CN1497032A - 使用水性聚酯的水基粘合剂组合物 - Google Patents

Abstract

水基粘合剂乳状液组合物，包含30～60wt％水和40～70wt％非水粘合剂成分(固体)，该粘合剂固体包含(a)90～99.9wt％一种VAE聚合物；(b)0.1～10wt％一种水可分散聚酯；和(c)0～1wt％一种乳化剂(较好0.1～1wt％乳化剂)，和一种多层材料，包含至少一层基材和至少一层上述粘合剂乳状液组合物。

Description

使用水性聚酯的水基粘合剂组合物

                         技术领域

本发明涉及可用于层压各种各样基材、含有水性聚酯的水基粘合剂乳状液组合物。

                         背景技术

用于层压的粘合剂典型地是包含聚氨酯树脂或氯丁二烯橡胶和有机溶剂的溶剂基粘合剂。然而，由于各种健康与安全关注和法规，该行业对发展水基粘合剂的兴趣已经增加。

为了达到对难以粘结表面的粘合，已经高度地增塑或配制了传统的乙酸乙烯酯-乙烯(VAE)粘合剂配方。然而，额外配合助剂的导入增加了该配方的复杂性和成本，而且往往导致所得到粘合剂的施用和/或机加工期间的问题。此外，可供该粘合剂配制者利用的添加剂的清单正在减少，因为过去使用的溶剂和增塑剂中许多再也不是环境上可接受的。

JP 48-8328(1973)公开了一个用于各种基材例如聚烯烃薄膜、金属箔、聚酯薄膜、聚酰胺薄膜等的层压的溶剂基粘合剂组合物的实施例。该粘合剂组合物包含30～97wt％乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和3～70wt％一种线型聚酯，后者可溶于有机溶剂且其中95～50mol％酸成分是对苯二甲酸残基且20～70mol％醇成分是乙二醇残基。该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物较好含有28～40wt％乙酸乙烯酯成分且熔体指数为6～150。据报告，该粘合剂组合物通常是通过将其溶解于一种适当有机溶剂中来使用的，而且作为一种溶液施用于要粘结的薄膜或其它基材上。

改善VAE粘合剂对低极性表面的粘结的另一种思路是要使其它单体加成到该聚合物中。例如，US 5,371,137(Blincow等人，1994)公开了一些VAE共聚物乳状液，其中，约5％～约85％的C4～C18伯或仲羧酸的乙烯酯是作为单体添加的。US 5,500,251(Burgoyne等人，1996)公开了使下列化合物结合到VAE体系中以促进对低能量聚烯烃表面的粘合：N-(4-烷基苯基)丙烯酰胺、N-(4-烷基苯基)甲基丙烯酰胺和N-(4-烷基苯基)马来酰亚胺。

也已知有特定拉伸机械性能的VAE粘合剂能有效地粘结低极性表面。US 5,872,181(Daniels等人，1999)公开了一些VAE聚合物乳状液，它们可用来作包装应用上的粘合剂而且可用于难以粘结表面例如聚乙烯、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、和取向的聚丙烯。该VAE聚合物含有约55～80wt％乙酸乙烯酯、15～45wt％乙烯、和0～30wt％一种或多种其它烯键不饱和可共聚单体，这些均以各单体的总重量为基准，且该聚合物的流延薄膜有所定义的拉伸储能模量。

                         发明内容

本发明涉及30～60wt％水和40～70wt％非水粘合剂成分(固体)的水基粘合剂乳状液组合物，该粘合剂固体包含

(a)90～99.9wt％一种VAE聚合物；

(b)0.1～10wt％一种水可分散聚酯；和

(c)0～1wt％一种乳化剂。较好的是，该乳化剂就存在于该粘合剂固体成分中；较好的数量是0.01～1wt％乳化剂。

该VAE聚合物包含80～97wt％乙酸乙烯酯、3～20wt％乙烯、和0～10wt％一种或多种其它烯键不饱和单体的乳液聚合单元。该VAE聚合物乳液包含40～72％固体。

该水可分散聚酯，例如一种磺化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，较好是以水性分散体的形式使用的。

本发明也涉及一种多层材料，包含

至少一层基材；和

至少一层包含30～60wt％水和40～70wt％非水粘合剂固体的水基粘合剂乳状液组合物，该粘合剂固体包含

(a)90～99.9wt％一种VAE聚合物；

(b)0.1～10wt％一种水可分散聚酯；和

(c)0～1wt％(较好0.1～1wt％)一种乳化剂。

本发明的水基粘合剂组合物的一些优点是：

·它们有在常温、低温和高温的优异贮存稳定性；

·它们提供对各种各样基材的良好粘合；和

·它们显示出良好耐热性能。

                         具体实施方式

VAE聚合物成分包含该水基粘合剂乳状液组合物中粘合剂固体的90～99.9wt％、较好95～99.5wt％。该VAE聚合物包含80～98wt％(较好83～97wt％)乙酸乙烯酯、3～20wt％(较好3～17wt％)乙烯、和0～10wt％(较好0～5wt％)一种或多种其它烯键不饱和单体。其它烯键不饱和单体的实例是C₃-C₁₀链烯酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和异巴豆酸及其与C₁-C₁₈链烷醇例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、和2-乙基己醇的酯；乙烯基卤化物例如氯乙烯；α，β-不饱和C₄-C₁₀链烯二酸例如马来酸、富马酸、和衣康酸及其与相同C₁-C₁₈链烷醇的单酯和双酯；以及含氮单烯键不饱和单体，尤其腈类、酰胺类、N-羟甲基酰胺类、N-羟甲基酰胺的低级链烷酸酯和氨基甲酸烯丙酯，例如，丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基氨基甲酸烯丙酯，以及N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基氨基甲酸烯丙酯的低级烷基醚或低级链烷酸酯。该VAE聚合物中的其它烯键不饱和单体可以是0.03～3wt％水平的N-羟甲基丙烯酰胺(MNA)。本发明中使用的VAE乳状液聚合物是商业上可得的产品。实例是AIRFLEXEP705聚合物乳状液，AIRFLEX EP705K聚合物乳状液，AIRFLEX EP706聚合物乳状液，AIRFLEX EP706K聚合物乳状液，AIRFLEX EP707K聚合物乳状液，AIRFLEX EP709聚合物乳状液，AIRFLEX EP724聚合物乳状液，AIRFLEX 400聚合物乳状液，AIRFLEX 400H聚合物乳状液，AIRFLEX300聚合物乳状液，AIRFLEX 320聚合物乳状液，AIRFLEX 7200聚合物乳状液，和AIRFLEX 465聚合物乳状液，均可购自Air ProductsPolymers，L.P.、和/或Air  Products Korea。

该粘合剂固体的水可分散聚酯树脂成分包含该水基粘合剂乳状液组合物中粘合剂固体的0.1～10wt％、较好0.5～5wt％。该水基粘合剂乳状液中使用的适用水可分散聚酯树脂是业内众所周知的，而且典型地包含一种芳香族、脂肪族或环脂族多羧酸与一种脂肪族或环脂族二醇的反应产物，含有能中和成一种金属盐以提供水可分散性的游离酸官能度，并具有8,000～21,000的重均分子量。该水可分散聚酯树脂理想地是以一种较好含有5～30％固体的分散体的形式使用。本发明中使用的聚酯是商业上容易得到的而且是众所周知的。商品聚酯树脂的实例包括EW-100、EW-120、EW-300、和EW-320，可购自韩国的SK化学公司。关于适用于本发明的可分散聚酯树脂的进一步信息可参阅让受给SK化学公司的韩国专利KR 93-4618。

该水基粘合剂乳状液中使用的适用水可分散聚酯树脂的实例是包含下列酸成分与二醇成分的反应产物：

(1)酸成分(mol％，以该酸成分为基准)：

·10～15mol％含有磺酸金属盐的芳香族二羧酸，例如，磺基对苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸、4-磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2，7-二羧酸的金属盐；适用金属盐是锂、钠、钾、镁、钙、铜和铁盐。较好，磺化度10～15mol％，且磺化芳香族酸是5-钠磺基间苯二甲酸；

·30～90mol％不含有磺酸金属盐的芳香族二羧酸，例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、氧代邻苯二甲酸，较好呈4/1～1/4摩尔比的对苯二甲酸/间苯二甲酸共混物；

·0.5～10mol％有3或以上官能度的多羧酸，例如，1，2，4-苯三酸或1，2，4，5-苯四酸；

·0.5～10mol％有36～72个碳原子的二聚体酸；

·59.5mol％或以下的脂肪族或环脂族二羧酸，例如，琥珀酸、己二酸、庚二酸、癸二酸、四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、和七氢邻苯二甲酸。

(2)二醇成分

适用的二醇包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-庚二醇、1，6-己二醇、和1，4-环己烷二醇。

虽然酸成分与二醇成分的反应重量比可以像业内已知的那样变化，但它往往是约40∶60。

在本发明的较好实施方案中，包括乳化剂或表面活性剂以改善该粘合剂乳状液产品的稳定性。本发明期待的乳化剂或表面活性剂包括已知和惯常表面活性剂与乳化剂中任何一种，非离子型材料；特别好的是聚烷氧基化表面活性剂。已发现能提供良好结果的非离子型表面活性剂包括Rhone-Poulenc公司供应的Igepal表面活性剂。Igepal表面活性剂是有含有约7～18个碳原子的烷基而且有约4～100个乙烯氧基单元(较好10～30mol乙烯氧基基团)的烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇系列的成员，例如辛基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇、壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇、和十二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇。其它非离子型表面活性剂的实例包括己糖醇(包括脱水山梨糖醇、二缩山梨糖醇、一缩甘露醇、和二缩甘露醇)酐、部分长链脂肪酸酯的聚氧化烯衍生物，例如，脱水山梨糖醇-月桂酸酯、脱水山梨糖醇-棕榈酸酯、脱水山梨糖醇一硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇一油酸酯、和脱水山梨糖醇三油酸酯的聚氧化烯衍生物。当使用时，以该水基粘合剂组合物中的粘合剂固体为基准，该粘合剂组合物中乳化剂的数量是0.01～1wt％、较好0.05～0.3wt％。如果没有向该组合物中添加乳化剂，则储存稳定性会降低，尽管该粘合剂仍有其它可接受的物理性能。如果使用过量的乳化剂，则它可能使粘合性等物理性能降低。

按照本发明的水基粘合剂组合物可以进一步包含一种或多种选自增塑剂、溶剂、聚氨酯树脂、和环氧树脂组成的一组的其它成分。

该增塑剂较好是一种邻苯二甲酸酯增塑剂。邻苯二甲酸酯增塑剂的较好实例包括但不限于邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯，更好的是邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯。非邻苯二甲酸酯增塑剂也可以使用。以该水基粘合剂乳状液组合物中的粘合剂固体为基准，该增塑剂的数量较好是2～10wt％。

适用溶剂的实例包括但不限于甲苯、丙酮、甲乙酮、环己烷、一元醇例如甲醇、乙醇、和多元醇。恰当的溶剂可以按照应用来选择。以该水基粘合剂乳状液组合物中的粘合剂固体为基准，溶剂的数量较好是2～20wt％。

该聚氨酯树脂包含一种多醇与一种多异氰酸酯或一种多异氰酸酯预聚物的反应产物。它较好是一种含有30～40％固体的阴离子型水基聚氨酯分散体。该聚氨酯树脂可以基于业内众所周知的二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯、多羟基羧酸、和多醇。以该水基粘合剂乳状液组合物中的粘合剂固体为基准，该粘合剂组合物中聚氨酯的数量较好是5～40wt％。

以该水基粘合剂乳状液组合物中的粘合剂固体为基准，环氧树脂的数量较好是5～30wt％。适用环氧树脂的实例是基于双酚A与表氯醇的反应产物的那些。本发明中可以使用的商业上可得环氧树脂包括可购自韩国Kumho P&P公司的KER 215、232、828、和829。

该水基粘合剂组合物中聚氨酯或环氧树脂的添加，当它施用到一种难以粘结材料例如聚乙烯或取向聚丙烯上时，尤其可用于改善粘合强度。当向该粘合剂组合物中添加一种聚氨酯树脂或一种环氧树脂时，以该水基粘合剂乳状液组合物中的粘合剂固体为基准，水可分散聚酯树脂的数量较好是0.1～0.5wt％。

该水基粘合剂组合物应当保持适合于施用到基材上的粘度。当用一台RVF型布鲁克菲尔德粘度计以4号心轴、20rpm和25℃测定时，粘度范围可以是200～65,000cps、较好300～30,000cps。喷涂用粘度范围可以是200～750cps、较好400～500cps。辊涂用粘度范围典型地是10,000～30,000cps。该粘度可以通过添加水或增稠剂例如一种丙烯酸聚合物分散体而调整所希望的范围。商业上可得的丙烯酸聚合物增稠剂的实例是ALCOPRINTPA-NS增稠剂、ALCOPRINT PBA增稠剂、ALCOPRINT PFL增稠剂、ALCOPRINT PSC增稠剂、和ALCOPRINT PTF增稠剂，这些可购自Ciba Specialty Chemicals公司。

本发明的另一种实施方案是一种多层复合材料，包含：

至少一层基材，例如聚苯乙烯、聚酯、ABS树脂、层压板例如硬纸板和防水层压板、沥青纸板、金属板、中密度纤维(MDF)或碎料板、石板、浆料、混凝土、水泥、纸、纺织品、布、和难以粘结材料；和

至少一层包含30～60wt％水和40～70wt％非水粘合剂固体的水基粘合剂乳状液组合物，该粘合剂固体包含

(a)90～99.9wt％VAE聚合物；

(b)0.1～10wt％水可分散聚酯；和任选地

(c)0.01～1wt％乳化剂。

该水基粘合剂组合物可以施用的基材的实例包括但不限于合成树脂例如聚苯乙烯、聚酯、ABS树脂、层压板例如硬纸板、沥青纸板、金属板、MDF、防水层压板、石板、浆料、混凝土、水泥、纸、纺织品、布、和难以粘结材料。尽管并非全都包括在内，但难以粘结材料的实例是聚乙烯、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、镀金属的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(MPET)、聚丙烯、取向聚丙烯(OPP)、聚酯、铝箔、和涂布纸板。该难以粘结表面中包括的还有表面能低于约40达因/cm²的表面。

本发明将通过考虑下列实施例作进一步澄清，这些实施例意在纯粹作为本发明使用的实例。

                         实施例

使用一台RVF型布鲁克菲尔德粘度计以4号心轴、20rpm和25℃测定6种水基粘合剂组合物的粘度。水基粘合剂组合物(1～6号)是通过制作一种含有下列成分的配方生产的：

a)一种VAE聚合物乳状液(87wt％乙酸乙烯酯；13wt％乙烯；55％固体；Tg＝0℃)；

b)EW-100水可分散磺化聚酯树脂分散体(25％固体)；和

c)一种平均含有10EO(氧乙烯)基团的聚氧乙烯壬基苯基醚乳化剂(100％有效成分)。表1显示该水基粘合剂组合物的粘合剂固体含量、pH、和粘度(25℃)。该聚酯树脂分散体和乳化剂的数量是用每100份VAE聚合物树脂的份额(phr)表示的。

                         表1

组合物号	1	2	3	4	5	6
							VAE共聚物乳状液(55％)	100	100	100	100	100	100
聚酯树脂分散体(25％)	-	2	3	5	7	10
							聚氧乙烯壬基苯基醚	-	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
配方中固体(％)	56.1	55.8	55.3	54.6	53.9	53.3
							pH	4.79	4.77	4.79	4.80	4.80	4.80
粘度(cps)	4,000	15,000	18,100	29,000	38.000	62.000

                固体、pH和粘度是按照KS(M)3705测定的。

这种测定的目的是要检测当该水可分散聚酯树脂与VAE共聚物乳状液混合时粘度和相的变化。按照表1，粘度是随该配方中水可分散聚酯树脂的数量增加而增大的。

                 实施例1～9和比较例C1～C2

                 水基粘合剂树脂组合物的制备

实施例1～9的水基粘合剂组合物是通过制作下列成分的一种配方生产的：a)一种VAE共聚物乳状液(55％固体；Tg＝0℃；87wt％乙酸乙烯酯，17wt％乙烯)；b)EW-100水可分散钠磺化聚酯树脂(25％固体)；和c)含有10个EO的聚氧乙烯壬基苯基醚(100％有效成分)；然而，实施例9只含有成分a)和b)。表2中除VAE聚合物乳状液外每种成分的数量都用phr表示。实施例2～8的粘合剂组合物含有下列附加成分中至少一种：邻苯二甲酸二丁酯增塑剂；甲苯溶剂；W-200六亚甲基二异氰酸酯聚氨酯水分散体(40％)，购自韩国Jinkwang Chemical公司；和环氧含量为5260～5420mmol/kg的KER828环氧树脂，来自Kumho Petrochemical公司。聚氨酯硬化剂是W-101异氰酸酯，来自韩国Jinkwang Chemical公司，环氧硬化剂是ANQUAMINE环氧固化剂，来自Air Products和Chemicals公司。表2显示了每个实施例的内容。

                                         表2

实施例	1	2	3	4	5	6	7	8	9	C1	C2
												VAE共聚物乳状液(55％)	100	100	100	100	100	100	100	100	100	100	-
聚酯树脂分散体(25％)	5	5	5	5	5	5	15	15	5	-	100
												聚氧乙烯壬基苯基醚	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	-	-	-
邻苯二甲酸二丁酯	-	2	7	2	2	5	-	-	-	2	-
												甲苯	-	-	-	2	7	7	-	-	-	7	-
聚氨酯分散体	-	-	-	-	-	-	30	-	-	-	-
												环氧树脂	-	-	-	-	-	-	-	20	-	-	-
聚氨酯硬化剂	-	-	-	-	-	-	5	-	-	-	-
												环氧树脂硬化剂	-	-	-	-	-	-	-	10	-	-	-

表3显示实施例1～9和比较例1～2的水基粘合剂组合物的树脂固体含量和粘度。实施例1～9和比较例1～2的水基粘合剂组合物的一种75g/cm²涂层施用到碎料板(厚度15mm)上。然后，该碎料板覆盖一种半刚性PVC薄膜(厚度0.2mm)，以1kg/cm²的压力压缩，并老化24小时，给出一种试验基材。表3显示该试验基材在常温、高温和低温的贮存稳定性、粘合性、木材断裂和耐热性能。也测试了在PVC薄膜-布基材上的粘合性。把实施例1～9和比较例1～2的水基粘合剂组合物的一种75g/cm²涂层施用到一种半刚性PVC薄膜(厚度0.2mm)上。然后，该薄膜上覆盖棉花、以1kg/cm²的压力压缩、并老化24小时、给出一种试验基材。

物理性能用下列方法测定：

贮存稳定性：低温贮存稳定性是通过测定该水基粘合剂组合物在4℃贮存24小时然后将温度调整到25℃之后的粘度来测试的。常温贮存稳定性是通过测定该组合物在25℃贮存一周之后的粘度来测试的。高温贮存稳定性是通过测定该组合物在50℃贮存一周然后将温度调整到25℃之后的粘度来测试的。

粘合性：试验基材(碎料板-PVC薄膜、PVC薄膜-棉布)的剥离强度是按照韩国标准KS(M)3705测定的。ASTM D 903-49(1983)是一项等效标准。

木材破裂：测定常温和-10℃的剥离强度，并用来作为碎料板转移到PVC薄膜上的速率。

耐热性能：将试验基材切割成1英寸×5英寸小块，将一个500g砝码附着到该基材上，测定在60℃30min的剥离长度。

                    表3

	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	C1	C2
												固体(％)	53.2	53.7	52.2	51.9	53.9	52.2	42.2	44.3	53.6	53.2	25
粘度(25℃)(cps×103)	33.7	34.6	30.5	38.5	58.4	50.6	20.0	20.0	35.0	15.4	0.080
												1周后粘度(25℃)(cps×103)	31.0	34.6	30.0	38.5	48.3	44.6	21.0	19.0	56.0	15.1	0.080
1天后粘度(4℃)(cps×103)	116.0	116.0	110.0	106.0	157.0	114.0	79.5	79.5	126.0	25.8	0.250
												1周后粘度(50℃)(cps×103)	29.0	28.5	27.6	30.5	43.3	40.3	19.0	20.5	98.0	13.1	0.075
剥离强度*(kgf/in)	2.5	2.2	2.3	2.6	2.5	2.6	2.8	2.9	2.6	1.5	0
												木材破裂(常温，％)	100	100	100	100	100	100	100	100	100	0	0
木材破裂(-10℃，％)	0	0	0	100	100	100	100	100	100	0	0
												耐热性能(60℃，mm/30/min)	0.13	1.40	0.47	1.23	0.90	1.20	0.6	0.7	0.14	1.50	nd

^*碎料板/PVC薄膜的剥离强度；kgf＝kg力；nd＝未测定。

表3中的数据显示，实施例1～8的水基粘合剂组合物在常温(25℃)贮存1周后粘度变化很小或无变化。这显示出该组合物在常温的优异贮存稳定性。

与比较例1～2的基材相比，实施例1～9的水基粘合剂组合施用于其上的基材具有优异的剥离强度。从这些结果清楚地看出，按照本发明的水基粘合剂组合物是一种优异的粘合剂。具体地说，实施例7和8中PVC薄膜对布显示出优异的剥离强度。

与比较例1～2的木材破裂相比，实施例1～9的基材提供常温下优异的木材破裂，而实施例4～9的基材有在-10℃优异的木材破裂。这些数据显示，本发明的水基粘合剂组合物提供低温下以及常温下对基材的优异粘结强度。

这些数据也显示，本发明的水基粘合剂组合物提供了优异的耐热粘结强度。

这些数据显示，按照本发明的水基粘合剂组合物有在常温、低温和高温下优异的贮存稳定性，以及当施用到基材上时优异的粘合性、耐热性能和粘结强度。它们也显示出该组合物会非常有用于薄膜对木材或薄膜对布的层压。由于按照本发明的水基粘合剂组合物不包含松香或惯常树脂，因而松香或惯常树脂在溶剂中的预熔融或加热过程是不需要的。因此，本发明可以经济地生产水基粘合剂组合物。本发明可以使用少量溶剂或增塑剂，但不使用松香或惯常树脂，从而防止了这些物质引起的恶臭。

不背离本发明的范围和精神的各种改良和替代对业内人士将变得显而易见。

Claims (18)

1.一种包含30～60wt％水和40～70wt％非水粘合剂成分(固体)的水基粘合剂乳状液组合物，该粘合剂固体包含：

(a)90～99.9wt％一种乙酸乙烯酯-乙烯聚合物；

(b)0.1～10wt％一种水可分散聚酯；和

(c)0～1wt％一种乳化剂。

2.权利要求1的粘合剂乳状液组合物，其中，该乳化剂是以0.1～1wt％的数量存在的。

3.权利要求2的粘合剂乳状液组合物，其中，该乙酸乙烯酯-乙烯聚合物，以单体总重量为基准，包含80～98wt％乙酸乙烯酯、2～20wt％乙烯、和0～10wt％一种或多种其它烯键不饱和单体的乳液聚合单元；该水可分散聚酯包含一种磺化的聚酯分散体。

4.权利要求2的粘合剂乳状液组合物，其中，该乙酸乙烯酯-乙烯聚合物，以单体总重量为基准，包含83～97wt％乙酸乙烯酯、3～17wt％乙烯、和0～5wt％一种或多种其它烯键不饱和单体的乳液聚合单元；该水可分散聚酯包含一种磺化的聚酯分散体。

5.权利要求4的粘合剂乳状液组合物，其中，其它烯键不饱和单体是数量为0.03～3wt％的N-羟甲基丙烯酰胺。

6.权利要求2的粘合剂乳状液组合物，其中，该水可分散聚酯包含下列成分的反应产物

a)一种酸成分，包含

10～15mol％一种含有磺酸金属盐的芳香族二羧酸；

30～90mol％一种不含有磺酸金属盐的芳香族二羧酸；

0.5～10mol％一种官能度为3或以上的多羧酸；

0.5～10mol％一种碳数为36～72的二聚体酸；和

59.5mol％或以下的一种脂肪族或环脂族二羧酸；和

b)一种二醇成分。

7.权利要求6的粘合剂乳状液组合物，其中，该金属盐是一种钠盐。

8.权利要求2的粘合剂乳状液组合物，其中，该乳化剂是一种非离子型乳化剂。

9.权利要求8的粘合剂乳状液组合物，其中，该乳化剂是一种含有10个氧乙烯基团的聚氧乙烯壬基苯基醚。

10.一种多层材料，包含

至少一层基材；和

至少一层包含30～60wt％水和40～70wt％非水粘合剂成分(固体)的水基粘合剂乳状液组合物，该粘合剂固体包含

(a)90～99.9wt％一种VAE聚合物；

(b)0.1～10wt％一种水可分散聚酯；和

(c)0～1wt％一种乳化剂。

11.权利要求10的多层材料，其中，该乳化剂是以0.1～1wt％的数量存在的。

12.权利要求11的多层材料，其中，该乙酸乙烯酯-乙烯聚合物，以单体总重量为基准，包含80～98wt％乙酸乙烯酯、2～20wt％乙烯、和0～10wt％一种或多种其它烯键不饱和单体的乳液聚合单元；该水可分散聚酯包含一种磺化聚酯分散体。

13.权利要求11的多层材料，其中，该乙酸乙烯酯-乙烯聚合物，以单体总重量为基准，包含83～97wt％乙酸乙烯酯、3～17wt％乙烯、和0～5wt％一种或多种其它烯键不饱和单体的乳液聚合单元；该水可分散聚酯包含一种磺化聚酯分散体。

14.权利要求13的多层材料，其中，其它烯键不饱和单体是数量为0.03～3wt％的N-羟甲基丙烯酰胺。

15.权利要求11的多层材料，其中，该水可分散聚酯包含下列成分的反应产物

a)一种酸成分，包含

10～15mol％一种含有磺酸金属盐的芳香族二羧酸；

30～90mol％一种不含有磺酸金属盐的芳香族二羧酸；

0.5～10mol％一种官能度为3或以上的多羧酸；

0.5～10mol％一种碳数为36～72的二聚体酸；和

59.5mol％或以下的一种脂肪族或环脂族二羧酸；和

b)一种二醇成分。

16.权利要求15的多层材料，其中，该磺酸金属盐是一种磺酸钠盐。

17.权利要求11的多层材料，其中，该乳化剂是一种非离子型乳化剂。

18.权利要求17的多层材料，其中，该乳化剂是一种含有10个氧乙烯基团的聚氧乙烯壬基苯基醚。