CN1519232A - 一种合成乙氧基喹啉的方法 - Google Patents

一种合成乙氧基喹啉的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1519232A
CN1519232A CNA031320929A CN03132092A CN1519232A CN 1519232 A CN1519232 A CN 1519232A CN A031320929 A CNA031320929 A CN A031320929A CN 03132092 A CN03132092 A CN 03132092A CN 1519232 A CN1519232 A CN 1519232A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactions
building
catalyzer
moo
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA031320929A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1296358C (zh
Inventor
赵传江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TIANSHI FODDER CO Ltd YIXING CITY
Original Assignee
TIANSHI FODDER CO Ltd YIXING CITY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TIANSHI FODDER CO Ltd YIXING CITY filed Critical TIANSHI FODDER CO Ltd YIXING CITY
Priority to CNB031320929A priority Critical patent/CN1296358C/zh
Publication of CN1519232A publication Critical patent/CN1519232A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1296358C publication Critical patent/CN1296358C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种合成乙氧基喹啉的方法，以对氨基苯乙醚、丙酮为原料，合成反应以H2SO4－MoO3－TiO2固体超强酸为催化剂，由于采用了新的催化剂H2SO4－MoO3－TiO2，使合成反应速度快，单程转化率高，无需后处理即可进入蒸馏，且原料成本低，催化剂可以循环使用。

Description

一种合成乙氧基喹啉的方法
技术领域
本发明涉及一种合成乙氧基喹啉的方法。
技术背景
乙氧基喹啉是目前用量最大的廉价、高效饲料抗氧化剂，是采用对氨基苯乙醚、丙酮为原料，以对加苯磺酸为催化剂，以甲苯为溶剂和带水剂合成的，其工艺流程图参见图1。该工艺存在的不足是转化率低，在90％以下，需要用甲苯作溶剂和带水剂，反应时间长(48-50小时)，由于单程转化率低，需要用纯碱、烧碱、盐酸、水洗等进行后处理才能满足后道工序(蒸馏)的质量要求，不仅成本高，且废水、废气量较大，污染严重。
发明内容
本发明正是为了克服上述不足，提供一种单程转化率高、无需后处理直接进入蒸馏工序的合成乙氧基喹啉方法，此工艺流程简单，成本低，反应速度快，单产量高。主要改进在于合成时采用H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸做催化剂，具体是：一种合成乙氧基喹啉的方法，以对氨基苯乙醚、丙酮为原料，其特征在于合成反应以H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸为催化剂。由于采用这种催化剂，将反应时间缩短至30小时以内，速度明显加快，单程转化率达98％以上，革除了甲苯及酸、碱、水洗等后处理过程，基本无“三废”产生，且催化剂可循环使用，成本降低约1500元/吨。
本发明所用的H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸催化剂，其制备方法为：将TiCl4溶于冰水中，冷却下用稀氨水中和至PH＝9-10，所得沉淀经陈化、过滤、洗涤、干燥得Ti(OH)4；取Ti(OH)4粉末，用0.5-1M的H2SO4浸泡、过滤后，再用0.5M的钼酸铵溶液浸泡、蒸干，加入酸性无定型硅胶搅匀至可造粒，通过造粒机整形至20-30目，500℃焙烧得催化剂。该催化剂可重复使用，活性降低时，可进行焙烧再生。
本发明所述的合成反应，在H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸的催化作用下，合成反应温度一般控制在115-160℃，最佳合成反应温度为150-160℃，压力控制在0.05-0.15MPa，时间为24-35h，对氨基苯乙醚与丙酮物料的摩尔配比为1∶2-2.2，即可获得理想的转化率。
本发明正是采用新的催化剂H2SO4-MoO3-TiO2，使合成反应具有下列优势：
1.反应速度快，反应时间比背景技术工艺缩短近20小时；
2.单程转化率高，比背景技术工艺高8-10％；
3.革除了溶剂和带水剂甲苯、纯碱、盐酸、烧碱、水洗等后处理过程；
4.原料成本低(比现有工艺降低约1500元/吨)，基本无污染；
5.催化剂可以循环使用。
附图说明
图1为背景技术的工艺流程图。
图2为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
催化剂的制造：将TiCl4溶于冰水中，冷却下用稀氨水中和至PH＝9-10，将所得沉淀陈化10小时，过滤，将滤饼洗涤、110℃干燥24小时，得Ti(OH)4；取Ti(OH)4粉末，用0.5-1M的H2SO4浸泡20分钟，过滤，再用0.5M的钼酸铵溶液浸泡60分钟，110-120℃蒸干，加入酸性无定型硅胶搅匀至可造粒，通过造粒机整形至20-30目，500℃焙烧3小时得催化剂。
参见图2所示的工艺流程图，将1摩尔的对氨基苯乙醚配以2.07摩尔的丙酮物料置于立式固定床反应器内，其内装填有70％反应器容积的H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸催化剂，在150℃左右的温度，0.1Mpa左右的压力下，环化反应约30小时，环化反应后的产物经过滤后蒸馏即可获得成品，其中10％的前馏分再蒸馏得成品，再蒸馏的5％前馏分循环进入固定床反应器进行环化反应。
实施例2
催化剂的制造方法同实施例1。
将1摩尔的对氨基苯乙醚配以2.1摩尔的丙酮物料置于立式固定床反应器内，反应器内充填有78％容积的H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸催化剂，在160℃左右的温度，0.08Mpa左右的压力下，环化反应约35小时，环化反应后的产物经过滤后蒸馏即可获得成品，其中10％的前馏分再蒸馏得成品，再蒸馏的5％前馏分循环进入固定床反应器进行环化反应。
实施例3
催化剂的制造方法同实施例1。
将1摩尔的对氨基苯乙醚配以2.2摩尔的丙酮物料置于立式固定床反应器内，反应器内装填有65％容积的H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸催化剂，在120℃左右的温度，0.15Mpa左右的压力下，环化反应约25小时，环化反应后的产物经过滤后蒸馏即可获得成品，其中10％的前馏分再蒸馏得成品，再蒸馏的5％前馏分循环进入固定床反应器进行环化反应。

Claims (10)

1.一种合成乙氧基喹啉的方法，以对氨基苯乙醚、丙酮为原料，其特征在于合成反应以H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸为催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于H2SO4-MoO3-TiO2固体超强酸催化剂的制备方法为：将TiCl4溶于冰水中，冷却下用稀氨水中和至PH＝9-10，所得沉淀经陈化、过滤、洗涤、干燥得Ti(OH)4；取Ti(OH)4粉末，用0.5-1M的H2SO4浸泡、过滤后，再用0.5M的钼酸铵溶液浸泡、蒸干，加入酸性无定型硅胶搅匀至可造粒，通过造粒机整形至20-30目，500℃焙烧得催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于合成反应的温度为115-160℃。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于合成反应的最佳温度为150-160℃。
5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于合成反应的压力控制为0.05-0.15Mpa。
6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于合成反应的时间为24-35h。
7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于合成反应的对氨基苯乙醚与丙酮物料的摩尔配比为1∶2-2.2。
8.根据权利要求3、4、5、6、7之一所述的方法，其特征在于合成反应在立式固定床反应器内进行。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于立式固定床反应器装填有60-80％容积的催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于合成反应完成后的产物经过滤后蒸馏得成品。
CNB031320929A 2003-07-18 2003-07-18 一种合成乙氧基喹啉的方法 Expired - Fee Related CN1296358C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB031320929A CN1296358C (zh) 2003-07-18 2003-07-18 一种合成乙氧基喹啉的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB031320929A CN1296358C (zh) 2003-07-18 2003-07-18 一种合成乙氧基喹啉的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1519232A true CN1519232A (zh) 2004-08-11
CN1296358C CN1296358C (zh) 2007-01-24

Family

ID=34286030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB031320929A Expired - Fee Related CN1296358C (zh) 2003-07-18 2003-07-18 一种合成乙氧基喹啉的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1296358C (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100398206C (zh) * 2006-08-09 2008-07-02 张丽丽 生产乙氧基喹啉用催化剂
CN100402500C (zh) * 2005-01-19 2008-07-16 上海福达精细化工有限公司 一种乙氧基喹啉的生产方法
CN101823998A (zh) * 2010-05-05 2010-09-08 江苏利田科技有限公司 一种反应器耦合模拟移动床乙氧基喹啉清洁生产工艺
CN106749003A (zh) * 2016-12-08 2017-05-31 宜兴市天石饲料有限公司 一种乙氧基喹啉的制备方法
CN108003096A (zh) * 2017-12-14 2018-05-08 淮阴师范学院 Wo3/ac/so3h协同催化制备乙氧基喹啉的方法
CN114315714A (zh) * 2020-10-10 2022-04-12 中石化南京化工研究院有限公司 一种防老剂aw的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL51342A (en) * 1977-01-27 1980-11-30 Abic Ltd Ethoxyquin derivatives,their preparation and pharmaceutical and veterinary compositions comprising them
PL114620B1 (en) * 1978-05-29 1981-02-28 Inst Przemyslu Organiczego Process for manufacture of polymeric 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline
PL128920B2 (en) * 1982-07-27 1984-03-31 Process for preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100402500C (zh) * 2005-01-19 2008-07-16 上海福达精细化工有限公司 一种乙氧基喹啉的生产方法
CN100398206C (zh) * 2006-08-09 2008-07-02 张丽丽 生产乙氧基喹啉用催化剂
CN101823998A (zh) * 2010-05-05 2010-09-08 江苏利田科技有限公司 一种反应器耦合模拟移动床乙氧基喹啉清洁生产工艺
CN101823998B (zh) * 2010-05-05 2015-03-25 江苏利田科技股份有限公司 一种反应器耦合模拟移动床乙氧基喹啉清洁生产工艺
CN106749003A (zh) * 2016-12-08 2017-05-31 宜兴市天石饲料有限公司 一种乙氧基喹啉的制备方法
CN106749003B (zh) * 2016-12-08 2019-07-02 宜兴市天石饲料有限公司 一种乙氧基喹啉的制备方法
CN108003096A (zh) * 2017-12-14 2018-05-08 淮阴师范学院 Wo3/ac/so3h协同催化制备乙氧基喹啉的方法
CN108003096B (zh) * 2017-12-14 2021-07-20 淮阴师范学院 Wo3/ac/so3h协同催化制备乙氧基喹啉的方法
CN114315714A (zh) * 2020-10-10 2022-04-12 中石化南京化工研究院有限公司 一种防老剂aw的制备方法
CN114315714B (zh) * 2020-10-10 2024-01-30 中石化南京化工研究院有限公司 一种防老剂aw的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1296358C (zh) 2007-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102050781B (zh) 一种硫酸羟氯喹的工业化制备方法
CN105017144A (zh) 一种橡胶防老剂rd及其制备方法
CN101891620B (zh) 邻苯二甲酸二仲辛酯的连续酯化生产方法
CN101830918B (zh) 一种多氮唑锌/镉框架材料的合成方法
CN1296358C (zh) 一种合成乙氧基喹啉的方法
CN113546639A (zh) 一种CuWO4/Bi2WO6复合物及其制备方法和应用
CN109336760B (zh) 金属掺杂SnO2酸碱两性纳米晶催化剂在催化糖制备乳酸甲酯中的用途
CN100389101C (zh) 格尔伯特醇的制备方法
CN103922930B (zh) 一种多酸插层水滑石催化剂制备醋酸正丙酯的方法
CN1260204C (zh) 2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇单异丁酸酯的制备工艺
CN1709847A (zh) 乙烯基异丁基醚的连续合成方法
CN102627561B (zh) 增塑剂柠檬酸三丁酯的生产工艺
CN108328638B (zh) 一种从fcc废催化剂制备硫酸铝铵的方法
CN103804205B (zh) 一种制备邻氨基苯酚的工艺
CN1256315C (zh) 脂肪酸盐的清洁生产工艺
CN113072443A (zh) 一种液体受阻酚类抗氧剂1135的生产新工艺
CN102311341A (zh) 丙二酸酯的羰化合成方法
CN1524847A (zh) 止血环酸的生产方法
CN1243712C (zh) 丙二醇甲醚丙酸酯的合成方法
CN1120831C (zh) 用碱性阴离子交换树脂催化合成丁酮醇的工艺方法
CN102010369A (zh) 一种连续制备2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的方法
CN101559370A (zh) 添加改性助剂的Cu-Cr系乙酸乙酯催化剂及制造方法
CN101096334B (zh) 回收利用对二甲苯制对苯二甲酸氧化残渣的方法
CN215403125U (zh) 一种拟薄水铝石生产系统
CN113893838B (zh) 一种丁香酚异构化催化剂及异构丁香酚的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for composing ethoxy quinoline

Effective date of registration: 20120112

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Bank of Jiangsu Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2012990000021

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20130419

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Bank of Jiangsu Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2012990000021

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for composing ethoxy quinoline

Effective date of registration: 20130419

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Bank of Jiangsu Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2013990000217

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20140529

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Bank of Jiangsu Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2013990000217

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for composing ethoxy quinoline

Effective date of registration: 20140530

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Wuxi rural commercial bank Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2014990000426

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20150323

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Wuxi rural commercial bank Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2014990000426

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for composing ethoxy quinoline

Effective date of registration: 20150324

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Wuxi rural commercial bank Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2015990000222

PLDC Enforcement, change and cancellation of contracts on pledge of patent right or utility model
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20161214

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Wuxi rural commercial bank Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2015990000222

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Method for composing ethoxy quinoline

Effective date of registration: 20161214

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Wuxi rural commercial bank Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2016990001109

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20181221

Granted publication date: 20070124

Pledgee: Wuxi rural commercial bank Limited by Share Ltd. Yixing branch

Pledgor: SKYSTONE FEED (YIXING) CO.,LTD.

Registration number: 2016990001109

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070124

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee