JPH0940590A

JPH0940590A - アセトアルデヒドの分離除去方法

Info

Publication number: JPH0940590A
Application number: JP19829095A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Morimoto; 好昭森本; Hiroyuki Nakayama; 裕之中山
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1995-08-03
Filing date: 1995-08-03
Publication date: 1997-02-10
Anticipated expiration: 2015-08-03
Also published as: JP3883221B2

Abstract

(57)【要約】【課題】アセトアルデヒド、ヨウ化メチル及び水から
なる混合液からアセトアルデヒドを効率的に分離除去す
ることにある。又、メタノールのカルボニル化方法によ
って生成される酢酸の製造に際し、カルボニル化反応器
に再循環するプロセス液中に含まれるアセトアルデヒド
を容易に、十分に除去すると共に、効率的にヨウ化メチ
ルと水を反応器に再循環することにある。【解決手段】５ｗｔ％以下のアセトアルデヒドを含
み、酢酸メチル濃度１０ｗｔ％以下、酢酸２０〜５０ｗ
ｔ％、ヨウ化メチル０．１〜２０ｗｔ％。水５〜５０ｗ
ｔ％を含有する混合液を段数４０段以上の蒸留塔を用い
還流比１０以上で蒸留することによって、アセトアルデ
ヒドを効率的に除去する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水を主成分とし、
アセトアルデヒド、ヨウ化メチル、酢酸メチル、酢酸を
含む混合液からアセトアルデヒドとヨウ化メチルを効率
的に分離する方法に関する。

【０００２】さらに、本発明はメタノールのカルボニル
化方法によって形成される酢酸の精製に好適に利用でき
る。

【０００３】酢酸は、酢酸エステル類、無水酢酸、酢酸
ビニル、テレフタル酸の原料として大量に用いられ高分
子工業、化学工業をはじめ、多くの産業に必要な基本的
な化合物である。

【０００４】

【従来の技術】アセトアルデヒドとヨウ化メチルからな
る混合液から、アセトアルデヒドとヨウ化メチルを蒸留
分離する方法は数多く知られているが、多くの場合に複
雑で多大な困難が伴う。なぜならば、アセトアルデヒド
とヨウ化メチルは沸点が近く、実際上、単なる蒸留のみ
では相互に分別できないという欠点を有しているからで
ある。この欠点を克服するべく、例えば特公平２−３９
４９０号公報や特公平３−５１６９６号公報には、常圧
下に２５〜５５℃の沸点をもつ炭化水素とアセトアルデ
ヒドの共沸を利用し、アセトアルデヒド共沸物をヨウ化
メチルから蒸留分離し、アセトアルデヒド共沸物に水を
加えることで、アセトアルデヒドを含む水相と炭化水素
相を分液させたあとに、該炭化水素相を再び前記共沸蒸
留に供給するプロセスが紹介されている。本プロセスに
よれば、アセトアルデヒド共沸物の沸点が著しく低いた
めに当該蒸留が高圧条件、あるいは低温冷却水を必要と
し、設備上、操作上コストが高くなることの他に、上記
ヨウ化メチルへの炭化水素の混入が避けられず、例えば
当該ヨウ化メチルをカルボニル化反応工程に循環しよう
する場合には、さらなる精製工程が必要となるという欠
点がある。

【０００５】さらに、特開昭６０−２２６８３９号公報
にはアセトアルデヒドと水からなる混合液からのアセト
アルデヒドの蒸留分離方法が提案されている。本方法
は、エチレンからワッカー法により製造されたアセトア
ルデヒドの分離精製方法に関するものである。具体的に
はアセトアルデヒドを水から蒸留分離する際に、当該蒸
留塔内に於けるパラアルデヒドの生成抑制を目的とし、
当該蒸留塔に水を供給することを提案するものである。
本方法は、アセトアルデヒド、ヨウ化メチル及び水から
なる混合液からアセトアルデヒドを分離除去する場合に
は適当ではない。一方、酢酸の工業的な製造方法は種々
知られているが、水の存在下にロジウムをはじめとする
周期律表第８族金属触媒とヨウ化メチルを用いて、メタ
ノールと一酸化炭素を連続的に反応させる方法が、現在
広く採用されている工業的な酢酸製造法である（特公昭
４７−３３３４号公報）。

【０００６】Ｒ．Ｔ．Ｅｂｙ及びＴ．Ｃ．Ｓｉｎｇｌｅ
ｔｏｎによるＡｐｐｌｉｅｄＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ
Ｃａｔａｌｙｓｉｓ、第一巻、１９８３年に記載のロジ
ウム触媒を用いたメタノールカルボニル化による酢酸製
造法によれば、粗酢酸生成物は次に示す連続する３つの
蒸留工程で精製される。すなわち、（１）塔頂部低沸点
成分及び塔底部高沸点成分をカルボニル化反応器へ循環
するために、塔の側流粗酢酸から分離する、低沸点成分
分離塔、（２）前塔の側流粗酢酸から、水分を分離し、
分離した水分をカルボニル化反応器へ循環するための脱
水塔、（３）副生プロピオン酸を、乾燥酢酸から分離す
るための脱高沸塔である。この種の方法においては、反
応系中でアセトアルデヒドをはじめとするカルボニル不
純物が、わずかに副生し、上記、低沸点成分分離塔の塔
頂部に濃縮、反応器に循環される（特開平４−２６６８
４３号公報）。

【０００７】一方、このメタノールカルボニル化法によ
り得られる酢酸中に含まれる不純物は、具体的には、ア
セトアルデヒド、クロトンアルデヒド、２−エチルクロ
トンアルデヒドなどのカルボニル化合物とヨウ化ヘキシ
ルなどの有機ヨウ素化合物であることが知られている
（特開平１−２１１５４８号公報、特公平５−２１０３
１号公報）。さらに、これら微量不純物の大部分が、反
応中に発生するアセトアルデヒドに起因するものである
ことに注目し、プロセス中でアセトアルデヒドが濃縮し
ている液から、反応によりアセトアルデヒドを分離除去
することで、製品酢酸中の微量不純物を低下させるとい
う方法も提案されている（特開平４−２６６８４３号公
報）。本方法は、アルデヒドを微量含むヨウ化メチル相
にヒドロキシルアミン水溶液を加え、アルデヒドをオキ
シムに変換し分離除去するものである。本方法によれ
ば、アルデヒドのオキシムへの変換反応に伴い副生する
ニトリルとヨウ化メチルの分離が困難なため、例えば当
該ヨウ化メチルをカルボニル化反応工程に循環使用する
場合には、カルボニル化反応工程でニトリルが蓄積し、
カルボニル化反応の触媒が失活するという欠点がある。

【０００８】すなわち、ここに示した従来技術によれ
ば、アセトアルデヒド、ヨウ化メチル及び水からなる混
合液からアセトアルデヒドを分離除去するに際し、複雑
なプロセスが必要となる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アセ
トアルデヒド、ヨウ化メチル及び水からなる混合液から
アセトアルデヒドを効率的に分離除去することにある。

【００１０】さらに、本発明の２つ目の目的は、メタノ
ールのカルボニル化方法によって生成される酢酸の製造
に際し、カルボニル化反応器に再循環するプロセス液中
に含まれるアセトアルデヒドを容易に、十分に除去する
と共に、効率的にヨウ化メチルと水を反応器に再循環す
ることにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成するために鋭意検討した結果、５ｗｔ％以下のア
セトアルデヒドを含み、酢酸メチル濃度１０ｗｔ％以
下、酢酸２０〜５０ｗｔ％、ヨウ化メチル０．１〜２０
ｗｔ％、水５〜５０ｗｔ％を含有する混合液を段数４０
段以上の蒸留塔を用い還流比１０以上で蒸留すれば最も
効果的にアセトアルデヒドを分離除去し得ることを見い
だし、本発明に至った。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の処理を受けるアセ
トアルデヒド、ヨウ化メチルを含む混合液を提供する反
応の一例として、メタノールカルボニル化による酢酸製
造プロセスについて説明する。

【００１３】メタノールカルボニル化による酢酸製造プ
ロセスでは、第８族金属触媒として、ロジウム触媒、パ
ラジウム触媒、モリブデン触媒、ニッケル触媒等が用い
られる。また、コバルト、イリジウム、白金、オスミウ
ムおよびルテニウムからなる群から選ばれる１種以上の
化合物を含有する化合物も触媒として利用できる。触媒
は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせ
て用いてもよい。前記触媒の中でもロジウム触媒がより
好適に用いられる。ロジウム触媒の使用形態としては、
反応条件下に可溶性であって、反応系中でロジウムカル
ボニル錯体種を形成し得るものであればどのようなもの
でもかまわない。本発明のロジウム成分の非限定的例と
しては、ＲｈＸ_３（式中Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、ＲｈＸ
_３・３Ｈ_２Ｏ（式中Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、Ｒｈ_２（Ｃ
Ｏ）_１６、Ｒｈ（ＣＯ）Ｘ［（Ｃ_６Ｈ_５）_３Ｍ］_２（式
中Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ，Ｍ＝Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ）、Ｒｈ
（ＣＯ）_２Ｘ［（Ｃ_６Ｈ_５）_３Ｍ］（式中Ｘ＝Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ，Ｍ＝Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ）、ＨＲｈ（ＣＯ）［（Ｃ
_６Ｈ_５）_３Ｐ］_３、［Ｒｈ（Ｃ_２Ｈ_４）２Ｃｌ］_２、Ｋ
_４Ｒｈ_２Ｘ_２（ＳｎＸ_３）_４（式中Ｘ＝Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ）及び特公昭４７−３３３４号公報記載のロジウム成
分などが挙げられる。反応液中のロジウムの濃度は、２
００〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは３００〜６００ｐ
ｐｍである。本発明においては、とくに低水分下のロジ
ウム触媒の安定化と助触媒としてヨウ化物塩が添加され
る。このヨウ化物塩は反応液中で、ヨウ素イオンを発生
するものであればいかなるものであってもよい。例を挙
げるならばＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ，ＲｂＩ、ＣｓＩのよ
うなアルカリ金属ヨウ化物塩、ＢｅＩ_２、ＭｇＩ_２、Ｃ
ａＩ_２等のアルカリ土類金属ヨウ化物塩、ＢＩ_３、Ａｌ
Ｉ_３等のアルミニウム族金属ヨウ化物塩等がある。又、
金属ヨウ化物塩以外に有機物ヨウ化物塩でもよく、例え
ば、４級ホスホニウムヨウ化物（トリブチルホスフィ
ン、トリフェニルホスフィンなどのヨウ化メチル付加物
またはヨウ化水素付加物等）、４級アンモニウムヨウ化
物塩（３級アミン、ピリジン類、イミダゾール類、イミ
ドなどのヨウ化メチル付加物またはヨウ化水素付加物
等）等が挙げられる。特にＬｉＩなどのアルカリ金属ヨ
ウ化物塩が好ましい。ヨウ化物塩の使用量は、反応液中
いずれもヨウ化物イオンとして０．０７〜２．５モル／
リットルであり、好ましくは０．２５〜１．５モル／リ
ットルとなる添加量が良い。本発明においてヨウ化メチ
ルは触媒促進剤として使用され、反応液中５〜２０ｗｔ
％、好ましくは１２〜１６ｗｔ％存在させる。また反応
液中の水分濃度は１５ｗｔ％以下、好ましくは８ｗｔ％
以下、さらに好ましくは５ｗｔ％以下である。また、反
応は連続反応であるので、原料メタノールと酢酸が反応
して生成する酢酸メチルが０．１〜３０ｗｔ％、好まし
くは０．５〜５ｗｔ％存在しており、反応液中、残りの
成分は、生成物でもありかつ反応溶媒でもある酢酸であ
る。

【００１４】メタノールカルボニル化の典型的な反応温
度は約１５０〜２５０℃であり、約１８０〜２２０℃の
温度範囲が好ましい。全反応圧は反応器中に含まれる液
体成分の蒸気圧と一酸化炭素分圧、水素分圧のために、
約１５〜４０気圧の範囲に制御される。

【００１５】以下、本発明を用いた酢酸製造プロセスの
一例を図面に基づいて説明する。

【００１６】図１はメタノールのカルボニル化によっ
て、酢酸を製造する際に用いられる反応−酢酸回収系を
示すフロー図の一例である。また、図２は本発明による
アセトアルデヒド除去のための蒸留フロー図である。

【００１７】触媒、助触媒、触媒安定剤、反応促進剤の
存在下にカルボニル化反応して得られた反応粗液は、反
応器（１）から引き出されフラッシュ領域（２）に導入
される。フラッシュ領域（２）は好適には、カルボニル
化反応圧力未満の圧力、典型的には１〜６気圧の圧力に
維持される。フラッシュ領域は加熱、冷却または加熱冷
却しないで制御され、１００〜１６０℃の温度に保持さ
れる。

【００１８】フラッシュ領域（２）で蒸発しない触媒成
分を含む触媒循環液は、そのまま、あるいは必要に応じ
て水素や一酸化炭素で処理されてカルボニル化反応器
（１）に循環される。フラッシュ領域（２）で蒸発した
蒸気区分は、蒸気及び／又は液体として前述した低沸点
成分分離塔である第一の蒸留領域（３）に供給される。
第一の蒸留領域（３）は好適にはフラッシュ領域（２）
とほぼ同一の圧力で運転されるが、更に高い、又は低い
圧力で運転することも可能である。第一の蒸留領域
（３）の運転温度は、供給される成分組成や運転圧力、
段数や還流量によって適宜選択される。

【００１９】第一の蒸留領域（３）の底部あるいは底部
近くの側面からライン（４）により取り出される精製酢
酸は、当業者に自明の方法、つまり、脱水、脱高沸等を
経て更に精製される。主としてヨウ化メチルと酢酸メチ
ルの他に若干の水と酢酸を含む、第一の蒸留領域（３）
の塔頂部からの留出ガス（５）は、冷却凝縮後ライン
（８）を介してカルボニル化反応器（１）に再循環され
る。塔頂部からの留出ガス（５）は凝縮すると、２つの
液相に分液するよう維持する。ヨウ化メチルを主成分と
する下相（６）はヨウ化メチルの他に若干の酢酸メチル
と酢酸を含み、水を主成分とする上相（７）は水の他に
酢酸及び若干の酢酸メチルを含む。アセトアルデヒドの
下相（６）への溶解度に比べ、上相（７）への溶解度は
著しく高い。

【００２０】第一の蒸留領域（３）の塔頂部留出液の上
相（７）は第二の蒸留領域に供給され、本発明によるア
セトアルデヒドの蒸留分離が実施される。本発明によ
る、第二の蒸留領域でのアセトアルデヒドの蒸留分離方
法を、以下、図２を用いて説明する。

【００２１】第一の蒸留領域（３）の塔頂部留出液の上
相（７）は第二の蒸留領域（９）に供給される。第二の
蒸留領域（９）では、その塔頂部からの留出ガス（１
０）を凝縮させると２つの相に分液することがある。分
液しない場合は、第二の蒸留領域（９）には塔頂部留出
液の少なくとも一部を還流させるが、分液する場合は、
ヨウ化メチルを主成分とする下相（１１）、水を主成分
とする上相（１２）の少なくとも一方を還流させるのが
好ましい。

【００２２】カルボニル化反応器（１）には、第二の蒸
留領域（９）の塔底液（１３）の少なくとも一部と、塔
頂部留出液、あるいは塔頂部留出液の下相（１１）の少
なくとも一部が、ライン（８）を介して再循環される。
塔頂部留出液の上相（１２）には、第二の蒸留領域
（９）に供給されたアセトアルデヒドが濃縮されている
上、含まれているヨウ化メチルの量が微量なので、さら
なる分離精製やプロセス内への再循環を考えることな
く、そのまま全量廃棄してもよい。必要ならば、第二の
蒸留領域（９）の塔頂部留出液の上相（１２）の少なく
とも一部を、第三の蒸留領域（１４）に供給し、第三の
蒸留領域（１４）の塔頂部留出液（１５）からアセトア
ルデヒドをガス（１６）、及び／又は液（１７）として
分離除去しても良い。この場合、第三の蒸留領域（１
４）の塔底液（１８）の少なくとも一部を、ライン
（８）を介してカルボニル化反応器（１）に再循環して
もよいし、前記第一の蒸留領域（３）、第二の蒸留領域
（９）などプロセス内の適当な場所に再循環してもよ
い。

【００２３】第二の蒸留領域（９）に供給される、第一
の蒸留領域（３）の塔頂部留出液の上相（７）は、５ｗ
ｔ％以下のアセトアルデヒドを含み、ヨウ化メチル濃度
０．１〜２０ｗｔ％、酢酸メチル濃度０〜１０ｗｔ％、
酢酸濃度２０〜５０ｗｔ％、水濃度５〜５０ｗｔ％から
なる。

【００２４】第二の蒸留領域（９）に用いられる蒸留塔
の段数は実段数で４０段以上あればよい。好ましくは実
段６０〜９０段の蒸留塔が用いられる。第二の蒸留領域
（９）への還流液には、塔頂部留出液、あるいは塔頂部
留出液の下相（１１）、上相（１２）の少なくとも一方
が用いられ、その還流比は１０以上である。第二の蒸留
領域（９）は好適には１〜１０気圧の圧力、さらに好ま
しくは１〜５気圧に維持される。第二の蒸留領域（９）
の制御圧力が低い程、蒸留塔の規模が大きくなる上、蒸
留塔塔頂部からの留出ガスの冷却に要するエネルギーが
膨大になる。逆に、第二の蒸留領域（９）の制御圧力が
高いほど、蒸留塔リボイラーでの加熱に要するエネルギ
ーが膨大になる。

【００２５】なお必要に応じ、第二の蒸留領域、及び／
又は第三の蒸留領域の適当な場所にアルコールを供給し
てもよい。この場合、使用されるアルコールはメタノー
ル、エタノール、プロパノール等の脂環式アルコール、
フェノール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコー
ル、エチレングリコール等の多価アルコールなど、どの
ようなアルコールでも用いられるが、好ましくは原料と
しても用いられるメタノールである。これらのアルコー
ルは、メタアルデヒド、パラアルデヒドの発生を抑制、
及び／又は、発生したこれらの不純物の溶解度を改善す
る。

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、アセトアルデヒド、ヨ
ウ化メチル及び水からなる混合液からアセトアルデヒド
を効率的に分離除去することができる。

【００２７】さらに、メタノールカルボニル化法による
酢酸の製造において、カルボニル化反応器中のアセトア
ルデヒド濃度を低減することができ、従来より酢酸中に
含まれる不純物として知られているアセトアルデヒド、
クロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒドな
どのカルボニル不純物とヨウ化ヘキシルなどの有機ヨウ
素化合物の濃度を著しく低減できる。また、プロピオン
酸の副生量を著しく低減でき、場合によっては、従来必
要とされていた脱高沸塔を簡略化、小規模化、あるい
は、省略することができる。すなわち、本発明によれ
ば、従来到底達成できなかった高品質の酢酸を得ること
ができる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例により限定される
ものではない。

【００２９】

【比較例１】アセトアルデヒドを６７０ｐｐｍ含有す
る、第一の蒸留領域（３）の塔頂部留出液の下相（６）
に相当するモデル液を調整し、内径４０ｍｍ、実段８０
段のオールダーショウ蒸留塔を用い、第二の蒸留領域
（９）での蒸留を行った。蒸留条件を以下に示す。

【００３０】仕込液組成；ヨウ化メチル９０．４ｗｔ％酢酸メチル４．５ｗｔ％酢酸４．６ｗｔ％水０．４ｗｔ％アセトアルデヒド６７０ｐｐｍ蒸留条件；塔圧３．４気圧（塔底部）塔頂部還流液温度４０℃ 還流比１８３仕込量１００部抜き取り量塔頂から０．４３部塔底から９９．６部塔頂液組成；ヨウ化メチル８０．９ｗｔ％酢酸メチル２．９ｗｔ％酢酸Ｎ．Ｄ．水１．４ｗｔ％アセトアルデヒド１４．８ｗｔ％塔底液組成；ヨウ化メチル９０．５ｗｔ％酢酸メチル４．５ｗｔ％酢酸４．６ｗｔ％水０．４ｗｔ％アセトアルデヒド４０ｐｐｍ本蒸留方法によれば、本蒸留塔でのアセトアルデヒド除
去率が９５％と高いものの、アセトアルデヒドの留出量
自身が０．０６部と非常に少ない上に、アセトアルデヒ
ド留出量に対するヨウ化メチル留出量の比（ヨウ化メチ
ルロス量／アセトアルデヒド除去量）が５．５と非常に
高いことがわかる。

【００３１】

【実施例１】アセトアルデヒドを２３００ｐｐｍ含有す
る、第一の蒸留領域（３）の塔頂部留出液の上相（７）
に相当するモデル液を調整し、内径４０ｍｍ、実段８０
段のオールダーショウ蒸留塔を用い、第二の蒸留領域
（９）での蒸留を行った。蒸留条件を以下に示す。

【００３２】仕込液組成；ヨウ化メチル１２．７ｗｔ％酢酸メチル５．１ｗｔ％酢酸４２．５ｗｔ％水３９．５ｗｔ％アセトアルデヒド２３００ｐｐｍ蒸留条件；塔圧３．４気圧（塔底部）塔頂部還流液温度４０℃ 還流比１８３仕込量１００部抜き取り量塔頂から０．４３部塔底から９９．６部塔頂液組成；ヨウ化メチル６８．４ｗｔ％酢酸メチル０．９ｗｔ％酢酸Ｎ．Ｄ．水０．７ｗｔ％アセトアルデヒド２９．９ｗｔ％塔底液組成；ヨウ化メチル１２．４ｗｔ％酢酸メチル５．１ｗｔ％酢酸４２．７ｗｔ％水３９．７ｗｔ％アセトアルデヒド０．１ｗｔ％本蒸留方法によれば、本蒸留塔でのアセトアルデヒド除
去率が５６％と低くなるものの、アセトアルデヒド留出
量自身が０．１３部にまで高めることができ、アセトア
ルデヒド留出量に対するヨウ化メチル留出量の比（ヨウ
化メチルロス量／アセトアルデヒド除去量）が２．３に
まで低減できる。

【００３３】すなわち、アセトアルデヒド除去に際し、
第二の蒸留領域（９）の仕込液として、第一の蒸留領域
（３）の塔頂部留出液の上相（７）を用いる（実施例
１）の方が、第一の蒸留領域（３）の塔頂部留出液の下
相（６）を用いる（比較例１）よりもアセトアルデヒド
の系外除去量が多い上に、ヨウ化メチルの同伴ロス量を
少なくできる。

【００３４】

【実施例２】アセトアルデヒドを２３００ｐｐｍ含有す
る、第一の蒸留領域（３）の塔頂部留出液の上相（７）
に相当するモデル液を調整し、内径４０ｍｍ、実段８０
段のオールダーショウ蒸留塔を用い、第二の蒸留領域
（９）での蒸留を行った。蒸留条件を以下に示す。

【００３５】仕込液組成；ヨウ化メチル１２．７ｗｔ％酢酸メチル５．１ｗｔ％酢酸４２．５ｗｔ％水３９．５ｗｔ％アセトアルデヒド２３００ｐｐｍ蒸留条件；塔圧３．４気圧（塔底部）塔頂部還流液温度４０℃ 還流比下相のみ還流、下相還流比２４．５仕込量１００部抜き取り量塔頂上相から３．１部（全留出）塔頂下相から６．３部（留出）＋１５４部（還流）塔底から９０．６部塔頂液組成；ヨウ化メチル１．９ｗｔ％（上相）酢酸メチル１．２ｗｔ％酢酸１５．８ｗｔ％水７７．４ｗｔ％アセトアルデヒド３．８ｗｔ％塔頂液組成；ヨウ化メチル９３．４ｗｔ％（下相）酢酸メチル５．０ｗｔ％酢酸０．１ｗｔ％水０．１ｗｔ％アセトアルデヒド１．４ｗｔ％塔底液組成；ヨウ化メチル７．５ｗｔ％酢酸メチル５．２ｗｔ％酢酸４６．４ｗｔ％水４０．９ｗｔ％アセトアルデヒド２１０ｐｐｍ本蒸留方法によれば、塔頂部上相からのアセトアルデヒ
ド留出量が０．１２部となり、第二の蒸留領域（９）の
塔頂部留出液の上相（１２）中に含まれるアセトアルデ
ヒド量に対するヨウ化メチル量の比（ヨウ化メチルロス
量／アセトアルデヒド除去量）が０．５にまで低減でき
る。

【００３６】すなわち、アセトアルデヒド除去に際し、
第二の蒸留領域（９）の仕込液として、第一の蒸留領域
（３）の塔頂部留出液の上相（７）を用い、かつ、第二
の蒸留領域（９）では下相還流を行った場合、還流比を
低く抑えながらアセトアルデヒドとヨウ化メチルを効率
的に分離できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】メタノールのカルボニル化方法によって、酢酸
を製造するに際し用いられる反応−酢酸回収系を示すフ
ロー図の一例である。

【図２】本発明によるアセトアルデヒド除去の蒸留フロ
ー図である。

【符号の説明】

１反応器２フラッシュ領域３第一の蒸留領域４〜８ライン（配管）９第二の蒸留領域１０〜１３ライン（配管）１４第三の蒸留領域１５〜１８ライン（配管）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】５ｗｔ％以下のアセトアルデヒドを含
み、酢酸メチル濃度１０ｗｔ％以下、酢酸２０〜５０ｗ
ｔ％、ヨウ化メチル０．１〜２０ｗｔ％、水５〜５０ｗ
ｔ％を含有する混合液を段数４０段以上の蒸留塔を用い
還流比１０以上で蒸留することによってアセトアルデヒ
ドを分離除去する方法。
【請求項２】蒸留塔の塔頂部留出液の分液状態を維持
し、該蒸留塔にヨウ化メチルを主成分とする下相、ある
いは水を主成分とする上相の少なくとも一方を還流させ
ることを特徴とする請求項１記載のアセトアルデヒドを
分離除去する方法。