CN1478775A - L-抗坏血酸多酯物的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种L-抗坏血酸多酯的合成方法。该结构式如右式:R=C8~C18的具甲基支链的异脂肪酸酰基,在水和亲水性有机溶剂的混和溶剂中、-20℃~10℃温度下和一价金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐的脱酸剂存在下,L-抗坏血酸与烷基为C8~C18的具甲基支链的异脂肪酸酰氯进行酯化反应。本发明的方法,不仅方法简便,成本低,而且是一种适于工业化生产的方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种L-抗坏血酸多酯的合成方法。
背景技术
L-抗坏血酸酯有很好的稳定性。目前已在食品工业和化妆品工业中广为应用。但多数产品皆为固体,油溶性极差,影响了其使用效果。为此,近年来引入了在常温下为液体的L-抗坏血酸的异脂肪酸多酯。由于其有很好的稳定性和油溶性,大大地提高了其应用价值。
L-抗坏血酸酯的合成,过去是用无水条件,于有机溶媒中,在催化剂(酸性或碱性)存在下进行。[药学杂志vol(86)376~9(1955)]。同样L-抗坏血酸的异脂肪酸多酯的合成也是在相似的条件下进行的(公开特许昭60-237083、公开特许平6-247956)。
由于所用溶媒量大、价昂,故成本偏高。反应条件苛刻。产品为液体,受热易分解变色,不能用常规的蒸馏方法处理。因此难于得到色淡质纯的液态产品。
发明内容
本发明的目的是提供一种L-抗坏血酸多酯的合成方法。考虑到高级异脂肪酸酰氯低温下在水中有较好的稳定性,本发明采用了在含水的混合溶剂中进行酯化的方法,即用水与亲水性有机溶剂的混合溶剂。在脱酸剂存在下,于低温进行反应。
其中,R为C8~C18的具甲基支链的异脂肪酸,如异辛酸、异棕榈酸和异硬脂酸等。
本发明中L-抗坏血酸、C8~C18的具甲基支链的异脂肪酸酰氯和脱酸剂的摩尔比为1∶1~6∶1~100,所用L-抗坏血酸与异脂肪酸酰氯之摩尔比最好为1∶2~5。
在本发明中,所述的水与亲水性有机溶剂的混合溶剂,水与亲水性有机溶剂的体积比为1∶0.5~2,以1∶0.8~1.5为好。该亲水性有机溶剂包括丙酮、四氢呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、吡啶等。
所述的脱酸剂可以是无机碱或有机碱。无机碱可以是一价金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸钾等。有机碱可以是伯胺、仲胺或叔胺。如三乙胺、吡啶、甲基吡啶、联二吡啶等。
本方法中反应温度要维持在较低情况下。通常在-20℃~10℃之间,在-10℃~5℃为最佳。
由于反应温度偏低,故反应时间要长,可根据反应转化速度再适当调整。一般在10~100小时。
采用本发明的方法,不仅方法简便、成本低、后处理简单,而且是一种适于工业化生产的方法。
具体实施方式
通过下述实施例将有助于理解本发明,但亚不能限制本发明的内容
实施例1
2·3·5·6-四-O-异硬脂酰-L-抗坏血酸酯的合成
将L-抗坏血酸6.6g(37.5mm)溶于100ml 50%的丙酮与水的混合溶剂中,加21g(252mm)碳酸氢钠,搅拌下冷至-5℃,慢慢滴加51g(168.7mm)异硬脂酰氯。(在10ml丙酮中)约4小时加完,再于同温度搅拌20小时以上,直至反应物PH不变(PH6~8)。加200ml乙醚,搅拌提取反应物,分出有机层,依次用饱和碳酸氢钠水溶液和水仔细洗净。硫酸镁干燥,回收乙醚,得无色或微黄色油状物35g,收率75.2%。
红外光谱I.R.(cm-1):2930 2860 1800 1780
1745 1710 1465 1140 1100。
实施例2
2·3·5·6-四-O-异棕榈酰-L-抗坏血酸酯的合成
将L-抗坏血酸3.54g(20mm)溶于100ml 50%的四氢呋喃与水的混合溶媒中,搅拌下冷至-8℃左右,同时滴入24.7g(90mm)异棕榈酰氯(在10ml四氢呋喃中)和1N的氢氧化钠溶液约10小时左右滴完,期间要仔细保持反应液的PH在6~8之间。加完之后,保持同样条件下再反应若干小时。直至反应物PH不变(6~8),加150ml醋酸乙酯搅拌,提取反应物,分出有机层,水洗三次,硫酸镁干燥,减压回收溶剂,所得油状物用硅胶柱层析,分出无色油状物9.8g,收率43.4%。
红外光谱I.R.(cm-1):2930 2862 1800 1780
1745 1706 1465 1140 1100。
实施例3
2·6-二-O-异硬脂酰-L-抗坏血酸酯的合成
加1.76g(10mm)L-抗坏血酸于100ml 50%的丙酮与水的混合溶剂中,搅拌下冷至-5℃,加5g碳酸氢钠,搅拌冷却下滴加7.6g(25mm)异硬脂酰氯,约5小时加完,再于0℃以下,搅拌反应若干小时至PH不变,用乙醚100ml提取反应物,水洗,硫酸镁干燥,回收乙醚,残留物用硅胶柱层析得无色粘稠物3.2g,收率45%。
红外光谱I.R.(cm-1):3450 1770 1735 1720 1680
元素分析 C H
计算值: 71.2 10.8
实验值: 70.8 10.1。
Claims (5)
2、如权利要求1所述的一种L-抗坏血酸多酯的合成方法,其特征是所述的水与亲水性有机溶剂的体积比为1∶0.5~2。
3、如权利要求1所述的一种L-抗坏血酸多酯的合成方法,其特征是所述的亲水性有机溶剂是丙酮、四氢呋喃、乙腈、二甲基甲酰胺或吡啶。
4、如权利要求1所述的一种L-抗坏血酸多酯的合成方法,其特征是所述的无机碱是包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾在内的一价金属氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐。
5、如权利要求1所述的一种L-抗坏血酸多酯的合成方法,其特征是所述的有机碱是包括三乙胺、吡啶、甲基吡啶、联二吡啶在内的伯胺、仲胺或叔胺。
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