CN1473813A - 制备醋酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一个制备醋酸的方法，该方法是在含有第八族金属的催化剂、甲基碘和水存在下，甲醇、醋酸甲酯等与一氧化碳连续反应而进行的，其特征在于其中通过向该第一蒸馏塔加入水来保持该第一蒸馏塔顶部滗析器中液体的分离状态。在把纯化能耗控制到低水平的同时得到了迄今为止还没能获得的高质量醋酸。

Description

制备醋酸的方法
本申请是申请日为：1996年4月22日提交的、申请号为00129291.9，题为“制备醋酸的方法”的分案申请。
本发明涉及一种制备醋酸的新方法，该醋酸是在含有第八族金属的催化剂存在下通过对甲醇、醋酸甲酯和二甲醚中的至少一种进行羰基化制备的。更具体地，本发明涉及制备高纯度醋酸的新方法，其中在通过由铑催化的羰基化反应生成醋酸的制备过程中，减少了产品中含有的有机碘化合物和羰基化合物杂质，同时显著降低了纯化醋酸所需要的能耗。
醋酸作为醋酸酯、醋酸酐、醋酸乙烯酯和对苯二酸的原料被大量使用，它是包括聚合物工业和化学工业的许多工业的必要的基本化合物。
已知有许多方法被用作制备醋酸的工业方法。目前，广泛使用这样一种制备醋酸的工业方法(JP-B-47-3334)，其中在水的存在下用铑催化剂和甲基碘的情况下，甲醇连续与一氧化碳反应。
根据一种由甲醇羰基化制备醋酸的方法，该方法描述在由R.T.Eby和T.C.Singleton撰写的Applied Industrial Catalysis的第1卷，P.275-296，1983年，通过下面所述的连续三个蒸馏步骤来纯化粗醋酸。即：(1)一个低沸点组份分离塔，用于把顶部的低沸点组份和底部的高沸点组份与侧线馏分粗醋酸分离，以把其循环到羰基化反应器中；(2)一个脱水塔，用于把水与从上面塔中抽出的侧线馏分粗醋酸分离，并把该分离的水循环至羰基化反应器中；和(3)一个高沸点组份除去塔，用于把副产的丙酸与已干燥的醋酸分离。因为在这种方法中，在羰基化反应器中水量相对高达14-15％(重量)并且副产了许多丙酸，故为了获得醋酸产品需要大量纯化能耗。
在这种由甲醇羰基化制备醋酸的方法中，最近已研究了其反应条件和改善催化剂的方法，例如，公开了一种加入催化剂稳定剂(如碘盐)的方法(JP-A-60-54334和JP-A-60-239434)。该方法也公开了通过减少羰基化反应器中的水量可降低副产物(如二氧化碳和丙酸)的量。另外，建议通过减少反应器中的水量来简化得到醋酸产品的纯化方法(JP-A-6-040999)。然而，当羰基化反应器中的水量减少时，在副产的微量杂质中含有一些组份，这些组份的量随着醋酸的产量增加而增加，并且这些组份降低了醋酸产品的质量。在这些微量组分中也含有对某些类别的应用特别有影响的组份。例如，用来从乙烯和醋酸制备醋酸乙烯酯的催化剂对这些杂质特别敏感(JP-A-4-282339)。也已知在由此制备的醋酸中所含有的杂质具体的是羰基化合物(如乙醛、巴豆醛和2-乙基巴豆醛)和有机碘化合物(如己基碘)(JP-A-1-211548和JP-B-5-21031)。也已知在上述的产品中，羰基化合物(如乙醛、巴豆醛和2-乙基巴豆醛)降低了质量测试的测定值，通过该质量测试法测定在醋酸中存在的微量还原性杂质的量，该法称为高锰酸还原物质试验法(高锰酸时间)(JP-A-211548)。已作了许多研究来除去由甲醇羰基化制备醋酸中所形成的微量杂质。
例如，已知这样一种方法，在该方法中注意到这样一个事实：在该反应过程中大部分这些微量杂质来自于该反应过程中生成的乙醛可通过蒸馏、萃取或反应从乙醛被浓缩的液体中除去乙醛由此来减少在醋酸产品中所含有微量杂质(JP-A-4-266843)。然后，在这些专利中，没有一篇涉及到着眼于简化纯化方法和减少纯化能耗。另外，根据JP-A-4-266843所述的方法，造成在从乙醛转化为肟的反应中副产的腈累积在羰基化步骤中这一严重问题。
本发明提供了一个由至少一种选自甲醇、醋酸甲酯和二甲醚的物质羰基化而制备醋酸的方法，其中在打算简化其纯化方法并降低纯化能耗的同时，有效地降低了在粗醋酸中所含有的羰基化合物(如乙醛、巴豆醛和2-乙基巴豆醛)和有机碘化合物(如己基碘)杂质的浓度。
本发明的一个目的是克服通过一系列连续生产设备制备醋酸所引起的现有技术中的缺陷和缺点。
本发明已注意到这样一个事实：在由甲醇羰基化制备醋酸的步骤中副产了羰基化合物(如乙醛、巴豆醛和2-乙基巴豆醛)和有机碘化合物(如己基碘)，并还注意到这样一个事实：在这些副产物中，随着该羰基化反应液中所含水量的降低，羰基化合物(如巴豆醛和2-乙基巴豆醛)和有机碘化合物(如己基碘)的副产物量增加。本发明人还注意到这些事实：当羰基化反应液中所含水的浓度降低或在该反应液中所含醋酸甲酯的浓度增加时，降低了在第一蒸馏塔顶部滗析器中液体的可分离性；并且所有这些一系列杂质是易与水形成共沸混合物的组份，且其在甲基碘相的溶解度应比在水相中的溶解度明显地高。
也就是说，本发明提供了一个制备醋酸的方法，该方法是在含有第八族金属催化剂、甲基碘和水存在下至少一种选自甲醇、醋酸甲酯和二甲醚的物质连续地与一氧化碳反应，包括：(a)一个把粗反应液从羰基化步骤中抽出并引入闪蒸段、以及把含有该闪蒸段不蒸发的催化剂组份的催化剂循环液循环入羰基化反应器的步骤；(b)一个把闪蒸段蒸发的蒸汽馏份以蒸汽和/或液体的形式加入第一蒸馏塔的步骤，(c)一个从该第一蒸馏塔的顶部分离出含有水、醋酸甲酯、甲基碘和醋酸的低沸点循环液流的步骤，和(d)一个从该第一蒸馏塔底部或靠近其底部侧馏分处分离粗醋酸的步骤，其特征在于通过向该第一蒸馏塔加入水、降低该第一蒸馏塔中塔顶馏出部分的冷却温度、或把加入该第一蒸馏塔顶部滗析器的液体中所含有的醋酸甲酯的浓度降低到40％(重量)或更小，来保持该第一蒸馏塔顶部滗析器中的液体分离状态。
根据本发明，当把纯化能耗控制在较低程度时，在羰基化反应液中所含有水的浓度低的条件下可特别减少该产物中混有的杂质浓度。
首先，将解释本发明由甲醇羰基化制备醋酸的方法。
本发明中使用的含有第八族金属的催化剂包括：铑、铱、钌、锇和镍。该催化剂的使用形式可是任何一种形式，只要是在该反应条件该催化剂是可溶的或可转化为可溶形式。铑催化剂的形式可以是任何一种，只要它能在该反应体系中形成铑羰基配合物，且其非限制性例子包括：RhX3(其中X表示Cl、Br或I)、RhX3·3H2O(其中X表示Cl、Br或I)、Rh2(CO)16、Rh(CO)X[(C6H5)3M]2(其中X表示Cl、Br或I，且M表示P、As或Sb)、Rh(CO)2X[(C6H5)3M](其中X表示Cl、Br或I，且M表示P、As或Sb)、HRh(CO)[(C6H5)3P]3、[Rh(C2H4)2Cl]2、K4Rh2X2(SnX3)4(其中X表示Cl、Br或I)，以及描述在Jp-B-47-3334中的铑组份。该反应液中所含的铑的浓度为200-1,000ppm，优选300-600ppm。
铱催化剂使用形式的非限制性例子包括IrX3(其中X表示Cl、Br或I)、[Ir(CO)2X]2(其中X表示Cl、Br或I)、[Ir(CO)2X2]-(其中X表示Cl、Br或I)、[Ir(CH3)X3(CO)2]-(其中X表示Cl、Br或I)、Ir4(CO)12XrX3·4H2O(其中X表示Cl、Br或I)、IrX3·4H2O(其中X表示Cl、Br或I)、Ir3(CO)12、金属铱、It2O3、IrO2、Ir(乙酰丙酮)(CO)2、Ir(乙酰丙酮)(CO)3、醋酸铱[Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc]、和[H2IrX6](其中X表示Cl、Br或I)。优选包括无卤素的铱配合物，如醋酸铱、草酸铱或乙酰乙酸铱。该反应液中所含的铱浓度为500-4,000ppm，优选为2,000-3,000ppm。
钌催化剂的使用形式的非限制性例子包括RuX3(其中X表示Cl、Br或I)、RuX3·3H2O(其中X表示Cl、Br或I)、氯化钌(IV)、溴化钌(III)、金属钌、氧化钌、甲酸钌(III)、[Ru(CO)3X3]-H+、(其中X表示Cl、Br或I)、四(乙酰基)氯合钌(II，III)、醋酸钌(III)、丙酸钌(III)、丁酸钌(III)、五羰基合钌、十二羰基合三钌和混合的卤代羰基合钌、例如二氯三羰基合钌(II)二聚物和二溴三羰基合钌(II)二聚物，以及其它的有机钌配合物，例如四氯双(4-甲基·异丙基苯)合二钌(II)、四氯双(苯基)合二钌(II)、二氯(环辛-1，5-二烯)(cycloeta-1，5-diene)合钌(II)聚合物和反-(乙酰丙酮化物)合钌(III)。该反应液中所含有的钌浓度为500-4,000ppm，优选为2,000-3,000ppm。
锇催化剂使用形式的非限制性例子包括OsX3(其中X表示Cl、Br或I)、OsX3·3H2O(其中X表示Cl、Br或I)、金属锇、四氧化锇、十二羰基合三锇、五氯-μ-硝基合二锇、混合的卤代羰基合锇，例如三羰基二氯合锇(II)二聚物和其他的有机锇配合物。在该反应液中所含的锇的浓度为500-4,000ppm，优选为2,000-3,000ppm。
这些催化剂可以单独使用或者以其两种或多种的组合使用。下面将介绍作为一个实施例的使用铑催化剂的情况。
在本发明中，特别是在低水量情况下加入碘盐来稳定铑催化剂并把其作为助催化剂。该碘盐可以是任何形式，只要它在该反应液中能产生碘离子。其例子包括：碱金属碘盐(如LiI、NaI、KI、RbI和CsI)和碱土金属碘盐(如BeI2、MgI2和CaI2)以及铝族金属碘盐(如BI3和AlI3)。可应用有机碘盐以及金属碘盐，包括碘化季鏻(三丁基膦和三苯基膦的甲基碘加成物或碘化氢加成物)和碘化季铵(叔胺、吡啶、咪唑和酰亚胺的甲基碘加成物或碘化氢加成物)。特别地，碱金属碘化物，如LiI是优选的。该碘盐的用量是0.07-2.5摩尔/升，优选为0.25-1.5摩尔/升，以该反应液中碘离子计。本发明中，甲基碘被用作催化剂促进剂并允许在反应液中的存在比例为5-20％(重量)、优选12-16％(重量)。本方法中在该反应液所含的水的浓度为15％(重量)或更少，优选8％(重量)或更少，更优选5％(重量)或更少。另外，醋酸甲酯的存在比例为0.1-30％(重量)、优选0.5-5％(重量)，并且该反应液中主要组份的其余部分是既是产品又是反应溶剂的醋酸。当使用二甲醚和醋酸甲酯作为原料时，它们与一氧化碳反应生成乙酸酐，然后迅速与水反应生成醋酸。
本发明中，甲醇羰基化的具体反应温度为约150-250℃，并优选在约180-220℃的温度范围内。考虑该反应器所含的液体组份的蒸汽压、一氧化碳的分压和氢的分压，反应总压控制在约15atm-40atm范围内。
把通过在该催化剂、助催化剂、催化稳定剂和反应加速剂存在下进行羰基化得到的粗反应液从该反应器中抽出，并引入到闪蒸段。该闪蒸段的压力优选保持低于羰基化压力，通常为1-6atm。通过加热或冷却或没有加热或冷却，该闪蒸段温度保持在100-200℃间。
含有在该闪蒸段不蒸发的催化剂组份的催化剂循环液象现在这样或者如果需要的话，在催化剂循环液用氢气和一氧化碳处理后被循环至羰基化反应器中。
在该闪蒸段被蒸发的蒸汽馏份以蒸汽和/或液体的形式被加入第一蒸馏塔。该第一蒸馏塔可优选在几乎与闪蒸段相同的压力下进行操作并也可在较高或较低的压力下操作。该第一蒸馏塔的操作温度受加入组份的组合物、操作压力、级数和回流量的影响。
从控制丙酸副产物量和转移反应形成的二氧化碳副产物量的角度出发，该羰基化反应液中所含的水的浓度最好较低。然而，当减少该羰基反应液中所含的水的浓度时，降低了该第一蒸馏塔顶部滗析器中的液体可分离性，并且在较短时间内就停止了分离。其结果是，由于减少了其水的浓度，当该羰基化反应液中所含的水的浓度较高时通过水回流到第一蒸馏塔顶部而带到第一蒸馏塔顶部的杂质容易混入从该第一蒸馏塔底部或靠近其底部侧馏分分离出的粗醋酸中。
在分离第一蒸馏塔顶部滗析器中的液体时，该液体被分成了两相，一相主要含有甲基碘(下文称为甲基碘相)，和另一相主要含有水(下文称为水相)。其中溶有许多杂质的甲基碘相作为低沸点循环液流抽出，但当分离停止后，一部分含有这些杂质的液体作为回流液被加入该第一蒸馏塔，因此这些杂质容易混入粗醋酸中。
本发明提供了一个方法，在该方法中当羰基化反应液所含的水的浓度降低到在常规方法中降低了第一蒸馏塔顶部的可分离性的程度时，从第一蒸馏塔底部或靠近其底部的侧馏份中分离出的粗醋酸中所含杂质的浓度被降低到一个较低的程度。具体地，当该羰基化反应液所含水的浓度减少到8％(重量)或更低时使用此方法。在这种情况下，给出下列方法作为保持可分离性的措施。
当该反应液中所含的醋酸甲酯的浓度保持在约2％(重量)或更高的高含量以得到高活性时，即第一蒸馏塔塔顶馏出物中醋酸甲酯的浓度升至约6％(重量)或更高的高含量时，这些方法对保持其可分离性特别有效。
(1)把水分批加入第一蒸馏塔。
(2)把从第一蒸馏塔底部或其底部附近的侧线馏分处分离出的粗醋酸加入第二蒸馏塔，或如果需要的话，把水分批加入上述的粗醋酸中；以把其加入第二蒸馏塔中；通过第二蒸馏塔的分馏作用分离水，并且把从第二蒸馏塔顶部分馏的液体平稳地循环至第一蒸馏塔；可把水加入从第二蒸馏塔顶部分馏出的液体中以把该液体平稳地循环至第一蒸馏塔；第二蒸馏塔顶部分馏的液体允许含有醋酸；当根据这些方法操作时，优选增加从第一蒸馏塔顶部滗析器中回流的上层相(水相)的量和第一蒸馏塔底部或靠近底部侧线馏分的流量，以便所加入的水在第一蒸馏塔和第二蒸馏塔之间循环。
(3)降低第一蒸馏塔顶部的冷却温度；最佳冷却温度可在-40-60℃范围内选择，优选在-20-40℃范围内。
当然，可以单独或组合使用上述这些方法作为保持第一蒸馏塔顶部滗析器中可分离性的措施。另外，可通过增加该蒸馏塔中的级数或提高第一蒸馏塔顶部滗析器中的回流量来保持其可分离性。
保持其可分离性的手段还包括一个方法，其中把加到第一蒸馏塔顶部滗析器的液体中所含醋酸甲酯的浓度降低到40％(重量)或更少。具体地，例如，在第三蒸馏塔中把醋酸甲酯混合物与从第一蒸馏塔顶部抽出的低沸点循环液或塔顶馏出蒸汽分离，并接着在第四和第五蒸馏塔中分离(如果需要的话)。该醋酸甲酯混合物返回到该反应过程中，并且把醋酸甲酯浓度已降低的这种液体加入到该顶部的滗析器中，从而可保持其可分离性。
优选只将分馏这两相所得到的上层相(水相)用作第一蒸馏塔的回流液。第一蒸馏塔顶部的冷却温度越低，和/或到第一蒸馏塔的回流量增加得越多，或蒸馏塔中的级数增加得越多，其可分离性可保持得越好，即使减少了进一步加入的水量。
把含有上层相(水相)和下层相(甲基碘相)的低沸点循环液从第一蒸馏塔顶部抽出并按现状或通过已知方法(即蒸馏、萃取或反应)从该体系除去乙醛后循环至羰基化反应器中。
从第二蒸馏塔底部或靠近其底部的侧线馏分处分离出的粗醋酸可以是按现状的醋酸产品，或可进行已知的蒸馏操作、通过与用银交换的强酸阳离子交换树脂接触处理、氧化处理、用碱金属盐处理、用银化合物处理或用醋酸甲酯和甲醇处理。
本发明适用于各种方法，例如一种由羰基化制备醋酸中所得到的粗醋酸产品用三个连续的蒸馏步骤纯化的方法，即(1)一个低沸点组份分离塔，其中把该塔顶部的低沸点组份与粗醋酸分离，(2)一个脱水塔，其中把水与从上述塔中分离出的粗醋酸分离，和(3)一个高沸点组份除去塔，其中把副产的丙酸与已干燥的醋酸分离；以及一种把上述方法简化并在一个或两个蒸馏塔中进行纯化的方法。
根据本发明，在降低羰基化反应器中所含的水的浓度的条件下，通过保持第一蒸馏塔顶部的可分离性并同时把纯化能耗控制到较低程度时，可获得迄今为止还没有达到过的高质量醋酸。
                          实施例
下面将参考实施例解释本发明，但本发明不限于这些实施例。
对比例1
把粗反应液从保持在187℃和28atm的连续性分离型高压釜(1000ml)加入到保持在2.3atm和153℃的闪蒸段，该粗反应液含有1200ppm乙醛，14％(重量)甲基碘、2.5％(重量)水、2.0％(重量)醋酸甲酯、60.5％(重量)醋酸、20％(重量)碘化锂、400ppm铑(从RhI3制备的)。从闪蒸段底部分离出含有在闪蒸段不蒸发的催化剂组份的催化剂循环液，并用高压泵把其循环至羰基化反应器中。从闪蒸段顶部分离出主要含有生成的醋酸、作为助催化剂的甲基碘、醋酸甲酯和水的组份，并把其加入到第一蒸馏塔中，低沸点组份的甲基碘、醋酸甲酯和水与高沸点组份的醋酸分离。使用由20级组成的Auldershow蒸馏塔作为第一蒸馏塔。从第一蒸馏塔顶部抽出的液体不再分离。把从第一蒸馏塔分离的馏出物循环至羰基化反应器，从第一蒸馏塔分离的侧线馏分中得到粗醋酸。用二硝基苯肼把上述粗醋酸中所含的羰基杂质转化成其衍生物，然后用液相色谱分析，结果发现在该粗醋酸中含有大量的杂质。因为这些杂质的含量太大，而无法测定。
                          实施例1
向对比例1所示的第一蒸馏塔分离出的侧线馏分处得到的粗醋酸中分批加入水(分批加入水的量相当于向每100份从闪蒸段顶部加入到第一蒸馏塔的混合物中加入0.8重量份的水)，并把该粗醋酸加入第二蒸馏塔。在第二蒸馏塔中，水从该顶部分离并循环至第一蒸馏塔。在第一蒸馏塔中，提高从第一蒸馏塔顶部滗析器分离出的上层相(水相)的量，结果水量相当于混合在对比例1所得到的侧线馏分粗醋酸中的水的总量和本实施例中所加入的水被混入侧线馏分粗醋酸中。该回流量(连续的)是每100重量份加入第一蒸馏塔的混合物65-63重量份。即，调整从第一蒸馏塔顶部滗析器分离出的上层相(水相)的回流量，使得所加入的水从第一蒸馏塔循环至第二蒸馏塔，而不循环至羰基化反应器。用二硝基苯肼把从第一蒸馏塔分离出的侧线馏分得到的粗醋酸中所含有的羰基杂质转化成其衍生物，然后用液相色谱测定。用SIM-GC分析己基碘。其结果是，发现除了含有2.2％(重量)水外，还有巴豆醛110ppm、2-乙基巴豆醛200ppm、己基氯4ppm。
                          对比例2
重复与对比例1相同的程序，除粗反应液的组合物改变为：水2.0％(重量)、醋酸甲酯5.0％(重量)、醋酸58.0％(重量)，和不分离从第一蒸馏塔顶部(滗析器的温度为40℃)分离的液体外。从第一蒸馏塔分离的侧线馏分得到的粗醋酸中所含有的巴豆醛的量为400ppm或更高。
                          实施例2
重复与对比例2相同的程序，除第一蒸馏塔顶部滗析器的温度改为20℃，并分离从第一蒸馏塔顶部抽出的液体外。从第一蒸馏塔分离的侧线馏分得到的粗醋酸中所含有的巴豆醛和己基碘的量分别为250ppm和12ppm。
                          对比例3
重复与对比例1相同的程序，除了使用的粗反应液含有乙醛175ppm、甲基碘5％(重量)、水7.0％(重量)、醋酸甲酯1 5％(重量)、醋酸72％(重量)、铱和铑(从IrI3和RuI3制备)4,000ppm，以及不分离从第一蒸馏塔顶部(滗析器的温度为40℃)抽出的液体外。从第一蒸馏塔顶部分离出的侧线馏分得到的粗醋酸中含有巴豆醛的量为10ppm或更高。
把该滗析器的温度降低到-5℃，但不分离该液体。进一步降低该温度，该液体在-10℃冻结，这使得无法进行操作。
                          实施例3
把从对比例3(滗析器的温度为40℃)所示的第一蒸馏塔抽出的侧线馏分得到的粗醋酸加入到第二蒸馏塔。向从第二蒸馏塔顶部抽出的馏分液中分批加入水(分批加入水的量相当于向每100重量份从闪蒸段顶部加入。第一蒸馏塔的混合物中加入2重量份的水)，并把该液体循环至第一蒸馏塔。控制从第一蒸馏塔顶部滗析器抽出的上层相(水相)的回流量，使得所加入的水从第一蒸馏塔流入第二蒸馏塔，而不循环至羰基化反应器中。从第一蒸馏塔抽出的侧线馏分中得到的粗醋酸中含有巴豆醛的量为3ppm。
                          实施例4
实施例4是说明通过减少加入第一蒸馏塔顶部滗析器的液体中所含有的醋酸甲酯的浓度来在该滗析器中分离该液体。
在对比例3中，分析从第一蒸馏塔顶部抽出的馏出物(低沸点循环液)，发现该醋酸甲酯的浓度为55％(重量)。
把该馏出物(低沸点循环液)加入第三蒸馏塔并处理。使用由20级组成的Auldershow蒸馏塔作为第三蒸馏塔。以每100重量份加料量35重量份的量把含有甲基碘作为主要组份的液体从该塔顶抽出并加入该滗析器中。第三蒸馏塔的加料段位于其中部，并以回流比为1进行操作。把余下的65重量份的液体从该塔的底部抽出并加入第四蒸馏塔。用由20级组成的Auldershow蒸馏塔作为第四蒸馏塔。以每100重量份加料量31重量份的量把含有醋酸甲酯作为主要成份的液体从该塔顶部抽出并加入羰基化反应器中。第四蒸馏塔的加料段位于该塔底部1/4上方，并以回流比为1进行操作。把余下的69重量份的液体从该塔底部抽出并加入该滗析器。分析这两种加入该滗析器的液体以测定这些液体的混合组合物。其组合物含有醋酸甲酯17％(重量)、甲基碘30％(重量)、水25％(重量)，并且确认该液体在该滗析器中进行了分离。该滗析器的温度为40℃。从第一蒸馏塔抽出的侧线馏分中得到的粗醋酸中所含巴豆醛的量为2ppm。
另外，在第四蒸馏塔中，在保持回流比为1的同时，把从该塔顶分离出的液体中混有的醋酸甲酯降低到26重量份。这两种液体的混合组合物含有醋酸甲酯30％(重量)、甲基碘35％(重量)和水17％(重量)，并且可确认在40℃的操作温度下在该滗析器中分离了该液体。

Claims (1)

1、一种制备醋酸的方法，该方法是通过在含有第八族金属的催化剂、甲基碘和水存在下，至少一种选自甲醇、醋酸甲酯和二甲醚的物质与一氧化碳连续反应来进行的，包括：
(a)一个从羰基化步骤把粗反应液抽出并把其加入闪蒸段，以及把含有在该闪蒸段不蒸发的催化剂组份的催化剂循环液循环至羰基化反应器中的步骤，
(b)一个把在该闪蒸段蒸发出的蒸汽馏分以蒸汽和/或液体的形式加入第一蒸馏塔中的步骤，
(c)一个把含有水、醋酸甲酯、甲基碘和醋酸的低沸点循环液从该第一蒸馏塔顶部抽出的步骤，和
(d)一个把粗醋酸从第一蒸馏塔底部或靠近其底部的侧馏分处抽出的步骤，其中通过降低第一蒸馏塔塔顶馏份处的冷却温度来保持该第一蒸馏塔顶部滗析器中液体的分离状态。
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