CN1516641A - 配混多峰型聚乙烯组合物的方法 - Google Patents

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Abstract

在配混设备中配混多峰型聚乙烯组合物的方法，其中a)聚乙烯组合物在配混设备中的总停留时间为至少1.5分钟，b)施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)为0.270到0.460kWh/kg，c)任选地，施加在聚乙烯组合物上的冷却比能(SCC)为最多0.200kWh/kg，d)施加在聚乙烯组合物上的总比能，其是总驱动比能SEC和任何冷却比能SCC之间的差，为0.220到0.330kWh/kg。

Description

配混多峰型聚乙烯组合物的方法
本发明涉及配混多峰型聚乙烯组合物的方法，更具体地涉及配混包含低分子量乙烯聚合物和高分子量乙烯聚合物的多峰型聚乙烯组合物的方法。
多峰型聚乙烯组合物在本领域中是众所周知的。术语“多峰型”聚乙烯组合物指组合物的分子量分布曲线的形式，即聚合物重量分数作为其分子量的函数的图形的形状。当聚合物以顺序步骤工艺生产时，其中使用串联连接的反应器并且在每个反应器中使用不同的条件，在不同的反应器中生产的不同的级分将各自具有其自己的分子量分布。当这些级分的分子量分布曲线重叠形成总的得到的聚合物产品的分子量分布时，该曲线将显示两个或多个最大值或者与单个级分的曲线相比至少是明显加宽的。在两个或多个顺次步骤中生产的这类聚合物产品，取决于步骤的数目，被称为双峰或者多峰型。然而，多峰型聚乙烯组合物可以可选择地通过物理混合独立制备的不同组分来生产。
在本领域中众所周知的是，当生产可以用于制造不同的物品的聚合物时，应该将其成分，例如不同的聚合物、添加剂等，充分混合以获得尽可能均匀的配混物。通常，这种混合在配混设备中进行，其中将成分混合在一起，并且将聚合物和任选地某些添加剂熔融，使得可以进行充分混合。然后将熔体挤出形成棒条，冷却并且造粒。在这种形式中，得到的配混物可以用于制造不同的物品。
尽管常规的配混工具例如联列式混合机-单螺杆挤出机、混合机-齿轮泵和有或者没有齿轮泵的双螺杆挤出机提供1.5分钟左右或以下的停留时间，通常在配混聚合物组合物时得到令人满意的质量结果，但是当配混多峰型聚合物组合物时，和更具体地在配混包含低分子量乙烯聚合物和高分子量乙烯聚合物的多峰型聚合物组合物时，则会遇到问题。当配混多峰型聚合物组合物时，例如为了制造管子，在配混的材料中会出现所谓的《白斑》。这些白斑具有大约10-80μm的尺寸，并且主要由高分子量聚合物颗粒组成，这些颗粒没有被充分地配混在组合物中。除影响外观外，白斑也可能不利地影响组合物的强度。此外，当配混多峰型聚合物组合物时，例如为了生产薄膜，通常出现尺寸大约为0.01-1毫米的凝胶颗粒。这些凝胶颗粒在成品薄膜中表现为影响外观的不均匀性，并且主要由高分子量聚合物颗粒组成，这些颗粒没有被充分地配混、即分散在组合物中。上述白斑和凝胶颗粒在聚合物工业中是严重的问题，并且解决该问题的手段意味着去除了使用优良的多峰型聚合物组合物的障碍。
美国6,031,027通过提供配混多峰型聚合物组合物的方法试图克服该问题，其中将组合物维持在低分子量聚乙烯聚合物的熔点以下10℃到以上10℃的温度范围达到10到60秒。这种方法需要很好地控制聚合物组合物的温度，因此难以在目前使用的工业配混设备上实施。
WO 00/24821涉及特定多峰型聚乙烯组合物的挤出工艺，其中使用了装备有齿轮泵的挤出机。然而，该技术不能针对所有多峰型组合物均获得很好的结果，特别是富含低分子量聚合物的多峰型组合物。
本发明提供配混多峰型聚合物组合物的新方法，其克服了上述的问题并且能够获得非常均匀的配混物，配混物的白斑和/或凝胶水平得到降低并且具有优良的机械性能。
因此，本发明涉及在配混设备中配混多峰型聚乙烯组合物的方法，其中
a)聚乙烯组合物在配混设备中的总停留时间为至少1.5分钟，
b)施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)为0.270到0.460kWh/kg，
c)任选地，施加在聚乙烯组合物上的冷却比能(SCC)为最多0.200kWh/kg，
d)施加在聚乙烯组合物上的总比能，其是总驱动比能SEC和任何冷却比能SCC之间的差，为0.220到0.330kWh/kg。
本发明涉及配混多峰型聚乙烯组合物。对于本发明的目的，多峰型聚乙烯组合物是指包含至少低分子量乙烯聚合物和至少高分子量乙烯聚合物的组合物。对于本发明的目的，措词《乙烯聚合物》包括乙烯均聚物和乙烯共聚物，其包含至少90重量％的衍生自乙烯的单元。对于本发明，聚合物的分子量由其熔体流动速率定义，该熔体流动速率例如按照ASTM 1286-90b标准测定。对于特定类型的聚合物，其熔体流动速率值越高，则平均分子量越低。通常，低分子量乙烯聚合物具有的熔体流动速率MI2，按照ASTM 1286-90b在190℃下在2.16kg荷载下测定时为0.1到5000g/10min、优选100到2000g/10min。通常，高分子量乙烯聚合物具有的熔体流动速率HLMI，按照ASTM 1286-90b在190℃下在21.6kg荷载下测定时为0.001到10.0g/10min、优选0.001到1.0g/10min。以上确定的多峰型聚乙烯组合物通常包含30到70重量％的低分子乙烯聚合物和30到70重量％高分子乙烯聚合物。
在本发明方法中，多峰型聚乙烯组合物在配混设备中的停留时间优选至少2和更优选至少3分钟，最优选至少4.5分钟。通常，聚乙烯组合物在配混设备中的总停留时间不超过15分钟、优选不超过10分钟。多峰型聚乙烯在配混设备中的总停留时间基于配混设备的自由体积和装填因数、速率(聚合物通过量)、螺杆/转子速度、螺杆/转子输送系数(厂家提供)和熔融聚乙烯组合物的密度(在190℃下为0.7636g/cm3)来计算。计算的停留时间值使用在配混设备入口处引入的着色示踪物和在配混设备的出口进行检测来手工地测量以进行核实。本发明引用的停留时间值指对应于大部分聚合物颗粒的停留时间分布函数的峰值，该值不是指少数颗粒在分布的长尾中的最大停留时间。
在本发明方法中，施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)优选为至少0.305kWh/kg。当施加在聚乙烯组合物上的总比能(SEC)是至少0.330kWh/kg时获得了优良的结果。施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)优选不超过0.415kWh/kg。当施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)不超过0.360kWh/kg时获得了优良的结果。在本发明方法中，施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)是配混设备中的消耗功率(以kW表示)和配混设备中聚合物组合物通过速率(以kg/h表示)的比率。
按照本发明方法的优选的变体，该配混设备安装有冷却设备，使得可以在聚乙烯组合物上施加冷却比能(SCC)。施加在聚乙烯组合物上的冷却比能(SCC)由在冷却装置的进口和出口处的温度差和冷却介质的流速和比热容计算。
在本发明方法中，施加在聚乙烯组合物上的冷却比能(SCC)优选为低于0.145kWh/kg、最优选低于0.120kWh/kg。通常，当施加时，冷却比能(SCC)为至少0.045kWh/kg、优选至少0.070kWh/kg、最优选至少0.080kWh/kg。
在本发明方法中，总比能，其是总驱动比能SEC和任何施加在聚乙烯组合物上的冷却比能SCC之间的差，为优选至少0.240kWh/kg、最优选至少0.250kWh/kg。施加在聚乙烯组合物上的总比能优选不超过0.300kWh/kg。
用于本发明方法的配混设备可以是任何设备，间歇的或者连续的，其可以提供本发明的条件(就停留时间和施加到多峰型聚乙烯组合物的比能而言)。按照本发明的优选的实施方案，配混设备包括至少一个熔融区，然后是至少一个均化区。
“熔融区”是指施加到聚乙烯组合物的比能被用来熔融该聚合物组合物的区，其中可以有或者没有均化效率。该熔融表示在该熔融区中施加到聚乙烯组合物的驱动比能(SEC熔融)是控制的。通常，在熔融区中施加到聚乙烯组合物的驱动比能(SEC熔融)不超过0.260kWh/kg、优选不超过0.240kWh/kg。通常，在熔融区中施加到聚乙烯组合物的驱动比能为至少0.190kWh/kg，优选至少0.200kWh/kg。驱动比能(SEC熔融)是熔融设备中的消耗功率(以kW表示)和通过熔融区的聚合物组合物的速率(以kg/h表示)的比率。
熔融区中聚乙烯组合物的停留时间通常是至少10秒、优选至少15秒。熔融区中聚乙烯组合物的停留时间通常不超过60秒、优选不超过45秒。
通常，从熔融区出来的聚乙烯组合物的熔体温度为220到300℃、优选240到270℃。从熔融区出来的聚乙烯组合物的最优选的熔体温度为250到260℃。熔体温度使用在熔融设备出口处插入聚合物中2厘米深的温度传感器进行测定。
在熔融区中，施加的平均剪切速率通常在30和500s-1之间。
均化区指其中多峰型聚乙烯组合物发生充分均化的区。进入均化区的聚乙烯组合物的温度通常为220到300℃、优选240到270℃。进入均化区的聚乙烯组合物的最优选的熔体温度为250到260℃。
聚乙烯组合物在均化区中的停留时间通常为至少1.5分钟、优选至少2分钟。最优选，均化区中的停留时间为至少3分钟。均化区中的聚乙烯组合物的停留时间通常不超过14分钟、优选不超过9分钟。
在均化区中施加到聚乙烯组合物的驱动比能(SEC均化)通常不超过0.200kWh/kg、优选不超过0.175kWh/kg。通常，在均化区中施加到聚乙烯组合物的驱动比能(SEC均化)为至少0.080kWh/kg，优选至少0.105kWh/kg。驱动比能SEC均化是均化设备中的消耗功率(以kW表示)和通过均化区的聚合物组合物的速率(以kg/h表示)的比率。
优选，在均化区中施加冷却，通常通过在均化装置的机壳中循环冷却剂来进行，其至少部分地抵消在均化区中的驱动比能消耗。冷却比能(SCC均化)通常为至少0.045kWh/kg、优选至少0.070kWh/kg和最优选至少0.080kWh/kg。冷却比能通常不超过0.145kWh/kg、优选不超过0.120kWh/kg。
通常，从均化区出来的聚乙烯组合物的熔体温度将保持在降解阈值之下。优选，从均化区出来的聚乙烯组合物的熔体温度在265到310℃和最优选在大约275到295℃范围内。熔体温度使用在均化设备出口处插入聚合物中2厘米深的温度传感器进行测定。
在均化区中施加的平均剪切速率优选尽可能低。通常，在均化区中平均剪切速率不超过100s-1，优选不超过50s-1。
在本发明优选的实施方案中，配混设备优选是熔融设备和均化设备的串联机组。两种设备可以例如是连续混合机或者挤出机，其可以是单螺杆或者双螺杆类型。最优选的是包括连续混合机作为熔融装置和挤出机、特别是单螺杆挤出机作为均化装置的配混设备。当均化装置是单螺杆挤出机时，其可以由传统的输送元件构成，或者其可以包含分散的混合元件，这些元件产生剪切和/或拉伸应力。优选使用元件产生拉伸应力，使施加的时间为至少0.5秒。
用于本发明方法中的配混设备可以包括例如包含在某些常规配混设备中的齿轮泵。然而优选使用不包括齿轮泵的配混设备。该配混设备可以与其他元件例如筛网变换器和制粒机结合，如在常规的配混设备中那样。
本发明方法非常适合于配混多峰型聚乙烯组合物，该组合物包含30到70重量％的低分子的乙烯聚合物和30到70重量％的高分子量乙烯聚合物，所述低分子的乙烯聚合物的熔体流动速率MI2，按照ASTM1286-90b在190℃下在2.16kg荷载下测定，为1到5000g/10min、优选100到2000g/10min，所述高分子量乙烯聚合物的熔体流动速率HLMI，按照ASTM 1286-90b在190℃下在21.6kg荷载下测定，为0.001到10.0g/10min、优选0.001到1.0g/10min。这种多峰型聚乙烯组合物在本领域中是已知的，它们例如公开于美国6,136,924和美国6,225,421中。通常，该多峰型聚乙烯组合物具有的熔体流动速率MI5，按照ASTM1286-90b在190℃下在5kg荷载下测定为0.01到10.0g/10min、优选0.1到1.0g/10min，和具有的密度，按照ASTM D792标准测定，为930到965kg/m3、优选935到960kg/m3。通常，存在于多峰型聚乙烯组合物中的低分子量聚乙烯的密度为至少960kg/m3，优选至少965kg/m3，最优选至少970kg/m3。通常，存在于多峰型聚乙烯组合物中的高分子量聚乙烯的密度为910到940kg/m3、优选915到935kg/m3。
本发明方法非常适合于配混多峰型聚乙烯组合物，其包含51到65重量％的低分子的乙烯聚合物和35到49重量％的高分子量乙烯聚合物，所述低分子的乙烯聚合物的熔体流动速率MI2高于100g/10min和密度高于970kg/m3，所述高分子量乙烯聚合物的熔体流动速率HLMI为0.001到1.0g/10min和密度低于928kg/m3。通常的配混方法，例如单螺杆挤出机和双螺杆挤出机通常不能获得这些混合物的均匀的配混物。
用于本发明方法中的多峰型聚乙烯组合物可以包括其它的熔体流动速率不同于所述低分子量和高分子量乙烯聚合物的乙烯聚合物。通常，这些乙烯聚合物的总量不超过所述多峰型聚乙烯组合物重量的20％、优选不超过10％。
用于本发明中的多峰型聚乙烯组合物优选以顺序步骤工艺生产，其中使用串联连接的反应器并且在各个反应器中使用不同的条件，在不同的反应器中生产的不同的级分各自具有各自的分子量。可选择地，多峰型聚乙烯组合物可以通过物理地混合独立地制备的不同的乙烯聚合物来生产。多峰型聚乙烯组合物还可以通过两种制备方法的结合来生产。
在本发明的配混方法中，形成多峰型聚乙烯组合物的不同的乙烯聚合物可以同时加入到配混设备中。可选择地，某些乙烯聚合物或者不同的乙烯聚合物的级分可以在配混工艺的区分的阶段中加入到配混设备中。
图1到5示意地表示实施本发明方法的某些可能的方式。在图1到5中，S1、S2和S3表示不同的乙烯聚合物，其中之一是高分子量乙烯聚合物和其中之一是低分子量乙烯聚合物。
在图1中，包含三种不同的乙烯聚合物S1、S2和S3的多峰型聚乙烯组合物(通过顺序聚合或者通过物理混合获得)在包括熔融区M和均化区H的配混设备中加工。
在图2中，不同的乙烯聚合物S1、S2和S3(独立地聚合的)在分离的熔融装置M1、M2和M3中熔融和在进入均化区H以前混合在一起。
在图3中，乙烯聚合物S2和S3(独立地聚合的)在分离的熔融装置M2和M3中熔融，在进入均化区以前混合在一起，和乙烯聚合物S1在熔融装置M1中熔融，然后在区分的阶段中加入到均化区H中。
在图4中，乙烯聚合物S1和S2(独立地聚合的)在分离的熔融装置M1和M2中熔融，在进入均化区以前混合在一起，和乙烯聚合物S3(固体形式)在区分的阶段中加入均化区H。
在图5中，乙烯聚合物的混合物(通过顺序聚合或者通过物理混合获得)在配混设备C中加工，和乙烯聚合物S3(固体形式)在区分的阶段中在配混设备中加工。
通常加入到聚乙烯组合物中的添加剂，例如抗氧剂、抗紫外线剂、抗静电剂、分散助剂、加工助剂和颜料可以在配混以前或者在配混期间加入到多峰型聚乙烯组合物中。这些添加剂的总含量通常不超过10重量份、优选不大于5重量份，基于100重量份的多峰型聚乙烯组合物。
令人惊奇地发现，在多峰型聚乙烯组合物中加入基于100重量份多峰型聚乙烯组合物为0.005到1重量份的包含以下通式化合物的抗氧化剂，
Figure A0281199300101
其中，R表示包含8到35个碳原子的烷基或者烯基链，能够进一步改进得到的多峰型配混物的均匀性，使得基本上不再出现凝胶。与通式(I)对应的抗氧剂添加剂是众所周知的。由硬脂基β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯(R＝C18H37)得到了好的结果。这类添加剂例如以商品名Irganox1076被商品化。特别优选的是加入与亚磷酸酯类型抗氧剂结合的、更具体地与三(2，4-二-叔丁基苯基)-亚磷酸酯结合的包含通式(I)的化合物的抗氧化剂。由包含大约20％重量的硬脂基β-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯和大约80％重量的三(2，4-二-叔丁基苯基)-亚磷酸酯的抗氧化剂得到了很好的结果。这类抗氧化剂例如以商品名IrganoxB900被商品化。
本发明配混多峰型聚乙烯组合物的方法可以提供均匀的配混材料，该配混材料也称为多峰型配混物，其包含低水平的白斑或者凝胶，在组合物中基本上没有任何降解的聚合物。
由上述配混方法得到的多峰型配混物的质量可以按照IS013949(1997)标准测定。通常，本发明的方法可以提供以下按照该标准的分散指标(dispersion quotation)：对于颜料和“白斑”低于3，和对于单独的“白斑”为低于1.5。该分散指标通常对于颜料和“白斑”为A2-B1。
本发明的方法可以提供具有低凝胶量的配混物。可以获得完全无凝胶的质量。凝胶的存在通过在由配混物制成的具有200微米厚度的吹塑薄膜上计数“凝胶”(人工地或者使用光学照相机)来量化。
以下实施例举例说明本发明的方法。
实施例1(本发明)
多峰型聚乙烯组合物通过在两个串联配置的反应器中聚合来制备。该多峰型组合物具有的密度为954.0kg/m3和熔融指数MI5为0.35g/10min并且包含：
-60.3重量份的低分子量聚乙烯，其密度为975.1kg/m3和熔融指数MI2为772g/10min；
-39.7重量份的高分子量聚乙烯(乙烯-己烯共聚物)，其密度为920.2kg/m3和熔融指数HLMI为0.1g/10min。
在该多峰型聚乙烯组合物中加入，基于100份的多峰型聚乙烯组合物，0.35重量份的抗氧剂IRGANOXB225，0.10重量份的硬脂酸钙和2.25重量份的炭黑。
按照表1中规定的条件，将得到的组合物在配混设备上挤出，该配混设备包括熔融区(单螺杆挤出机，90mm螺杆直径，24D长度)和均化区(单螺杆挤出机，90mm螺杆直径，36D长度)。在配混设备末端，将得到的配混物通过线料造粒机，并将得到的配混物的粒料回收和试验。获得的结果列于表2。
实施例2(本发明)
在表1规定的条件下重复实施例1，在实施例1的多峰型组合物中加入，基于100重量份的多峰型聚乙烯组合物，0.35重量份的抗氧剂IRGANOXB225，0.25重量份的抗氧剂IRGANOXB900，0.10重量份的硬脂酸钙和2.25重量份的炭黑。
实施例3和4(本发明)
多峰型聚乙烯组合物通过在两个串联配置的反应器中聚合来制备，其密度为955.6kg/m3和熔融指数MI5为0.6g/10min，并且包含：
-59.5重量份的低分子量聚乙烯，其密度为973.5kg/m3和熔融指数MI2为581g/10min；
-40.5重量份的高分子量聚乙烯(乙烯-己烯共聚物)，其密度为925.0kg/m3和熔融指数HLMI为0.17g/10min。
在该多峰型聚乙烯组合物中加入，基于100份的多峰型聚乙烯组合物，0.35重量份的抗氧剂IRGANOXB225，0.10份的硬脂酸钙和2.25份的炭黑。
按照表1规定的条件，将得到的组合物在如实施例1中描述的配混设备上挤出。获得的结果列于表2。
实施例4R(对比)
在双螺杆挤出机(市售的WernerZSK40挤出机，以绝热模式运行，包括40mm直径、26D长度的双螺杆)和线料造粒机上，在表3规定的条件下，将实施例1中描述的包含添加剂的多峰型组合物挤出。
得到的配混物的性能列于表4。
实施例5(本发明)
多峰型聚乙烯组合物通过在两个串联的反应器中聚合来制备。该多峰型组合物的密度为948.5kg/m3和熔融指数MI5为0.31g/10min，并且包含：
-49.0重量份的低分子量聚乙烯，其密度为973.0kg/m3和熔融指数MI2为398g/10min；
-51.0重量份的高分子量聚乙烯(乙烯-己烯共聚物)，其密度为923.4kg/m3和熔融指数HLMI为0.21g/10min。
在该多峰型聚乙烯组合物中加入，基于100重量份的多峰型聚乙烯组合物，0.35重量份的抗氧剂IRGANOXB225，0.10重量份的硬脂酸钙和2.25重量份的炭黑。
按照表1规定的条件，将该加添加剂的组合物在如实施例1中描述的配混设备上挤出。获得的结果列于表2。
实施例6(本发明)
多峰型聚乙烯组合物通过在两个串联的反应器中聚合来制备。该多峰型组合物的密度为953.9kg/m3和熔融指数MI5为0.28g/10min，并且包含：
-61.3重量份的低分子量聚乙烯，其密度为973.5kg/m3和熔融指数MI2为400g/10min；
-38.7重量份的高分子量聚乙烯(乙烯-己烯共聚物)，其密度为918.0kg/m3和熔融指数HLMI为0.06g/10min。
在该多峰型聚乙烯组合物中加入，基于100重量份的多峰型聚乙烯组合物，0.35重量份的抗氧剂IRGANOXB225，0.10重量份的硬脂酸钙和2.25重量份的炭黑。
按照表1规定的条件，将该加添加剂的组合物在如实施例1中描述的配混设备上挤出。获得的结果列于表2。
实施例7R、8R和9R(对比)
在双螺杆挤出机(市售的WernerZSK40挤出机，以控制温度模式运行，包括40直径、26D长度的双螺杆)和线料造粒机上，在表3规定的条件下，将实施例3中描述的包含添加剂的多峰型组合物挤出。
得到的配混物的性能列于表4。
表1
 实施例   速率kg/h               熔融区                          均化区  总停留时间s     总SECkWh/kg    施加的总比能(SEC-SCC)
  螺杆转速rpm    SEC熔融kWh/kg  t°熔体出℃     螺杆转速rpm     SCC均化kWh/kg     SCC均化kWh/kg     t°熔体出℃
    1     75     112     0.231     239     30     0.139     0.090     273     270     0.340     0.250
    2     75     112     0.234     239     30     0.156     0.105     276     300     0.360     0.255
    3     75     112     0.224     233     30     0.140     0.080     275     270     0.334     0.254
    4     100     150     0.250     246     40     0.140     0.073     283     240     0.350     0.277
    5     75     113     0.242     271     20     0.115     0.115     272     300     0.357     0.242
    6     40     150     0.245     276     10     0.083     0.085     276     540     0.328     0.243
表2
实施例     颜料分散ISO  13949    白斑分散ISO  13949    颜料分布ISO  13949  200微米薄膜上凝胶数/kg
 1    2.3   1.0   A2   17700
 2    2.5   1.0   A2   2300
 3    2.5   1.0   A2   6250
 4    4.2   1.5   B1   9850
 5    1.9   ＜1.0   A1   0
 6    1.7   1.5   B1   3900
表3
  实施例   速率kg/h   总停留时间(s)               双螺杆挤出机
  螺杆转速rpm     SEC熔融kWh/kg     t°熔体出℃
    4R     7     45     150     0.26     307
    7R     20     20     330     0.265     263
    8R     30     20     330     0.26     261
    9R     40     20     330     0.255     257
表4
  实施例      白斑分散ISO  13949       颜料分布ISO  13949  200微米薄膜上凝胶数/kg
    4R     10     C2     无数的
    7R     7     C1     12600
    8R     10     D1     36100
    9R     15     D2     无数的
我们还发现，按照本发明生产的配混材料具有改进的物理性能。例如，与按照现有技术方法(例如具有较短的停留时间)配混的树脂相比，耐应力开裂性(ESCR)和抗蠕变性得到改进。

Claims (15)

1.在配混设备中配混多峰型聚乙烯组合物的方法，其中
a)聚乙烯组合物在配混设备中的总停留时间为至少1.5分钟，
b)施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)为0.270到0.460kWh/kg，
c)任选地，施加在聚乙烯组合物上的冷却比能(SCC)为最多0.200kWh/kg，
d)施加在聚乙烯组合物上的总比能，其是总驱动比能SEC和任何冷却比能SCC之间的差，为0.220到0.330kWh/kg。
2.按照权利要求1的方法，其中聚乙烯组合物在配混设备中的总停留时间为至少2分钟。
3.权利要求2的方法，其中聚乙烯组合物在配混设备中的总停留时间为至少3分钟。
4.权利要求3的方法，其中聚乙烯组合物在配混设备中的总停留时间在4.5和10分钟之间。
5.前述权利要求任何一项的方法，其中施加在聚乙烯组合物上的总驱动比能(SEC)为0.305到0.415kWh/kg，和其中施加在聚乙烯组合物上的冷却比能(SCC)为0.045到0.145kWh/kg。
6.前述权利要求任何一项的方法，其中所述配混设备包括在至少一个均化区之前的至少一个熔融区。
7.权利要求6的方法，其中在熔融区中施加到组合物的驱动比能(SEC熔融)为0.190到0.260kWh/kg。
8.权利要求6或者7的方法，其中从熔融区出来和进入均化区的组合物的温度为220到300℃。
9.权利要求6到8任何一项的方法，其中聚乙烯组合物在均化区中的停留时间为至少2分钟。
10.权利要求6到9任何一项的方法，其中在均化区中施加到聚乙烯组合物的驱动比能(SEC均化)为0.080到0.200kWh/kg，和其中在均化区中施加在聚乙烯组合物上的冷却比能(SCC均化)为0.045到0.145kWh/kg。
11.权利要求6到10任何一项的方法，其中从均化区出来的组合物的温度为265到310℃。
12.权利要求6到11任何一项的方法，其中均化区包括单螺杆挤出机。
13.权利要求12的方法，其中所述单螺杆挤出机包括产生剪切和/或拉伸应力的混合元件。
14.权利要求1到11任何一项的方法，其中在多峰型聚乙烯组合物中加入基于100份的多峰型聚乙烯组合物为0.005到1份的抗氧化剂，其包含以下通式的化合物：
Figure A0281199300031
其中，R表示包含8到35个碳原子的烷基或者烯基链。
15.前述权利要求任何一项的方法，其中所述多峰型聚乙烯组合物的熔体流动速率MI5为0.01到10.0g/10min和密度为930到965kg/m3，并且包含30到70重量％的低分子量乙烯聚合物和30到70重量％的高分子量乙烯聚合物，所述低分子量乙烯聚合物的熔体流动速率MI2为1到5000g/10min和密度为至少960kg/m3，和所述高分子量乙烯聚合物的熔体流动速率HLMI为0.001到10.0g/10min和密度为910到940kg/m3。
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