性方面不能完全令人满意。
物理稳定性涉及在贮藏期间和使用后唇膏的稳定性。例如,稳定的唇膏在室温贮藏期间不变形,并且在正常条件使用时不弯曲或不破裂。颜色稳定性涉及在储存期间和施用在唇上后的颜色稳定性。现已知道,包含高含量保湿组分的唇膏在施用在唇上后随着时间的推移颜色会有改变的趋势。出汗是在唇膏表面上发生的现象,据信这是由于油和/或溶剂分离并从唇膏的亲脂性基质中渗漏出所致。出汗给使用者带来了不良外观。
对于其它亲脂性或无水组合物(例如液体和粉末粉底)来说,稳定性也是很重要的条件。对于粉底,稳定性涉及颜色、粘度和相条件。
包含烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇的无水化妆粉底公布在例如PCT公开物WO 01/12137、WO 01/12138、WO 01/12139和WO01/12152中。虽然据信这类组合物能提供物理稳定性,但是还需要进一步的改进,特别是对于应用于亲脂性唇膏组合物的改进。
基于前文所述,需要如下个人护理组合物,这种组合物在大范围的产品剂型中具有改进的稳定性,且其能用传统的配制个人护理组合物的设备制造。还需要如下无水组合物,其具有改进的物理稳定性、改进的颜色稳定性和改进的抗汗性,并且还为唇提供保湿有益效果。
发明概述
本发明涉及硅氧烷包多元醇乳液,其基本上由下述物质组成:
(i)HLB值为约4至约6,且分子量为约10,000至约20,000的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其中烷基基团由约10至约22个碳原子组成;和
(ii)多元醇,其中烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8。
本发明还涉及制造这类硅氧烷包多元醇乳液的方法。
本发明还涉及无水个人护理组合物,其按重量计包括:
(a)约0.01%至约15%的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其HLB值为约4至6,且其分子量为约10,000至约20,000,其中烷基基团由约10至约22碳原子组成;
(b)约0.01%至约35%的多元醇,其中烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8;和
其中组合物基本上不含水。
对于本领域技术人员来说,通过阅读本说明书的公开内容和附加权利要求书,本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
下面列出本文所用术语的定义。
“包括”是指可加入不影响最后结果的其它步骤和其它组分。该术语包括“由…组成”和“基本上由…组成”。
除非另外具体指明,否则所有百分比都是按组合物的总重量计。
所有引用的参考文献均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不是对其作为要求保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。
除非另外具体指明,所有比率都是重量比。
在下文中从其产品和方法方面详细描述本发明。
烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇
在一个实施方案中,本发明涉及基本上由烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇、多元醇和任选亲水性皮肤护理剂组成的硅氧烷包多元醇乳液。在另一个实施方案中,本发明涉及包括烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇的无水个人护理组合物,聚二甲基硅氧烷共聚醇优选以硅氧烷包多元醇乳液的形式掺入。在这类无水个人护理组合物中,聚二甲基硅氧烷共聚醇优选以按总组合物重量计为约0.01%至约15%,优选约0.3%至约5%的含量被包括在内,其中聚二甲基硅氧烷共聚醇与多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8。
本发明的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇是具有乳化能力的非离子硅氧烷共聚物,包括甲基硅氧烷部分、烷基甲基硅氧烷部分和(氧化烯基)甲基硅氧烷部分;其HLB值为约4至约6,且分子量为约10,000至约20,000,其中烷基基团由约10至约22个碳原子组成。HLB值是描述具体化合物的亲水-亲脂平衡的理论给定值。通常,已知HLB指数为0(疏水性非常强)至40(亲水性非常强)。亲脂表面活性剂的HLB值能在本领域中众所周知的图表中查到,或用如下等式计算得到:HLB=7+(疏水基团值)+(亲水基团值)。HLB与计算化合物的HLB的方法详细记载于“Surfactant Science Series,Vol.1:NonionicSurfactants”中,第606-13页,M.J.Schick(Marcel DekkerInc.,New York,1966)。
本发明合适的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇是具有如下式(I)的那些:
其中Z1是O(C2H4O)p(C3H60)qH,p为0至约50,q为0至约30,其中p和q不同时为0;x为1至约200,y为1至约40,且z为1至约100,并且Z2是具有约10至约22个碳原子的烷基,优选为约16至约18个碳原子。
高度优选的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇包括鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇和硬脂基聚二甲基硅氧烷共聚醇。一种高度优选的市售烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇包括鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇,也称作甲基硅氧烷鲸蜡基甲基硅氧烷聚(氧乙烯基)甲基硅氧烷共聚物,其HLB值约5且分子量约13,000,商品名为ABIL EM90,由GoldschmidtPersonal Care提供。
多元醇
在一个实施方案中,本发明的多元醇与烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇一起提供硅氧烷包多元醇乳液和任选亲水性皮肤护理剂。在另一个实施方案中,本发明涉及包括多元醇的无水个人护理组合物,多元醇优选以硅氧烷包多元醇乳液的形式掺入。在这类无水个人护理组合物中,多元醇优选以占总组合物重量的约0.01%至约35%、优选约0.1%至约10%的含量被包括,其中烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8。
本发明可用的多元醇包括多元醇例如甘油、1,3-丁二醇、丙二醇、己二醇、丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、一缩二甘油、山梨醇和其它在室温下为液体的糖类。还可用于本发明的是水溶性烷氧基化非离子聚合物例如聚乙二醇。
本发明中市售的多元醇包括:甘油,由Asahi Denka提供;丙二醇,商品名为LEXOL PG-865/855,由Inolex提供;1,2-PROPYLENEGLYCOL USP,由BASF提供;1,3-丁二醇,由Daisel Kagaku Kogyo提供;一缩二丙二醇,具有相同的商品名,由BASF提供;和一缩二甘油,商品名为DIGLYCEROL,由Solvay GmbH提供。
硅氧烷包多元醇乳液
本发明涉及基本上由烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇组成的硅氧烷包多元醇乳液、多元醇和任选的亲水性皮肤护理剂,其中烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8、优选为约9∶1至约2∶8;和任选亲水性皮肤护理剂以在多元醇中可溶的量被包括。在高度优选的无水唇膏实施方案中,烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与多元醇的重量比为约3∶7。
已知烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇在化妆品用油包水霜膏和洗液制剂中用作乳化剂,例如公开在由Goldschmidt Personal Care于1999年3月出版的小册子“ABIL EM90”中。现已惊人地发现,本发明的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇通过与多元醇混合形成了稳定的硅氧烷包多元醇乳液。这种硅氧烷包多元醇乳液可用于配制各种个人护理组合物,且特别可用于配制亲脂和无水性质的组合物。重要的是,为了得到稳定的硅氧烷包多元醇乳液,硅氧烷包多元醇乳液基本上由烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇、多元醇和任选的亲水性皮肤护理剂组成,即硅氧烷包多元醇乳液优选不包含除烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇、多元醇和亲水性皮肤护理剂以外的组分。会影响硅氧烷包多元醇乳液的稳定性,因此硅氧烷包多元醇乳液中应避免包含的物质如下:其它乳化剂;低级醇;油,包括酯类和烃类油;增稠剂,包括脂肪酸、脂肪醇和蜡;按硅氧烷包多元醇乳化剂重量计多于0.01%的水。
硅氧烷包多元醇乳液能以稳定的方式控制多元醇。多元醇是高度优选的用于个人护理组合物中的物质,因为它能给皮肤提供保湿有益效果,且能作为其它亲水性物质的溶剂,例如下文讨论的亲水性皮肤护理剂。通过改变载体的含量和类型,可以制得各种包含硅氧烷包多元醇乳液的个人护理组合物,例如:以棒、凝胶、霜膏或粉末的剂型用于唇、面(粉底)、颊(胭脂)和眼睑(眼影)的颜色化妆品;卸妆油膏;皮肤护理霜膏;和止汗剂棒和霜膏。包含硅氧烷包多元醇乳液的个人护理组合物能提供改进的物理稳定性,例如相状况和粘度。不受理论的约束,据信本发明的硅氧烷包多元醇乳液具有良好的热稳定性,因此在室温之外的环境中也能保持稳定。本发明的个人护理组合物优选包括按重量计约0.1%至约20%、更优选约1%至约10%的硅氧烷包多元醇乳液。
本发明的硅氧烷包多元醇乳液特别可用于将多元醇掺入亲水或无水组合物中,例如唇膏、液体和粉末粉底。术语“无水”是指不特意地将水包括在组合物中。然而,本发明的无水组合物不排除携带少量作为副产物或杂质的水的组分。例如,本领域中众所周知,上文提到的多元醇可能携带少量的水。这样的少量水在本发明中是可以接受的。典型地,包括的水的含量应少于整个无水组合物的约1.0%、优选少于约0.2%。
本发明的硅氧烷包多元醇乳液优选用如下方法制得,该方法包括将烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇在转速小于约1000rpm、优选为约1000rpm至约3000rpm、更优选为约1500rpm至约2000rpm,且在温度低于约30℃、优选约30℃至约80℃、更优选约40℃至约70℃的条件下混合。
在与烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇混合之前可将多元醇预热。当亲水性皮肤护理剂包括在组合物中时,它们可在与烷基聚二甲基硅氧烷混合之前预先溶解在多元醇中。在预溶解步骤中可以加热。在一个优选的实施方案中,多元醇加热至温度至少为约75℃以溶解亲水性皮肤护理剂,例如烟酰胺、优选为约75℃至约90℃、更优选为约80℃至约85℃;和根据需要在低速下混合;在与烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇混合之前。
除亲水性皮肤护理剂之外,其它载体组分不在配制硅氧烷包多元醇乳液的过程中加入。
可用本领域中已知的任何高剪切混合器(如称作Disper的那些)在配制硅氧烷包多元醇乳液的任意步骤中提供混合。提供本发明硅氧烷包多元醇乳液所需的混合相对温和,这样硅氧烷包多元醇乳液可用配制个人护理组合物的传统设备制得。
然后,将这样得到的硅氧烷包多元醇乳液用传统混合方法与载体混合。
亲水性皮肤护理剂
本发明的硅氧烷包多元醇乳液和个人护理组合物可包括亲水性质的可溶解在上文多元醇中的量的皮肤护理剂,按个人护理组合物重量计优选为约0.001%至约20%、更优选约0.01%至约10%。当本发明的亲水皮肤护理剂包括在个人护理组合物中时,其通过首先溶解在多元醇中掺入,并且优选形成硅氧烷包多元醇乳液。亲水性皮肤护理剂可包括在各种个人护理组合物中。
现已惊人地发现,当亲水性皮肤护理剂以可溶解在多元醇中的量与烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇混合时,能形成稳定的硅氧烷包多元醇乳液。这样,亲水性和/或无水组合物可通过本发明的硅氧烷包多元醇乳液掺入而包含稳定形式的亲水性皮肤护理剂。
可用于本发明的亲水性皮肤护理剂包括烟酰胺、泛醇、细菌营养介质、尿囊素、乳酸钠、PCA苏打、氨基酸、尿素、透明质酸钠、硫酸软骨素、胶原、弹性蛋白、果胶、卡拉胶、藻酸钠、海藻糖、夜来香糖类、壳多糖衍生物、脱乙酰壳多糖衍生物,及其混合物。烟酰铵和泛醇可从例如Roche商购获得。透明质酸钠以商品名ACTIMOIST购自Active Organics,以商品名AVIAN SODIUM HYALURONATE系列购自Intergen,以商品名HYALURONIC ACID Na购自Ichimaru Pharcos。
载体
本发明涉及包括上文提到的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇之外的包括载体的个人护理组合物。当个人护理组合物是无水形式时,烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇可以用任何适于技术人员的方法制得。然而,为了提供稳定的组合物,烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇以硅氧烷包多元醇乳液的形式掺入组合物中。本发明的个人护理组合物优选包括约0.01%至约65%的硅氧烷包多元醇乳液。
当烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇和多元醇以硅氧烷包多元醇乳液的形式掺入组合物中时,硅氧烷包多元醇乳液预先进行配制,然后与载体混合以得到组合物。当亲水性皮肤护理剂被包括在组合物中时,则该亲水性皮肤护理剂可特别地加入到硅氧烷包多元醇乳液中。选择载体以给个人护理组合物提供所需的用法和特性。可能影响硅氧烷包多元醇乳液稳定性的物质,例如:其它乳化剂;低级醇;油类,包括酯类和烃类油;增稠剂,包括脂肪酸、脂肪醇和蜡;和按硅氧烷包多元醇乳液的重量计多于0.01%的水;可掺入载体中,但不在配制硅氧烷包多元醇乳液的过程中加入。这类物质可通过在用上述方法制得硅氧烷包多元醇之后,与硅氧烷包多元醇乳液混合而稳定地掺入个人护理组合物中。
为了以棒状、凝胶、霜膏或粉末的形式给唇、脸(粉底)、颊(胭脂)和眼睑(眼影)提供颜色化妆品;载体可包括油和颜料。为了形成棒状或粘稠的霜膏/凝胶,颜色化妆品组合物还可包括增稠剂。为了形成粉末,颜色化妆品组合物还可包括用作粘贴物质的油类。为了油类和颜料的稳定掺入,颜色化妆品组合物还可包括额外的乳化剂。为了抗磨损性,颜色化妆品组合物还可包括成膜剂。本发明的组合物尤其有益于配制亲脂或无水性质的颜色化妆品。
为了得到止汗剂棒和霜膏,载体可包括增稠剂和止汗剂活性物质。
为了得到皮肤护理霜膏,载体可包括油类,典型地包括增稠剂和任选的其它药剂以给皮肤提供有益效果,例如亲水性皮肤护理剂和增白剂。
为了得到卸妆油膏,载体可包括去污表面活性剂和水和任选的油类。
增稠剂
载体可包含增稠剂以提供粘稠的液体或固体组合物,例如固体蜡、胶凝剂、无机增稠剂、油溶性聚合物、脂肪族化合物,及其混合物。
为了得到唇膏或棒状粉底组合物,优选使用固体蜡。固体蜡以占总组合物的重量的约10%至约20%、优选12%至约15%的含量包括在这类组合物中。可控制固体蜡的含量以给产品提供所需的硬度和强度。可用于本发明的固体蜡有石蜡、微晶蜡、地蜡、纯地蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、二十二烷酸二十烷基酯,及其混合物。优选使用蜡的混合物。可用于本发明的市售固体蜡包括:得自Noda wax的Candelilla wax NC-1630、得自Strahl & Pitsh的Ozokerite waxSP-1021和得自Cas Chemical的二十二烷酸二十烷基酯。
胶凝剂可作为增稠剂包括在载体中。胶凝剂包括脂肪酸酯和脂肪酸酰胺胶凝剂、羟基酸、羟基脂肪酸、胆固醇类物质、羊毛脂醇类物质、其它酰胺胶凝剂和结晶胶凝剂。可用于本发明的N-酰基氨基酸酰胺由谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸及其混合物制得。特别优选的是对应下式的N-酰基谷氨酸酰胺:
R2-NH-CO-(CH2)2-CH-(NH-CO-R1)-CO-NH-R2
其中R1是具有约12至约22个碳原子的脂族烃基,R2是具有约4至约12个碳原子的脂族烃基。这些N-酰基谷氨酸酰胺的非限制性实施例包括n-月硅酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺、n-硬脂酰基-L-谷氨酸二庚基酰胺,及其混合物。最优选的是n-月硅酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺,其还可称为二丁基月硅酰基谷氨酰胺。这种物质以商品名Gellingagent GP-1购自Ajinomoto。下式的酰氨基胺可用于本发明中:
R1CONH(CH2)mN(R2)2
其中R1是C11-C24脂肪酸残基,R2是C1-C4烷基,且m是1至4之间的整数。可用于本发明的优选的酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺,及其混合物;更优选硬脂酰氨基丙基二甲基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺,及其混合物。其它适合用于组合物中的胶凝剂包括12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸酯、12-羟基硬脂酸酰胺,及其组合物。这些优选的胶凝剂包括对应下式的那些物质:
R1-CO-(CH2)10-CH-(OH)-(CH2)5-CH3
其中R1是R2或NR2R3;且R2和R3是氢,或烷基、芳基,或分支直链或环状的芳烷基,其具有约1至约22个碳原子、优选约1至约18个碳原子。R2和R3可以相同或不同;然而,优选至少有一个是氢原子。这些胶凝剂中优选的是选自下列物质中的那些:12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸乙酯、12-羟基硬脂酸硬脂基酯、12-羟基硬脂酸苄基酯、12-羟基硬脂酰胺、12-羟基硬脂酸异丙基酰胺,12-羟基硬脂酸丁基酰胺、12-羟基硬脂酸苄基酰胺、12-羟基硬脂酸苯基酰胺、12-羟基硬脂酸叔丁基酰胺、12-羟基硬脂酸环己基酰胺、12-羟基硬脂酸1-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸2-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸二异丙基酰胺、被称作三羟基硬脂精的羟基硬脂酸甘油三酯,及其混合物;甚至更优选的是12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸异丙基酰胺,及其组合物。
可用于本发明的市售羟基硬脂酸甘油酯化合物包括购自Kawaken和CasChem的12-羟基硬脂酸(化妆品等级)、以商品名Thixcin R购自Rheox、以商品名Flowtone R购自ECC America和以商品名Rheocin购自United Catalysts的三羟基硬脂精。
合适的酰胺胶凝剂包括二取代或支链单酰胺胶凝剂、一取代或支链二酰胺胶凝剂和其组合物,不包括选自下列物质的n-酰基氨基酸衍生物:n-酰基氨基酸酰胺,得自谷氨酸、赖氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸及其组合物的n-酰基氨基酸酯,及其组合物,这些特别公开在美国专利5,429,816中。
可用于组合物中的烷基酰胺或二-和三-羧酸或酸酐包括柠檬酸、丙三羧酸、乌头酸、氨三乙酸、琥珀酸和衣康酸的烷基酰氨,例如1,2,3-丙烷三丁基酰胺、2-羟基-1,2,3-丙烷三丁基酰胺、1-丙烯-1,2,3-三辛基酰胺(triotylamide)、N,N′,N″-三(乙酰癸基酰胺)胺、2-月桂基-N,N′-二己基琥珀酰胺和2-月桂基-N,N′-二丁基琥珀酰胺。优选的是二羧酸的烷基酰胺,例如烷基琥珀酸二酰胺、烯基琥珀酸、烷基琥珀酸酐和烯基琥珀酸酐、更优选的是2-月桂基-N,N′-二丁基琥珀酰胺。
可用于本发明的其它胶凝剂包括蒽基衍生物,例如2,3-双-n-癸氧基蒽、甾体化合物与蒽衍生物的化合物,例如胆固醇蒽醌-2-羧酸酯、α-氨基酸低聚物,例如N-苄氧基羰基-1-缬氨酰基-L-缬氨酸-n-十八烷基酰胺、有机金属化合物例如单核铜β-二酮酸盐和二核Cu和Rh四羧酸盐、糊精衍生物,例如糊精棕榈酸酯和糊精肉豆蔻酸酯,以及五硬脂酸十甘油酯。
本发明中可用作增稠剂的无机增稠剂包括油膨胀性粘土、油溶性粘土、二氧化硅,及其混合物。可用于本发明的油膨胀性粘土材料是给组合物充当增稠剂的那些。因此,根据所需的组合物的粘度和硬度来调节所包含的油膨胀性粘土材料的量。为了得到唇膏组合物,油膨胀性粘土以占总组合物重量的约0.1%至约1%、优选约0.2%至约0.5%的含量被包括。可用于本发明的油膨胀性粘土包括锂蒙脱石、膨润土、蒙脱石和被改性能与油相容的膨润土。改性优选是用铵化合物进行的季铵化。优选的油膨胀性粘土材料包括季铵改性的锂蒙脱石。市售油膨胀性粘土材料包括以商品名Bentone 38 CG OR得自Rheox.Inc.的苄基二甲基硬脂基铵锂蒙脱石。市售的二氧化硅增稠剂是Aerosil系列(200、300、200CF和300CF),购自Degussa。
油溶性聚合物也可用作增稠剂。可用于本发明的油溶性聚合物包括瓜耳胶,它是来自关华豆及其近亲的基胚乳的树脂材料。
脂肪族化合物可用作增稠剂。可用于本发明的脂肪族化合物的熔点为25℃或更高,其选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物,及其混合物。应当理解,本发明的脂肪族化合物还能提供润肤剂有益效果。
适用于本发明的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子、优选约16至约22个碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的,并且可以是直链或支链醇。脂肪醇的非限制性实施例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇,及其混合物。
适用于本发明的脂肪酸是具有约10至约30个碳原子、优选约12至约22个碳原子、更优选约16至约22个碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸是饱和的,并且可以是直链或支链酸。还包括满足本发明要求的二元酸、三元酸和其它多元酸。本发明还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限制性实施例包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸,及其混合物。脂肪酸肥皂也可用于本发明中。脂肪酸肥皂的非限制性实施例包括具有Li、Na、Ca、Ba和Al金属的天然肥皂,包括油酸铝和月桂酸铝。
适用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇烷基醚、烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷基醚、脂肪醇酯、具有可酯化羟基化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸,及其混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限制性实施例包括以下物质,例如甲基硬脂基醚;十六烷基聚氧乙烯醚系列化合物,如十六烷基聚氧乙烯醚-1至十六烷基聚氧乙烯醚-45,它们是鲸蜡醇的乙二醇醚,其中数字记号表示所存在的乙二醇部分的数量;硬脂基聚氧乙烯醚系列化合物,如硬脂基聚氧乙烯醚-1至10,它是硬脂醇的乙二醇醚,其中数字记号表示所存在的乙二醇部分的数量;鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-1至鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10,它们是鲸蜡硬脂醇(即含有主要是鲸蜡醇和硬脂醇的脂肪醇混合物)的乙二醇醚,其中数字记号表示所存在的乙二醇部分的数量;上述十六烷基聚氧乙烯醚、硬脂基聚氧乙烯醚和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚化合物的C1-C30烷基醚;二十二醇的聚氧乙烯醚;硬脂酸乙酯、硬脂酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、聚氧化乙烯鲸蜡基醚硬脂酸酯、聚氧化乙烯硬脂基醚硬脂酸酯、聚氧化乙烯月桂基醚硬脂酸酯、一硬脂酸乙二醇酯、一硬脂酸聚氧化乙烯酯、二硬脂酸聚氧化乙烯酯、一硬脂酸丙二醇酯、二硬脂酸丙二醇酯、二硬脂酸三羟甲基丙烷酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、硬脂酸聚甘油酯、一硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯,及其混合物。
可用于本发明的市售材料包括:肉豆蔻酸十四烷基酯,以商品名Crodamol MM购自Croda;鲸蜡醇、硬脂醇和二十二烷醇,以商品名KONOL系列购自Shin Nihon Rika(Osaka,Japan),和以NAA系列购自NOF(Tokyo,Japan);纯二十二烷醇,以商品名1-DOCOSANOL购自WAKO(Osaka,Japan),各种脂肪酸,以商品名NEO-FAT购自Akzo(Chicago Illinois,USA),以HYSTRENE购自Witco公司(DublinOhio,USA),以及以DERMA购自Vevy(Genova,Italy)的各种脂肪酸。
可用于本发明的脂肪族化合物包括脂肪酸糖酯,其具有C1-30糖类单酯或多酯和一个或多个羧酸部分,优选酯化度为7至8的蔗糖多酯,且其中的脂肪酸部分是C18单-和/或二-不饱和酸和二十二烷酸,不饱和酸与二十二烷酸的摩尔比为1∶7至3∶5,更优选分子中具有7个二十二烷酸基团和1个油酸基团的蔗糖八酯,例如棉籽油脂肪酸蔗糖酯。这些化合物的增稠性能通过在组合物中加入约1%至3%的低级醇(例如乙醇)而进一步得到增强。这组物质中优选的化合物包括用脂肪酸酯化的蔗糖,其中脂肪酸来自硬化的、高-芥酸油菜籽油,编号为SEFA二十二烷酸酯,购自宝洁公司。可用于本发明的脂肪族化合物包括磷脂酸(phophatididic acid)铝盐、甾体化合物衍生物、胆固醇酯和12-羟基八癸酸的Na、Li、K和NH4盐。
颜料
为得到颜色化妆品组合物,载体可包含颜料。为得到粉底和其它颜色化妆品组合物,颜料优选以占总组合物重量的约5.0%至约95%、更优选10%至约90%的含量被包括。为得到唇膏组合物,颜料优选以占总组合物重量的约1%至约30%、优选为约2%至约20%、更优选约10%至约15%的含量被包括。依据产品的所需特性选择颜料的含量和类型,例如色度、覆盖度、防紫外光有益效果和各种皮肤感觉。
可用于本发明的材料是粘土矿物粉末例如滑石、云母、绢云母、二氧化硅、硅酸镁、合成的氟金云母、硅酸钙、硅酸铝、膨润土和蒙脱石;珠光颜料例如氧化铝、硫酸钡、磷酸氢钙、碳酸钙、氧化钛、细分的氧化钛、氧化锆、氧化锌、羟基磷灰石、氧化铁、钛酸铁、群青、普鲁士蓝、氧化铬、氢氧化铬、氧化钴、钛酸钴、氧化钛包衣的云母;有机粉末例如聚酯、聚乙烯、聚苯乙烯、异丁烯酸甲酯树脂、纤维素、12-尼龙、6-尼龙、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚丙烯、氯乙烯聚合物、四氟乙烯聚合物、氮化硼、鱼鳞鸟嘌呤、焦油色淀染料和天然色淀染料。
可使用一定百分比的球形颜料。在优选的实施方案中,所述材料是根据颜料的油吸收能力选择的。
还可以使用疏水性处理过的颜料。这样的疏水性处理过的颜料可通过用疏水性护理剂处理上述基质材料来制得,所述疏水性护理剂包括:硅氧烷如甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅氧烷;脂肪物质如硬脂酸;金属肥皂如二豆蔻酸铝;氢化牛油谷氨酸铝、氢化卵磷脂、月桂酰赖氨酸、全氟烷基磷酸盐的铝盐,及其混合物。
油类
油类典型地包括在载体中以得到各种个人护理组合物。本发明中油类用作载体中其它组分的溶剂或连续相,和/或提供润肤效果、粘贴效果和软化效果。亲脂性和/或无水个人护理组合物可包含约30%至约80%的油,优选包含约50%至约70%的油。
油类可以是挥发性或非挥发性的。为得到液体粉底,通常包括挥发性油以防止粘连感觉,并提供良好的铺展性。
可用于本发明的挥发性硅氧烷油选自沸点为约60℃至约260℃、优选具有2至7个硅原子的那些。
可用于本发明的硅氧烷油包括具有下式(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷:
其中R93独立地是烷基或芳基,且p是约0至约5之间的整数。Z8代表硅氧烷链末端的嵌段基团。优选地,R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基,Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。更优选地,R93基团和Z8基团是甲基。优选的挥发性硅氧烷化合物是六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十六甲基七硅氧烷。可用于本发明的市售挥发性硅氧烷化合物包括商品名为SH200C-lcs的八甲基三硅氧烷、商品名为SH200C-1.5cs的十甲基四硅氧烷、商品名为SH200C-2cs的十六甲基七硅氧烷,购自Dow Corning公司。
可用于本发明的挥发性硅氧烷油也包括下式的环状硅氧烷化合物:
其中R93独立地是烷基或芳基、且n是3至7之间的整数。
优选地,R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。更优选地,R93基团是甲基。优选的挥发性硅氧烷化合物是八甲基环四硅氧烷、十六甲基环七硅氧烷、十四甲基环六硅氧烷。可用于本发明的市售挥发性硅氧烷化合物包括商品名为SH244的八甲基环四硅氧烷、商品名为DC245和SH245的十六甲基环七硅氧烷,和商品名为DC246的十二甲基环六硅氧烷(dodeamethylcyclohexasiloxane);购自Dow Corning公司。
可用于本发明的非挥发性油包括,例如异壬酸十三烷基酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、异硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异癸酯、辛酸鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸二异丙酯、肉豆蔻酸异十六烷基酯、肉豆蔻酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异硬脂醇酯、棕榈酸异十六烷基酯、棕榈酸异癸酯、棕榈酸异丙酯。、棕榈酸辛酯、辛酸/癸酸甘油三酯、三-2-乙基己酸甘油酯、二(2-乙基己酸)新戊二醇酯、二梅尔(merate)酸二异丙酯、生育酚、乙酸生育酚酯、鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、油菜籽油、卵黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、帕森卡油(pasanqua oil)、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉花籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油、谷麸油、中国泡桐油、日本泡桐油、西蒙得木油、稻谷胚芽油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、三-2-乙基己酸甘油酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、羊毛脂、液体羊毛脂、液体石蜡、异十三烷、凡士林,及其混合物。市售油包括,例如异壬酸十三烷基酯以商品名Crodamol TN购自Croda,Hexalan购自Nisshin Seiyu,和乙酸生育酚酯,购自Eisai。
可用于本发明的非挥发性油还包括具有下列结构(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷
其中R93是烷基或芳基、p是约7至约8,000的整数。Z8代表封闭硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链(R93)上取代的或在硅氧烷链末端取代的Z8烷基或芳基可具有任何结构,只要所得硅氧烷满足下列条件即可:在室温保持是液体,是可分散的,当施用在皮肤上时没有刺激性、无毒或无害,与组合物的其它组分相容,并且在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的。合适的Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的两个R93基团可代表相同或不同的基团。这两个R93基团优选代表相同的基团。合适的R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷,也称为二甲硅油,是尤其优选的。可使用的聚烷基硅氧烷包括例如聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷化合物可以例如以其Viscasl和SF 96系列购自通用电气公司,和以其Dow Corning 200系列购自Dow Corning公司。
还可以使用聚烷基芳基硅氧烷流体,并且其包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可购自例如通用电气公司的SF 1075甲基苯基液体,或者购自Dow Corning公司的556化妆品级液体。
还可用于本发明的非挥发性油是不同等级的矿物油。矿物油为得自石油的烃的液体混合物。合适的烃的具体实施例包括石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯、异二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚异丁烯,及其混合物。
可用于本发明的非挥发性油类包括胆固醇基衍生物,其由胆固醇和C12-22脂肪酸或高水保持性能的羟基脂肪酸制得,优选12-羟基硬脂酸胆固醇酯、马卡达米(macadamiate)酸胆固醇酯、硬脂酸胆固醇酯,及其混合物。市售胆固醇基衍生物包括以商品名Salacos HS得自Nisshin Oil Mills有限公司的胆固醇12-羟基硬脂酸酯,和以商品名YOFCO MAC得自Nippon Fine Chemical Co.,Ltd.的马卡达米胆固醇酯。
成膜剂
为得到具有耐磨性的颜色化妆品,载体可包含成膜剂。
本发明组合物还可以包含通常称为硅氧烷树胶的非挥发性分散的硅氧烷。本文所用的术语“硅氧烷树胶”是指在25℃的粘度大于或等于1,000,000mPa·s的聚有机硅氧烷材料。据信,硅氧烷树胶能提供耐磨损性改善例如持久作用。“硅氧烷树胶”的重均分子量典型地在约200,000以上,通常在约200,000至约1,000,000之间。其具体实施例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,及其混合物。市售硅氧烷树胶以SE 30、SE 33、SE 54和SE 76描述在“通用电气硅氧烷橡胶产品数据单”(General Electric Silicone RubberProduct Data Sheets)中。
本发明组合物还可以包含其为高度交联硅氧烷体系的硅氧烷树脂。据信硅氧烷树脂能提高铺展性和改善皮肤感觉。所述交联是通过在硅氧烷树脂生产期间将三官能和四官能的硅烷与单官能或双官能的硅烷或二者一起掺入来引入的。正如本领域所公知,为了得到硅氧烷树脂所需的交联程度将根据掺入硅氧烷树脂中的特定的硅烷单位而变化。一般情况下,如果硅氧烷材料具有足够含量的三官能和四官能硅烷单体单元,并因此具有足够水平的交联,从而使得它们在变干时可形成坚硬或坚固的膜,那么这些硅氧烷材料可视为硅氧烷树脂。氧原子与硅原子的比例是具体硅氧烷物质交联水平的指征。每一硅原子具有至少约1.1个氧原子的硅氧烷材料通常是本发明的应用的硅氧烷树脂。优选地,氧原子与硅原子的比率为至少约1.2∶1.0。可用于制备硅氧烷树脂的硅烷包括一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷,以及四氯硅烷,其中甲基取代的硅烷是最常用的。优选的是商品名为Trefil E-505C、Trefil E-506C和9506 Powder的交联硅氧烷粉末;商品名为BY29-119和BY29-122的硅氧烷弹性体的悬浮液;和商品名为SH 5500、SC 5570和SM 5571的硅氧烷化合物乳液。所有这些均都得自DowCorning公司。
可使用的其它硅氧烷树脂是硅氧烷树脂粉,例如CTFA名称为聚甲基倍半硅氧烷(polymethylsilsequioxane)的物质,该物质是由Toshiba Silicones市售的TospearlTM。
依据本领域技术人员众所周知的称为“MDTQ”命名原则的缩写命名体系,可方便地表示硅氧烷材料,特别是硅氧烷树脂。在该命名体系下,依据存在于构成硅氧烷的各种硅氧烷单体单位来描述硅氧烷。简言之,符号M是指一官能单元(CH3)3SiO0.5;D是指双官能单元(CH3)2SiO;T是指三官能单元(CH3)SiO1.5;Q是指四-官能单元SiO2。单位符号例如M′、D′、T′和Q′的“′”是指除甲基以外的取代基,并且在每次出现时必须具体定义。典型的其它取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。在MDTQ体系下,依据表示硅氧烷中各种单元的总数目的符号下标,或依据其平均值,或作为与分子量一起表示的具体所示比例的不同单元的摩尔比完成了硅氧烷材料的描述。在硅氧烷树脂中,相对于D、D′、M和/或M′,较高摩尔量的T、Q、T′和/或Q′意味着较高水平的交联。然而,如上所述,总的交联水平还可以通过氧与硅的比值来表示。
可用于本发明的优选硅氧烷树脂是MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此,优选的硅氧烷取代基是甲基。特别优选的是MQ树脂,其中M∶Q比率为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0,且树脂的平均分子量为约1000至约10,000。市售的MQ树脂是例如三甲基甲硅氧烷基硅酸盐,以商品名BYl1-018购自Dow Corning。
止汗剂活性物质
为得到止汗剂组合物,载体可包含止汗剂活性物质例如铝/锆收敛剂络合物,例如卤化铝、羟基卤化铝、卤氧化锆、碱式卤化锆;和ZAG络合物,例如三氯代碱式甘氨酸铝锆。
附加乳化剂
载体可包含附加的乳化剂以掺入上文提到的各种物质。附加乳化剂由技术人员根据被掺入的物质和所得的个人护理组合物的稳定性来进行选择。为得到亲脂性和/或无水组合物,附加乳化剂优选也具有较低的HLB值,典型地小于约8。
附加的乳化剂可以是酯型表面活性剂。可用于本发明的酯型表面活性剂包括:一异硬脂酸脱水山梨醇酯、二异硬脂酸脱水山梨醇酯、倍半异硬脂酸脱水山梨醇酯、一油酸脱水山梨醇酯、二油酸脱水山梨醇酯、倍半油酸脱水山梨醇酯、一异硬脂酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、倍半异硬脂酸甘油酯、一油酸甘油酯、二油酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、二异硬脂酸二甘油酯、二油酸二甘油酯、二甘油一异硬脂基醚、二甘油二异硬脂基醚,及其混合物。
市售的酯型表面活性剂是例如异硬脂酸脱水山梨醇酯,以商品名Crill 6购自Croda,和倍半油酸脱水山梨醇酯,以商品名Arlacel 83购自Kao Atras。
附加的乳化剂可以是硅氧烷型表面活性剂。可用于本发明的硅氧烷型表面活性剂是如下所示的(i)、(ii)及其混合物。
(i)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇:
其中x是5至100的整数,y是1至50的整数,a是零或更大,b是零或更大,a+b的平均值在1至100之间。
(ii)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇:
其中R选自氢、甲基及其组合,m是5至100的整数,x独立地是零或更大,y独立地是零或更大,x+y之和在1至100之间。
市售的硅氧烷型表面活性剂包括,例如DC5225C、BY22-012、BY22-008、SH3746M、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3748、SH3749和DC5200,全部购自Dow Corning公司。
其它组分
载体可包括其它附加组分,其由技术人员根据所需的最终产品的性质进行选择,它们适于赋予组合物更多的美容或美感接受性,或给这些组合物提供附加的使用有益效果。这些附加组分通常以单独不超过组合物重量约5%的含量使用。
可配入本发明组合物中的其它组分包括:防腐剂,例如苄基醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、咪唑烷基脲,和乙二胺四乙酸及其盐,香料,紫外线和红外线过滤和吸收剂,例如甲氧基肉桂酸乙基己酯,增白剂,例如L-抗坏血酸-2-磷酸镁和抗坏血酸糖苷,MAXI-LIP是棕榈酸乙基己酯-三山嵛酸甘油酯-异硬脂酸山梨醇酯-棕榈酰寡肽,购自Sederma,桑树根提取物,酵母酵素滤液、金合欢醇和其它物质。
实施例
下列实施例进一步描述和证明了本发明范围内的优选实施方案。给出这些实施例仅仅是为了说明本发明,而非解释为限制本发明,因此在不背离本发明精神和范围的条件下,可以对其进行许多改变。
实施例1至5
下列化妆组合物是通过用本文描述的制备方法由下列组分制成的:
序号 | 组分 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
1 | 鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇*1 | 0.3 | 1.5 | 3 | 4 | 5 |
2 | 甘油*2 | 0.7 | 3.5 | 7 | 6 | 10 |
3 | 烟酰胺*3 | 0.2 | 1 | 2 | ||
4 | 尿素*4 | 5 | 7 | |||
5 | 马卡达米酸胆固醇酯*5 | 2 | 2 | 5 | ||
6 | 苯基聚三甲基硅氧烷*6 | 15 | 10 | 10 | 2 | 5.3 |
7 | 液体凡士林*7 | 2 | 1 0 | |||
8 | 氢化聚异丁烯*8 | 10 | ||||
9 | 二醇酯的二聚物*9 | 10 | ||||
10 | 地蜡*10 | 2 | 4 | 4 | 4 | 4 |
11 | 微晶蜡*11 | 1 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
12 | 小烛树蜡*12 | 5 | 5 | 5 | 3 | |
13 | 聚乙烯蜡*13 | 7 | ||||
14 | 石蜡*14 | 3 | 3 | 3 | 3 | 2 |
15 | 癸二酸/异棕榈酸二甘油酯*15 | 14.05 | 18.5 | 11.5 | 11.5 | |
16 | 经吸收精制羊毛脂*16 | 3 | 2.5 | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
17 | 羊毛脂油*17 | 20 | 20 | |||
18 | 三辛酸甘油酯*18 | 7 | 7 | 7 | 2 0 | 19.2 |
19 | 异壬酸异十三烷基酯*19 | 3 | 3 | 3 | 5 | 10 |
20 | 甲氧基肉桂酸辛基酯 | 7.25 | ||||
21 | MAXI-LIPTM*20 | 1 | ||||
22 | 金合欢醇*21 | 3 | ||||
23 | 防腐剂 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
24 | 二氧化钛 | 1 | 2 | 2 | 10 | 10 |
25 | 云母 | 3 | 3 | 3 | 10 | 10 |
26 | 珍珠颜料 | 1 | 5 | |||
27 | 氧化铁 | 3 | 3 | 3 | 5 | 5 |
28 | 色淀颜色染料 | 2 | 2 | 2 |
组分的定义
*1鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇;ABIL EM9 购自Goldschmidt
*2甘油:甘油USP购自Asahi Denka
*3烟酰胺:烟酰胺购自Roche
*4尿素:尿素购自Taisei Chemical
*5马卡达米酸胆固醇酯:YOFCO MAC购自Nippon Fine Chemical
*6苯基聚三甲基硅氧烷:硅氧烷油DC556购自TORAY DOWCORNING SILICON
*7液体凡士林:得自Witco Chemical的液体石蜡
*8氢化聚异丁烯:Parlream 18购自NOF Chemical
*9二醇酯二聚物:Lusplun购自Nippon Fine Chemical
*10地蜡:地蜡SP-1021购自Strahl & Pitsh
*11微晶蜡:得自Witco Chemical的Multiwax 180-M Yellow
*12小烛树蜡:小烛树蜡NC-1630购自CERA RICA NODA Co.,LTD
*13聚乙烯蜡:Performalene PL购自Nikko Chemical
*14石蜡:石蜡FT-150购自Sazole
*15癸二酸/异棕榈酸二甘油酯:Salacos DGS-16购自NisshinOil Mills
*16经吸收精制羊毛脂:Crodalan SWL购自Croda
*17羊毛脂油:羊毛脂油购自Croda
*18三辛酸甘油酯:Hexalan购自Nisshin Oil Mills,Ltd.
*19异壬酸异十三烷基酯:Crodamol TN购自Croda
*20 MAXI-LIPTM:棕榈酸乙基己酯-三山嵛酸甘油酯-异硬脂酸脱水山梨醇酯-棕榈酰寡肽购自Sederma
*21金合欢醇:金合欢醇购自DRAGOCO
制备方法
实施例1至5的化妆品组合物用如下方法适当地制得:首先,将组分2至4的混合物用Disper缓慢加热至约80℃溶解。溶解后,将组分1加入组分2至4的混合物中,且用Disper在1000rpm至3000rpm的速度下分散形成硅氧烷包多元醇乳液。独立地,将组分5至28在储槽中加热至约85℃溶解,然后加入上述步骤中得到的硅氧烷包多元醇乳液,用Disper在约85℃下将混合物分散。将组合物温度调节至约85℃。最后,将该分散液填充到气密容器中,并冷却至室温。
上述实施例代表的这些实施方案具有很多优点。例如,实施例1至3得到了唇膏,其提供以下性质:与物理硬度、颜色和抗汗性有关的改进的稳定性,改进的唇柔软性,保湿性,减少了唇上可见的唇线和皱褶。实施例4提供了棒粉底。实施例5提供了浇注粉底。实施例4和5的粉底提供了:与颜色有关的改进的稳定性和抗汗性,改进的柔软性,保湿性和减少了皮肤上(尤其是脸部皮肤)可见的线条和皱褶。
应该理解,本发明所述的实施例和具体实施方案仅仅是说明性的,在不背离本发明精神和范围的条件下,本领域专业人员可以对其进行各种改变或变化。
Claims (14)
1.硅氧烷包多元醇乳液,所述乳液基本上由下列物质组成:
(i)烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其HLB值为约4至约6,且分子量为约10,000至约20,000,其中所述烷基由约10至约22个碳原子组成;和
(ii)多元醇,其中所述烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与所述多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8。
2.硅氧烷包多元醇乳液,所述乳液基本上由下列物质组成:
(i)烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其HLB值为约4至约6,且分子量为约10,000至约20,000,其中所述烷基由约10至约22个碳原子组成;
(ii)多元醇,其中所述烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与所述多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8;和
(iii)可溶解在所述多元醇中的量的亲水性皮肤护理剂。
3.个人护理组合物,所述组合物包括按重量计:
(a)约0.01%至约65%的如权利要求1或2所述的硅氧烷包多元醇乳液;和
(b)载体。
4.如权利要求3所述的个人护理组合物,其中所述组合物是唇膏,其中所述载体包括固体蜡、油和颜料。
5.如权利要求4所述的唇膏组合物,所述组合物包括按重量计:
约0.1%至约20%的所述硅氧烷包多元醇乳液;
约10%至约20%的所述固体蜡;
约30%至约80%的所述油;和
约2%至约20%的所述颜料。
6.如权利要求3所述的个人护理组合物,其中所述组合物是粉底,其中所述载体包括油和颜料。
7.如权利要求6所述的粉底组合物,其中所述载体还包括成膜剂。
8.如权利要求3所述的个人护理组合物,其中所述组合物是卸妆油膏,其中所述载体包括去污表面活性剂和水。
9.如权利要求3所述的个人护理组合物,其中所述组合物是止汗剂,其中所述载体包括增稠剂和止汗剂活性物质。
10.配制如权利要求1所述的硅氧烷包多元醇乳液的方法,所述方法包括在至少约1000rpm的速率和至少约40℃的温度下将所述烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与所述多元醇混合。
11.配制如权利要求2所述的硅氧烷包多元醇乳液的方法,所述方法包括下列步骤:
(a)将所述多元醇与所述亲水性皮肤护理剂混合;和
(b)在至少约1000rpm的速率和至少约40℃的温度下将所述烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与步骤(a)的产物混合。
12.无水个人护理组合物,所述组合物包括按重量计:
(a)约0.01%至约15%的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,其HLB值为约4至约6,且分子量为约10,000至约20,000,其中所述烷基由约10至约22个碳原子组成;
(b)约0.01%至约35%的多元醇,其中所述烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇与所述多元醇的重量比为约100∶1至约2∶8;和
其中所述组合物基本上不含水。
13.如权利要求12所述的无水个人护理组合物,其中所述组合物是唇膏,所述唇膏包括按重量计:
约0.01%至约15%的所述烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇;
约0.01%至约35%的所述多元醇;
约10%至约20%的固体蜡;
约30%至约80%的油;和
约2%至约20%的颜料。
14.如权利要求12所述的无水个人护理组合物,所述组合物还包括可溶解在所述多元醇中的量的亲水性皮肤护理剂。
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2123257A2 (en) | 2008-05-20 | 2009-11-25 | Evonik Goldschmidt GmbH | Stable high Vitamin C content polyol-in-oil emulsified system and its preparation |
CN105434181A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-30 | 广州市科能化妆品科研有限公司 | 一种双层不含水的护肤组合物及其制备方法 |
CN109125132A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-04 | 广州艾蓓生物科技有限公司 | 一种粉底棒及其制备方法 |
CN113329794A (zh) * | 2019-01-29 | 2021-08-31 | 株式会社资生堂 | 皮肤外用剂及紫外线防御效果的提高方法 |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7270828B2 (en) | 2001-06-20 | 2007-09-18 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition comprising hydrophobic gel |
IL152486A0 (en) | 2002-10-25 | 2003-05-29 | Meir Eini | Alcohol-free cosmetic and pharmaceutical foam carrier |
US9668972B2 (en) | 2002-10-25 | 2017-06-06 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Nonsteroidal immunomodulating kit and composition and uses thereof |
US20080138296A1 (en) | 2002-10-25 | 2008-06-12 | Foamix Ltd. | Foam prepared from nanoemulsions and uses |
US7820145B2 (en) | 2003-08-04 | 2010-10-26 | Foamix Ltd. | Oleaginous pharmaceutical and cosmetic foam |
KR101108439B1 (ko) | 2002-10-25 | 2012-01-31 | 포믹스 리미티드 | 화장료 및 약제용 거품제 |
US9211259B2 (en) | 2002-11-29 | 2015-12-15 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Antibiotic kit and composition and uses thereof |
US7704518B2 (en) | 2003-08-04 | 2010-04-27 | Foamix, Ltd. | Foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
US7700076B2 (en) | 2002-10-25 | 2010-04-20 | Foamix, Ltd. | Penetrating pharmaceutical foam |
US10117812B2 (en) | 2002-10-25 | 2018-11-06 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Foamable composition combining a polar solvent and a hydrophobic carrier |
US9265725B2 (en) | 2002-10-25 | 2016-02-23 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Dicarboxylic acid foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
US8900554B2 (en) | 2002-10-25 | 2014-12-02 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Foamable composition and uses thereof |
FR2851914B1 (fr) * | 2003-03-06 | 2005-06-03 | Oreal | Composition cosmetique brillante |
CA2528344A1 (en) * | 2003-06-19 | 2004-12-29 | The Procter & Gamble Company | Polyol-in-silicone emulsions |
US7459147B2 (en) | 2003-06-30 | 2008-12-02 | L'oreal | Cosmetic composition comprising at least one hydrophilic organopolysiloxane, at least one hydrocarbon oil and at least one short hydrocarbon ester |
FR2856590B1 (fr) * | 2003-06-30 | 2005-09-23 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins un organopolysiloxane hydrophie, au moins une huile hydrocarbonee et au moins un ester hydrocarbone court. |
US8795693B2 (en) | 2003-08-04 | 2014-08-05 | Foamix Ltd. | Compositions with modulating agents |
FR2864783B1 (fr) * | 2004-01-05 | 2008-02-15 | Oreal | Composition cosmetique associant un ester ethylenique en configuration trans et une cire hydrocarbonee |
MXPA05009114A (es) * | 2004-03-31 | 2005-12-05 | Schwan Stabilo Cosmetics Gmbh | Preparacion libre de agua. |
US7785574B2 (en) | 2004-04-07 | 2010-08-31 | Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg | Water-free preparation |
FR2873019B1 (fr) * | 2004-07-16 | 2008-02-15 | Oreal | Emulsion cosmetique eau-dans-huile solide |
DE602005014915D1 (de) * | 2004-07-16 | 2009-07-30 | Oreal | Kosmetische feste W/Ö Emulsion |
FR2873018B1 (fr) * | 2004-07-16 | 2008-06-27 | Oreal | Emulsion cosmetique eau-dans-huile solide |
US20080260655A1 (en) | 2006-11-14 | 2008-10-23 | Dov Tamarkin | Substantially non-aqueous foamable petrolatum based pharmaceutical and cosmetic compositions and their uses |
US8636982B2 (en) | 2007-08-07 | 2014-01-28 | Foamix Ltd. | Wax foamable vehicle and pharmaceutical compositions thereof |
WO2009069006A2 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Foamix Ltd. | Foam containing benzoyl peroxide |
WO2009090495A2 (en) | 2007-12-07 | 2009-07-23 | Foamix Ltd. | Oil and liquid silicone foamable carriers and formulations |
CA2760186C (en) | 2009-04-28 | 2019-10-29 | Foamix Ltd. | Foamable vehicle and pharmaceutical compositions comprising aprotic polar solvents and uses thereof |
WO2011013008A2 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Foamix Ltd. | Non surface active agent non polymeric agent hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses |
CA2769625C (en) | 2009-07-29 | 2017-04-11 | Foamix Ltd. | Non surfactant hydro-alcoholic foamable compositions, breakable foams and their uses |
MX359879B (es) | 2009-10-02 | 2018-10-12 | Foamix Pharmaceuticals Ltd | Composiciones tópicas de tetraciclina. |
US9849142B2 (en) | 2009-10-02 | 2017-12-26 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Methods for accelerated return of skin integrity and for the treatment of impetigo |
WO2011065101A1 (ja) * | 2009-11-30 | 2011-06-03 | 株式会社 資生堂 | 唇用化粧料 |
ES2685781T3 (es) * | 2009-12-22 | 2018-10-11 | Avon Products, Inc. | Emulsiones de glicerina en aceite estabilizadas |
WO2012007843A2 (en) | 2010-07-12 | 2012-01-19 | Foamix Ltd. | Apparatus and method for releasing a unit dose of content from a container |
JP5926896B2 (ja) * | 2010-09-17 | 2016-05-25 | 株式会社 資生堂 | 唇用固形化粧料 |
WO2012062541A2 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-18 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions containing triethylhexanoin |
JP6110135B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2017-04-05 | 日本メナード化粧品株式会社 | 油性固形口唇化粧料 |
ES2717287T3 (es) * | 2013-10-31 | 2019-06-20 | Oreal | Composición en forma de una emulsión |
WO2016000140A1 (en) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | L'oreal | Composition in form of emulsion |
WO2016000145A1 (en) * | 2014-06-30 | 2016-01-07 | L'oreal | Composition in form of emulsion |
US10398641B2 (en) | 2016-09-08 | 2019-09-03 | Foamix Pharmaceuticals Ltd. | Compositions and methods for treating rosacea and acne |
KR101841554B1 (ko) * | 2016-09-12 | 2018-03-26 | 한국콜마주식회사 | 고융점 및 고광택 성능을 갖는 고형 화장료 조성물 |
FR3085273B1 (fr) | 2018-09-03 | 2021-10-15 | Oreal | Emulsion anhydre polyol dans silicone sans alkyl dimethicone copolyol comprenant un elastomere de silicone emulsionnant et au moins un pigment modifie hydrophobe |
FR3085272B1 (fr) | 2018-09-03 | 2021-10-29 | Oreal | Emulsion anhydre polyol dans silicone comprenant au moins un pigment enrobe hydrophobe sans alkyl dimethicone copolyol et sans emulsionnant |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5587149A (en) * | 1995-02-06 | 1996-12-24 | R.P. Scherer Corporation | Topical application emulsions |
GB9510229D0 (en) * | 1995-05-20 | 1995-07-19 | Procter & Gamble | Cosmetic make-up compositions |
US6361783B2 (en) * | 1997-06-27 | 2002-03-26 | Reulon Consumer Products Corporation | Compositions containing stabilized ascorbic acid and related methods |
FR2776183B1 (fr) * | 1998-03-17 | 2004-05-28 | Oreal | Utilisation d'un tensio-actif silicone du type alkyldimethicone copolyol pour la preparation d'emulsions cosmetiques solides eau-dans-huile et emulsions solides eau-dans-huile ainsi obtenues |
DE19843876A1 (de) * | 1998-09-25 | 2000-04-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Selbstemulgierende W/O-Emulsionsgrundlagen |
FR2791559B1 (fr) * | 1999-03-31 | 2003-03-07 | Oreal | Composition cosmetique comprenant au moins une phase pulverulente, un hydratant et un derive de galactomannane et utilisations |
GB9908223D0 (en) * | 1999-04-12 | 1999-06-02 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
-
2001
- 2001-06-20 CN CNA018233864A patent/CN1520282A/zh active Pending
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2123257A2 (en) | 2008-05-20 | 2009-11-25 | Evonik Goldschmidt GmbH | Stable high Vitamin C content polyol-in-oil emulsified system and its preparation |
CN101584647B (zh) * | 2008-05-20 | 2012-10-31 | 赢创德固赛特种化学(上海)有限公司 | 高维生素c含量油包多元醇组合物及其制备方法 |
CN105434181A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-03-30 | 广州市科能化妆品科研有限公司 | 一种双层不含水的护肤组合物及其制备方法 |
CN105434181B (zh) * | 2015-12-30 | 2019-04-23 | 广州市科能化妆品科研有限公司 | 一种双层不含水的护肤组合物及其制备方法 |
CN109125132A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-01-04 | 广州艾蓓生物科技有限公司 | 一种粉底棒及其制备方法 |
CN109125132B (zh) * | 2018-10-09 | 2021-05-25 | 广州艾蓓生物科技有限公司 | 一种粉底棒及其制备方法 |
CN113329794A (zh) * | 2019-01-29 | 2021-08-31 | 株式会社资生堂 | 皮肤外用剂及紫外线防御效果的提高方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA03011927A (es) | 2004-03-26 |
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EP1397118A1 (en) | 2004-03-17 |
WO2003000223A1 (en) | 2003-01-03 |
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