CN1504826A - 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 - Google Patents
硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1504826A CN1504826A CNA021537585A CN02153758A CN1504826A CN 1504826 A CN1504826 A CN 1504826A CN A021537585 A CNA021537585 A CN A021537585A CN 02153758 A CN02153758 A CN 02153758A CN 1504826 A CN1504826 A CN 1504826A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsion
- sensitizer
- water
- silver
- particle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 229940056932 lead sulfide Drugs 0.000 title abstract 5
- 229910052981 lead sulfide Inorganic materials 0.000 title abstract 5
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 62
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 62
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 20
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 116
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 claims description 37
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 claims description 32
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 20
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 20
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 20
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 20
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 20
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 12
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 8
- SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M sodium;9,10-dioxoanthracene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2S(=O)(=O)[O-] SDKPSXWGRWWLKR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 5
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 5
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 claims description 5
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 claims description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N [Ag].Cl[IH]Br Chemical compound [Ag].Cl[IH]Br XCFIVNQHHFZRNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M [Ag]Br.[Cl] Chemical compound [Ag]Br.[Cl] CSYKLDTVFRFMIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 2
- 238000005957 chlorosulfonylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 2
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 claims description 2
- DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N potassium sulfide Chemical compound [S-2].[K+].[K+] DPLVEEXVKBWGHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 claims description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical group O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 abstract description 28
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 abstract description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 16
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 10
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 10
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 5
- 229940059939 kayexalate Drugs 0.000 description 5
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 5
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 4
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 4
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical compound Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229940076131 gold trichloride Drugs 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000013507 mapping Methods 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- 241001363516 Plusia festucae Species 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- LSMRBAGORXFPAB-UHFFFAOYSA-N gold;sulfanylidenesilver Chemical compound [Au].[Ag]=S LSMRBAGORXFPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003498 tellurium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于卤化银感光材料技术领域，特别涉及一种硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。将水溶性的铅盐溶液和水溶性的含硫化合物溶液分散在水溶性的高分子化合物中，在温度为10～100℃条件下混合，搅拌，然后得到由硫化铅纳米粒子、水溶性无机物和水溶性高分子组成的增感剂；其中，增感剂中的硫化铅纳米粒子的浓度为0.00001～0.1摩尔/升，水溶性的无机物的浓度为0.00002～0.2摩尔/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比浓度为0.1～10％；所述的硫化铅纳米粒子的粒径在1～20纳米。本发明的增感剂敏化斑形成比较集中、分布易于控制、适用于较高温度范围。
Description
技术领域
本发明属于卤化银感光材料技术领域，特别涉及一种硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途。
背景技术
卤化银微晶乳剂的增感主要有化学增感和光谱增感。化学增感主要是提高卤化银微晶乳剂在其本征光谱区的感光度，光谱增感主要是通过提高卤化银微晶在其非本征光谱区的间接光吸收效率来提高感光度。
通过硫增感、金增感、硫加金增感等化学增感过程，卤化银微晶表面能够形成一定尺寸、一定数目的化学敏化斑，即硫化银斑、硫化银金斑等。这些敏化斑能够俘获光照射后卤化银微晶中产生的光电子或光空穴并通过一系列的物理化学过程形成潜影和次潜影。
如果一个卤化银微晶表面有过多的化学敏化斑，微晶在光照后所产生的电子和空穴就可能分别被这些敏化斑所俘获。由于至少需要多个光生电子与间隙银离子结合才能形成一个具有显影活性的潜影，因此分散的敏化斑会互相竞争捕获自由电子，导致单个敏化斑俘获光电子的几率变小，生成潜影的几率减小从而可能使潜影分散，进而导致感光度和反差降低。所以敏化斑的相对集中能够提高卤化银微晶乳剂的感光度和反差。美国专利5167875公开了一种硫化银溶胶，用于卤化银微晶乳剂增感或银盐扩散转移的显影层；美国专利5362470公开了一种超细的银、金硫化物，并对卤化银微晶乳剂进行增感，结果表明：与通常的水溶性的硫、金化合物增感方法相比，乳剂的感光度增加，灰雾降低；美国专利5759760公开了几种水分散型的固体粒子增感剂，其中有不溶于水和有机溶剂的金化合物、钯化合物、碲化合物等。
化学增感通常经过如下机制：水溶性的化合物先以分子或离子的形式吸附在卤化银微晶表面，再经过一系列复杂的物理化学变化形成化学敏化斑。但是，由于卤化银微晶表面的活性位置很多，这样容易使水溶性的增感剂化合物在卤化银微晶表面的吸附位置比较分散，颗粒表面生成的敏化斑位置也就比较分散，从而使潜影形成几率变小且分散，不易提高感光度。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种使敏化斑形成比较集中、分布易于控制、适用于较高温度范围增感的水不溶性硫化铅纳米粒子增感剂。
本发明的目的之二是提供一种硫化铅纳米粒子增感剂的制备方法。
本发明的目的之三是提供一种利用本发明的硫化铅纳米粒子增感剂对卤化银微晶乳剂进行增感的方法
本发明的目的之四是提供一种利用本发明的硫化铅纳米粒子增感剂与水溶性金盐溶液对卤化银微晶乳剂进行协同增感的方法。
本发明首次采用无机化合物硫化铅作为化学增感剂，该化合物的状态为水不溶性的纳米尺寸粒子。该增感剂的主要组成为纳米尺寸的硫化铅粒子。硫化铅纳米粒子作为增感剂，增感时首先附着在卤化银微晶表面，然后在成熟过程中部分或全部转化成硫化银敏化斑。这样形成的硫化银敏化斑分布比较容易控制，因此可以减少潜影分散，提高感光度和反差。
本发明硫化铅纳米粒子增感剂由硫化铅纳米粒子、水溶性的无机物和水溶性的高分子化合物组成。其中，硫化铅纳米粒子的浓度为0.00001～0.1摩尔/升，水溶性的无机物浓度为0.00002～0.2摩尔/升，水溶性的高分子化合物的质量百分比浓度为0.001～10％；余量为水。
所述的水溶性的高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸盐或淀粉等。
所述的水溶性的无机物是硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、醋酸钠、醋酸钾或醋酸铵等。
所述的硫化铅纳米粒子的粒径在1～20纳米。
本发明硫化铅纳米粒子增感剂，主要由水溶性的铅盐和水溶性的含硫化合物反应得到，除了生成硫化铅纳米粒子以外，其它组成视所用的水溶性化合物种类而定，可分别生成硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、醋酸钠、醋酸钾或醋酸铵等水溶性物质。
本发明硫化铅纳米粒子增感剂的制备方法：将水溶性的铅盐溶液和水溶性的含硫化合物溶液分散在水溶性的高分子化合物中，在温度为10～100℃条件下混合，搅拌，然后得到由硫化铅纳米粒子和水溶性无机物及水溶性高分子组成的增感剂。其中，增感剂中的硫化铅纳米粒子的浓度为0.00001～0.1摩尔/升，水溶性的无机物的浓度为0.00002～0.2摩尔/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比浓度为0.1～10％。
所述的硫化铅纳米粒子的粒径在1-20纳米。
所述的水溶性的无机物是硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、醋酸钠、醋酸钾或醋酸铵等。
所述的搅拌反应时间为1分钟～60分钟。
所述的水溶性的高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸盐或淀粉等。
所述的水溶性铅盐为硝酸铅或醋酸铅等。
所述的水溶性含硫化合物为硫化钠、硫化铵或硫化钾等。
本发明的硫化铅纳米粒子增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂，或与水溶性金盐溶液协同用作卤化银微晶乳剂的增感。协同增感时金与硫的相对摩尔比例为0.01～1。所述的水溶性金盐是三氯化金盐酸盐。所述的水溶性金盐在卤化银乳剂中大约使用10-8～10-3摩尔增感剂/摩尔卤化银微晶乳剂。
本发明所述的卤化银微晶乳剂可以按如下方法制备：在一个装有高速搅拌装置的50升的容器中，预先加入5～15升水，0.05～0.5千克明胶，加热至40～80℃，恒温搅拌，控制pAg值为5～10.5之间，在30～180分钟内，将1.0～3.0摩尔/升的硝酸银水溶液0.5～3升和1.0～3.0摩尔/升的溴化钾水溶液0.5～3升，同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至30～40℃，加入聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降，水洗3～4遍后，再补加明胶和水，使胶银比为0.5～3.0之间。乳剂含银量为20～80克银/千克乳剂。然后调节温度在30～60℃之间，恒温搅拌5～40分钟，调节乳剂的pAg在5.0～9.0之间，调节pH在5.0～7.0之间。卤化银微晶乳剂制备完成。所得到的卤化银微晶尺寸在0.1～3.5微米之间。
本发明中的化学增感方法可以按如下方法进行：等量称取按上述方法所制备的卤化银微晶乳剂两份，置于两个体积相同的容器中并使其融化；分别在两个容器中加入按上述方法制备的硫化铅纳米粒子增感剂和预先配置好的硫代硫酸钠增感剂，两种增感剂按摩尔数计算的用量相等，每摩尔卤化银微晶乳剂大约使用10-7～10-2摩尔增感剂；也可以用硫化铅纳米粒子增感剂和金盐对卤化银微晶乳剂进行协同增感。在40～90℃的恒温水浴下进行化学增感10～200分钟，在一系列不同时间间隔将乳剂涂布在树脂片基上，室温干燥，然后用专门的曝光仪(5500K日光)曝光，在20℃的D-19b显影液中显影5分钟，用F-5定影液定影，再水洗干燥之后进行感光性能测试。
本发明的增感剂能够减少潜影分散，提高感光度，提高反差，降低灰雾。本发明的增感剂可以应用于几乎所有的卤化银微晶乳剂，例如立方体卤化银微晶乳剂、八面体卤化银微晶乳剂、T颗粒卤化银微晶乳剂、核壳卤化银微晶乳剂、多层结构微晶乳剂、中空或多孔微晶乳剂或非银核微晶乳剂等，还几乎适用于所有的卤化银照相品种，如黑白胶片、彩色胶片、X-射线胶片、航空航天胶片、印刷胶片、印刷制版版材、全息胶片、各种彩色或黑白相纸等。
本发明所述的卤化银微晶乳剂包括溴化银微晶乳剂、氯化银微晶乳剂、碘化银微晶乳剂、溴碘化银微晶乳剂、氯碘化银微晶乳剂、氯溴化银微晶乳剂或氯溴碘化银微晶乳剂等。
从以下具体试验得出的有关感光性能结果可以看出，在实验所进行的增感温度和等摩尔的增感剂用量条件下，采用硫化铅纳米粒子增感剂比采用硫代硫酸钠增感剂增感时乳剂不易产生较大的灰雾并且能较好得提高感光度；硫化铅纳米粒子增感剂与三氯化金协同增感比单独使用硫化铅纳米粒子增感时乳剂的感光度要高，但同时灰雾也会增加。
表一：PbS和Na2S2O3增感结果比较(增感温度：70℃)
表二.硫化铅纳米粒子与硫化铅纳米粒子+三氯化金增感结果比较
| 增感剂 | 灰雾 | 相对感光度 | 反差 |
| 硫化铅纳米粒子 | 0.11 | 100 | 3.1 |
| 硫化铅纳米粒子+三氯化金 | 0.18 | 116 | 3.1 |
表三：硫化铅纳米粒子增感结果(增感温度：70℃)
表四：硫化铅纳米粒子增感结果(增感温度：70℃)
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
增感剂制备：在一个2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸馏水，20克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.33克Pb(NO3)2使其溶解并搅拌均匀；在0.3L蒸馏水中加入0.24克Na2S·9H2O制成溶液，并将其缓缓加入上述置于50℃的恒温水浴并高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化铅纳米粒子增感剂，粒径在1-20纳米。
立方体溴化银微晶乳剂制备：在一个装有高速搅拌装置的50升容器中，预先加入10升水，0.2千克明胶，0.0011千克溴化钾，加热至60℃，恒温搅拌，控制pAg在7.5左右，在300分钟的时间内，将2升3.0摩尔/升的硝酸银水溶液和2升3.0摩尔/升的溴化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应结束后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液沉降，水洗3-4遍，补加0.6千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。然后，在50℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到7.3，用质量百分比浓度10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液将乳剂的pH调节到6.3。冷却，在4℃左右的冰箱中保存备用。立方体溴化银微晶乳剂制备完成。
对立方体溴化银微晶乳剂进行增感：准确称取1千克上述制备的乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其融化；并准确量取上述制备的硫化铅纳米粒子增感剂12mL，加入到其中一个盛有该乳剂的容器中；准确量取预先配置好的0.001mol/L的硫代硫酸钠12mL，加入到另一个盛有该乳剂的容器中。在70℃的恒温水浴中进行化学增感，然后在不同的时间间隔分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，冷却，室温干燥后，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测量，作图。所得结果如表一所示。
实施例2
采用实施例1的硫化铅纳米粒子增感剂。
对立方体溴化银微晶乳剂进行硫、金协同增感：准确称取1千克立方体溴化银乳剂两份，分别加入到两个1.5L的容器中并使其融化；并准确量取上述制备的硫化铅纳米粒子增感剂12mL两份，分别加入到两个容器中，然后再量取1×10-4moL/L的三氯化金盐酸盐溶液12mL加入到其中一个盛有该乳剂的容器中；在70℃的恒温水浴中进行化学增感80分钟，然后分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，冷却，室温干燥后，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测量，作图。所得结果如表二所示。
实施例3
增感剂制备：在一个2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸馏水，20克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.33克Pb(NO3)2使其溶解并搅拌均匀；在0.3L蒸馏水中加入0.20克K2S·5H2O制成溶液，并将其缓缓加入上述置于50℃的恒温水浴并高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化铅纳米粒子增感剂，粒径在1-20纳米。
对立方体溴化银微晶乳剂进行增感：准确称取1千克立方体溴化银微晶乳剂一份，加入到一个1.5L的容器中并使其融化；并准确量取上述制备的硫化铅纳米粒子增感剂20mL，加入到盛有该乳剂的容器中；在70℃的恒温水浴中进行化学增感120分钟，然后在不同的时间间隔分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，冷却，室温干燥后，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。所得结果如表三所示。
实施例4
增感剂制备：在一个2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸馏水，20克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.38克Pb(CH3COO)2·3H2O使其溶解并搅拌均匀；在0.3L蒸馏水中加入0.20克K2S·5H2O制成溶液，并将其缓缓加入上述置于50℃的恒温水浴并高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化铅纳米粒子增感剂，粒径在1-20纳米。
对立方体溴化银微晶乳剂进行增感：准确称取1千克立方体溴化银微晶乳剂一份，加入到一个1.5L的容器中并使其融化；并准确量取上述制备的硫化铅纳米粒子增感剂20mL，加入到盛有该乳剂的容器中；在70℃的恒温水浴中进行化学增感120分钟，然后在不同的时间间隔分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，冷却，室温干燥后，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影，干燥，测试。所得结果如表四所示。
实施例5
增感剂制备：在一个2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸馏水，20克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.33克Pb(NO3)2使其溶解并搅拌均匀；在0.3L蒸馏水中加入0.07克(NH4)2S制成溶液，并将其缓缓加入上述置于50℃的恒温水浴并高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化铅纳米粒子增感剂，粒径在1-20纳米。
八面体溴化银微晶乳剂制备：一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入6升水，0.2千克明胶，0.02千克溴化钾，加热到70℃，恒温搅拌，控制pAg在8.8左右，在100分钟的时间之内，将2升3.0摩尔/升的硝酸银水溶液和2升3.0摩尔/升的溴化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液进行沉降，水洗3-4遍，补加0.8千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.065千克银/千克乳剂。然后，在40℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8，用质量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液调节乳剂的pH到6.5。冷却之后在4℃左右的冰箱中保存备用。八面体溴化银微晶乳剂制备完成。
对八面体溴化银微晶乳剂进行增感：准确称取1千克八面体溴化银微晶乳剂一份，加入到一个1.5L的容器中并使其融化；并准确量取上述制备的硫化铅纳米粒子增感剂15mL，加入到盛有该乳剂的容器中；在70℃的恒温水浴中进行化学增感120分钟，然后在不同的时间间隔分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，冷却，室温干燥后，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影。
实施例6
增感剂制备：在一个2.5L的玻璃容器中，加入0.7L蒸馏水，20克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.38克Pb(CH3COO)2·3H2O使其溶解并搅拌均匀；在0.3L蒸馏水中加入0.24克Na2S·9H2O制成溶液，并将其缓缓加入上述置于50℃的恒温水浴并高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化铅纳米粒子增感剂，粒径在1-20纳米。
T颗粒溴化银微晶乳剂制备：在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入6升水，0.2千克明胶，0.12千克溴化钾，加热到50℃，恒温搅拌，控制pAg在8.8左右，在50分钟的时间之内，将2升3.0摩尔/升的硝酸银水溶液和2升3.0摩尔/升的溴化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液进行沉降，水洗3-4遍，补加0.8千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.064千克银/千克乳剂。然后，在40℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8，用质量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液调节乳剂的pH到6.5。冷却，在4℃左右的冰箱中保存备用。T颗粒溴化银微晶乳剂制备完成。
对T颗粒溴化银微晶乳剂进行增感：准确称取1千克T颗粒溴化银微晶乳剂一份，加入到一个1.5L的容器中并使其融化；并准确量取上述制备的硫化铅纳米粒子增感剂10mL，加入到盛有该乳剂的容器中；在70℃的恒温水浴中进行化学增感120分钟，然后在不同的时间间隔分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，冷却，室温干燥后，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影。
实施例7
增感剂制备：在一个1.5L的玻璃容器中，加入0.4L蒸馏水，12克明胶，在50℃搅拌下使其溶解，再加入0.38克Pb(CH3COO)2·3H2O使其溶解并搅拌均匀；在0.2L蒸馏水中加入0.07克(NH4)2S制成溶液，并将其缓缓加入上述置于50℃的恒温水浴并高速搅拌的溶液中，加完之后再搅拌5分钟。制备成硫化铅纳米粒子增感剂，粒径在1-20纳米。
八面体溴碘化银微晶乳剂制备：在一个装有高速搅拌装置的30升容器中，预先加入6升水，0.2千克明胶，0.02千克溴化钾，加热到50℃，恒温搅拌，控制pAg在8.8左右，在60分钟的时间之内，将2升2.0摩尔/升的硝酸银水溶液和1.9升2.0摩尔/升的溴化钾水溶液及0.1升2.0摩尔/升的碘化钾水溶液同时线性变速加入容器反应。反应完成后，降温至35℃，加入0.2升质量百分比浓度为5％的聚苯乙烯磺酸钠水溶液进行沉降，水洗3-4遍，补加0.4千克明胶，加水到乳剂总重量为10千克，乳剂含银量为0.043千克银/千克乳剂。然后，在40℃左右，恒温搅拌30分钟，用1mol/L的溴化钾溶液和1mol/L的硝酸银溶液将乳剂的pAg调节到8.0，用质量百分比浓度为10％的碳酸钠溶液和质量百分比浓度为10％的醋酸溶液调节乳剂的pH到6.5。冷却，在4℃左右的冰箱中保存备用。八面体溴碘化银微晶乳剂制备完成。
对八面体溴碘化银微晶乳剂进行增感：制备准确称取1千克八面体溴碘化银乳剂一份，加入到一个1.5L的容器中并使其融化；并准确量取上述制备的硫化铅纳米粒子增感剂10mL，加入到盛有该乳剂的容器中；在70℃的恒温水浴中进行化学增感120分钟，然后在不同的时间间隔分别将乳剂涂布在聚酯片基上，涂布银量为0.012千克/平方米，冷却，室温干燥后，用专门的曝光仪进行曝光，再显影，定影。
Claims (11)
1.一种硫化铅纳米粒子增感剂，其特征是：所述的增感剂由硫化铅纳米粒子、水溶性的无机物和水溶性的高分子化合物组成；其中，硫化铅纳米粒子的浓度为0.00001～0.1摩尔/升，水溶性的无机物浓度为0.00002～0.2摩尔/升，水溶性的高分子化合物的质量百分比浓度为0.001～10％，余量为水；
所述的水溶性的无机物是硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、醋酸钠、醋酸钾或醋酸铵；
2.如权利要求1所述的增感剂：其特征是：所述的水溶性的高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸盐或淀粉。
3.如权利要求1所述的增感剂，其特征是：所述的硫化铅纳米粒子的粒径在1～20纳米。
4.一种如权利要求1～3任意一项所述的硫化铅纳米粒子增感剂的制备方法，其特征是：将水溶性的铅盐溶液和水溶性的含硫化合物溶液分散在水溶性的高分子化合物中，在温度为10～100℃条件下混合，搅拌，然后得到由硫化铅纳米粒子、水溶性无机物和水溶性高分子组成的增感剂；其中，增感剂中的硫化铅纳米粒子的浓度为0.00001～0.1摩尔/升，水溶性的无机物的浓度为0.00002～0.2摩尔/升，水溶性的高分子化合物的重量百分比浓度为0.1～10％；
所述的水溶性的无机物是硝酸钠、硝酸钾、硝酸铵、醋酸钠、醋酸钾或醋酸铵；
所述的水溶性含硫化合物为硫化钠、硫化铵或硫化钾。
5.如权利要求4所述的方法，其特征是：所述的硫化铅纳米粒子的粒径在1～20纳米。
6.如权利要求4所述的方法，其特征是：所述的水溶性的高分子化合物是明胶、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸盐或淀粉。
7.如权利要求4所述的方法，其特征是：所述的水溶性铅盐为硝酸错或醋酸铅。
8.一种如权利要求1～3任意一项所述的硫化铅纳米粒子增感剂的用途，其特征是：所述的增感剂用作卤化银微晶乳剂的增感剂，或与水溶性金盐溶液协同用作卤化银微晶乳剂的增感；协同增感时金与硫的相对摩尔比例为0.01～1；所述的水溶性金盐在卤化银乳剂中大约使用10-8～10-3摩尔增感剂/摩尔卤化银微晶乳剂。
9.如权利要求8所述的用途，其特征是：所述的水溶性金盐是三氯化金盐酸盐。
10.如权利要求8所述的用途，其特征是：所述的卤化银微晶乳剂包括溴化银微晶乳剂、氯化银微晶乳剂、碘化银微晶乳剂、溴碘化银微晶乳剂、氯碘化银微晶乳剂、氯溴化银微晶乳剂或氯溴碘化银微晶乳剂。
11.如权利要求10所述的用途，其特征是：所述的卤化银微晶乳剂的晶形是立方体卤化银微晶乳剂、八面体卤化银微晶乳剂、T颗粒卤化银微晶乳剂、核壳卤化银微晶乳剂、多层结构微晶乳剂、中空或多孔微晶乳剂、或非银核微晶乳剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02153758 CN1212541C (zh) | 2002-12-04 | 2002-12-04 | 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 02153758 CN1212541C (zh) | 2002-12-04 | 2002-12-04 | 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1504826A true CN1504826A (zh) | 2004-06-16 |
| CN1212541C CN1212541C (zh) | 2005-07-27 |
Family
ID=34235287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 02153758 Expired - Fee Related CN1212541C (zh) | 2002-12-04 | 2002-12-04 | 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1212541C (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104692454A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-10 | 洛阳师范学院 | 回流沉淀制备硫化铅纳米粒子的方法 |
| CN110981409A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-04-10 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种低热辐射的二氧化硅气凝胶及其制备方法 |
-
2002
- 2002-12-04 CN CN 02153758 patent/CN1212541C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104692454A (zh) * | 2015-02-12 | 2015-06-10 | 洛阳师范学院 | 回流沉淀制备硫化铅纳米粒子的方法 |
| CN110981409A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-04-10 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种低热辐射的二氧化硅气凝胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1212541C (zh) | 2005-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108059955A (zh) | 量子点及其制备方法 | |
| CN1212541C (zh) | 硫化铅纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN101049918A (zh) | 可溶于水及有机溶剂的CdTe纳米颗粒的制备方法 | |
| CN1212539C (zh) | 硫化镍纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1196975C (zh) | 硫化锰纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1504825A (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1212540C (zh) | 硫化钴纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1209677C (zh) | 硫化锌纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1208680C (zh) | 硫化镉纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| Sajisha et al. | Multi-component, Self-assembled, Functional Soft Materials | |
| CN110759375B (zh) | 幻数团簇纳米晶的制备方法 | |
| JPH04357113A (ja) | 超微細粒度の金及び／又は銀カルコゲナイド及びその製造 | |
| CN1704843A (zh) | 硫化银纳米粒子增感剂及其制备方法和用途 | |
| CN1915870A (zh) | 多金属氧簇/二氧化硅透明杂化材料的制备方法 | |
| CN101900931B (zh) | 一种立方体溴化银颗粒乳剂的增感方法 | |
| CN1140845C (zh) | 高解像力纳米卤化银感光乳剂及其制备方法和用途 | |
| CN102338981B (zh) | 一种适用于板状卤化银颗粒乳剂的高效增感方法 | |
| DE69219512T2 (de) | Radiographische Elemente, welche weniger Farbflecken aufweisen, enthaltend eine Emulsion aus tafelförmigen Körnern | |
| EP0223261A2 (en) | Light-sensitive composition comprising droplets of silver halide emulsion dispersed in polymerizable compound | |
| CN1614507A (zh) | 一种卤化银感光乳剂的间接氨化制备方法 | |
| CN110823876B (zh) | 一种光学复合金属纳米材料的制备方法和应用 | |
| CN1263287A (zh) | 中空溴碘化银薄片微晶乳剂及其制备方法 | |
| CN1508627A (zh) | 具有高影像反差的卤化银乳剂及其制备方法和用途 | |
| DE69523425T2 (de) | Photographisches lichtempfindliches Silberhalogenidmaterial | |
| DE69615036T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Silberhalogenidemulsion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |