CN1463970A - 一种水飞蓟素的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种水飞蓟素的制备方法，以粉碎的水飞蓟籽为原料，采用超临界二氧化碳萃取法提取水飞蓟籽油，以有机溶剂提取水飞蓟素，提取液在超临界二氧化碳环境下，分离获得高活性水飞蓟素。本发明避免了传统方法中局部高温对产品活性不利影响，脱油不完全对产品收率的不利影响，简化了提取分离过程，缩短了提取时间，提高了产品中水飞蓟宾的含量。本发明所得水飞蓟籽油澄清透亮、品质高，可直接投放市场，是一种很有商业前景的保健食品油。

Description

一种水飞蓟素的制备方法
技术领域：
本发明属于以水飞蓟籽制备水飞蓟素的方法，具体涉及一种使用超临界二氧化碳萃取法制备高活性水飞蓟素和水飞蓟籽油。
背景技术：
水飞蓟素(Silymarin)为菊科植物水飞蓟(紫花)Silybum marianum(L.)Gaertn种子中的总黄酮提取物。我国于1972年从德国引进水飞蓟后，在各地推广种植成功，并对其化学成分、药理、临床等方面进行了深入研究。水飞蓟素作为抗肝损伤药物具有稳定细胞膜、改善肝功能的作用；同时还具有明显的抗脂质过氧化、抗辐射、清除自由基和抗胃溃疡等作用。该药毒性小，无致畸和诱变作用，在降血脂、防治动脉粥样硬化、预防脑缺血、抗血小板聚集等方面显示出可喜效果。是一种对各型病毒性肝炎、肝纤维化、酒精性肝损害以及其它中毒代谢性肝损害等病症有良好疗效的药物。近几年又扩展应用到保健和美容化妆品等领域。
水飞蓟素是溶于丙酮，略溶于甲醇、乙醇，难溶于氯仿，不溶于水的药物。
水飞蓟素由水飞蓟宾、异水飞蓟宾、水飞蓟宁、水飞蓟丁等同分异构体组成。这些同份异构体的分子式为C25H22O10，分子量约482。在水飞蓟素中水飞蓟宾含量最多，活性也最高。水飞蓟宾由1分子紫杉叶素(类黄酮组分)和1分子松柏醇(木酚素组分)构成，因此水飞蓟素又被取名为类黄酮木酚素。
水飞蓟素的提取分离有多种方法，基本上都是冷榨去油、再用溶剂提取。工业生产主要有乙醇法和乙酸乙酯法。由于水飞蓟素在乙醇中的溶解度比在乙酸乙酯中大，所以，醇提法提取速度较快，提取较完全，但其提取物的杂质多，必须干燥后以乙酸乙酯重提取，才能达到质量要求；乙酸乙酯提工艺流程短，投资省，能耗低，但产品质量、收率对乙酸乙酯的质量很敏感，随其质量波动幅度较大(徐勇，水飞蓟素生产工艺探讨，中国野生植物资源，1996(4)：34-35)。并且，溶剂提取冷渍法费时，效率低；热回流法水飞蓟宾受热分解多，回收率低(陈毓荃，水飞蓟综合利用基础研究I有效成分提取工艺，1997，6(4)91-93)西北农业学报)。此外，油脂的存在不利于产品的提取，其冷榨法去油很不完全，这直接影响水飞蓟素的得率及质量。并且冷榨法去油时，局部温度很高，对水飞蓟素的活性也有一定损害。冷榨法所获水飞蓟籽油，油品较低，还需多道精练工序，才可得到成品油。
发明内容：
本发明的目的是提供一种保持产品生物活性，提高收率和产品纯度的水飞蓟素的制备方法。
本发明是这样实现的：以粉碎的水飞蓟籽为原料，采用超临界二氧化碳萃取法提取水飞蓟籽油；以有机溶剂提取水飞蓟素，提取液在超临界二氧化碳环境下，分离获得高活性水飞蓟素。
本发明的水飞蓟素的制备方法包括如下步骤：
(1)将水飞蓟籽粉碎至10～100目；
(2)粉碎的水飞蓟籽物料装入萃取器，从萃取器底部通入CO2，控制萃取压力为12-40Mpa，萃取温度在30-60℃，时间为1-16小时；
(3)萃取器上部流出含有水飞蓟籽油的CO2进入减压分离器，分离压力5～10Mpa，分离温度30～65℃，水飞蓟籽油从分离器底部放出，CO2气从分离器的顶部流出；
(4)脱油后的水飞蓟籽用乙醇或乙酸乙酯提取水飞蓟素；
(5)将含水飞蓟素的乙醇或乙酸乙酯加入萃取器，通过超临界CO2萃取脱除乙醇或乙酸乙酯及其它杂质，得到较高纯度的水飞蓟素产品。萃取操作压力10～30Mpa，温度30～60℃，分离压力5～10Mpa，分离温度30～65℃。
为提高提取效率，在步骤(4)增加超振荡，即以19～200KHz超声振荡，并控制温度在20～60℃；
步骤(5)也可用蒸馏或减压蒸馏脱除乙醇或乙酸乙酯，得水飞蓟素粗品，再经脱脂、重结晶、干燥获得产品。
本发明具有如下优点：
(1)避免了传统方法中局部高温对产品活性不利影响，脱油不完全对产品收率的不利影响。
(2)简化了提取分离过程，缩短了提取时间。
(3)提高了产品中水飞蓟宾的含量，同时，超临界二氧化碳稳定、无毒、不含有害物质，易于与产品分离无残留；超临界二氧化碳萃取法脱油和脱溶剂效率高，能耗小，操作简便。
(4)本发明所得水飞蓟籽油澄清透亮、品质高，可直接投放市场，是一种很有商业前景的保健食品油。
具体实施方式：
实施例1：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力30Mpa、温度55℃抽提3小时，得水飞蓟籽油105g，脱油水飞蓟粉394g；
(2)脱油水飞蓟粉394g用95％乙醇400g提取(超声振荡15分钟)，得含水飞蓟素的提取液，提取3次，合并提取液；
(3)将含水飞蓟素的提取液装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力16Mpa、温度45℃抽提3小时，将乙醇抽出，得产品水飞蓟素26g，经分析测试其水飞蓟素含量为81％。
实施例2：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力20Mpa、温度50℃抽提4小时，得水飞蓟籽油105g，脱油水飞蓟粉394g；
(2)脱油水飞蓟粉394g用95％乙醇400g提取(超声振荡15分钟)，得含水飞蓟素的提取液，提取3次，合并提取液；
(3)将含水飞蓟素的提取液装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力20Mpa、温度55℃抽提3小时，将乙醇抽出，得产品水飞蓟素24g，经分析测试其水飞蓟素含量为80％。
实施例3：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力35Mpa、温度55℃抽提2.5小时，得水飞蓟籽油105g，脱油水飞蓟粉392g；
(2)脱油水飞蓟粉392g用95％乙醇400g提取(超声振荡15分钟)，得含水飞蓟素的提取液，提取3次，合并提取液；
(3)将含水飞蓟素的提取液装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力12Mpa、温度40℃抽提4小时，将乙醇抽出，得产品水飞蓟素23g，经分析测试其水飞蓟素含量为81％。
实施例4：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力30Mpa、温度55℃抽提3小时，得水飞蓟籽油105g，脱油水飞蓟粉394g；
(2)脱油水飞蓟粉394g用乙酸乙酯400g提取(超声振荡15分钟)，得含水飞蓟素的提取液，提取3次，合并提取液；
(3)将含水飞蓟素的提取液装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力16Mpa、温度45℃抽提5小时，将乙酸乙酯抽出，得产品水飞蓟素21g，经分析测试其水飞蓟素含量为84％。
实施例5：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力20Mpa、温度50℃抽提4小时，得水飞蓟籽油105g，脱油水飞蓟粉394g；
(2)脱油水飞蓟粉394g用乙酸乙酯400g提取(超声振荡15分钟)，得含水飞蓟素的提取液，提取3次，合并提取液；
(3)将含水飞蓟素的提取液装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力20Mpa、温度55℃抽提5小时，将乙酸乙酯抽出，得产品水飞蓟素23g，经分析测试其水飞蓟素含量为85％。
实施例6：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力35Mpa、温度55℃抽提2.5小时，得水飞蓟籽油105g，脱油水飞蓟粉392g；
(2)脱油水飞蓟粉392g用乙酸乙酯400g提取(超声振荡15分钟)，得含水飞蓟素的提取液，提取3次，合并提取液；
(3)将含水飞蓟素的提取液装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力12Mpa、温度40℃抽提6小时，将乙酸乙酯抽出，得产品水飞蓟素23g，经分析测试其水飞蓟素含量为81％。
实施例7：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力30Mpa、温度55℃抽提3小时，得水飞蓟籽油105g(脱油水飞蓟粉不卸出)；
(2)将乙醇注入有脱油水飞蓟粉萃取器，常压提取水飞蓟素。提取液经柱塞泵提压，从另一萃取器(压力16Mpa、温度45℃)上部喷入；超临界CO2从该萃取器底部通入，从顶部流出，将乙醇抽出。乙醇分离回收后，循环使用，如此连续抽提4小时，得产品22g，经分析测试其水飞蓟素含量为85％；
实施例8：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力30Mpa、温度55℃抽提3小时，得水飞蓟籽油105g(脱油水飞蓟粉不卸出)；
(2)将乙醇注入有脱油水飞蓟粉萃取器，常压提取水飞蓟素，提取液经柱塞泵提压，从另一萃取器(压力20Mpa、温度45℃)上部喷入；超临界CO2从该萃取器底部通入，从顶部流出，将乙醇抽出，乙醇分离回收后，循环使用，如此连续抽提3小时，得产品21g，经分析测试其水飞蓟素含量为86％。
实施例9：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力30Mpa、温度55℃抽提3小时，得水飞蓟籽油105g(脱油水飞蓟粉不卸出)；
(2)将乙酸乙酯注入有脱油水飞蓟粉萃取器，常压提取水飞蓟素。提取液经柱塞泵提压，从另一萃取器(压力16Mpa、温度45℃)上部喷入；超临界CO2从该萃取器底部通入，从顶部流出，将乙酸乙酯抽出，乙酸乙酯分离，循环使用，如此连续抽提6小时，得产品20g，经分析测试其水飞蓟素含量为86％。
实施例10：
(1)将粉碎的水飞蓟籽物料500g装入萃取器，用纯度99％的超临界CO2，在压力30Mpa、温度55℃抽提3小时，得水飞蓟籽油105g(脱油水飞蓟粉不卸出)；
(2)将乙醇注入有脱油水飞蓟粉萃取器，常压提取水飞蓟素，提取液经柱塞泵提压，从另一萃取器(压力20Mpa、温度45℃)上部喷入；超临界CO2从该萃取器底部通入，从顶部流出，将乙醇抽出；乙醇分离回收后，循环使用，如此连续抽提5小时，得产品18g，经分析测试其水飞蓟素含量为90％。

Claims (4)

1.一种水飞蓟素的制备方法，其特征在于水飞蓟素的制备方法包括如下步骤：
(1)将水飞蓟籽粉碎至10～100目；
(2)粉碎的水飞蓟籽物料装入萃取器，从萃取器底部通人CO2，控制萃取压力为12-40Mpa，萃取温度在30-60℃，时间为1-16小时；
(3)萃取器上部流出含有水飞蓟籽油的CO2进入减压分离器，分离压力5～10Mpa，分离温度30～65℃，水飞蓟籽油从分离器底部放出，CO2气从分离器的顶部流出；
(4)脱油后的水飞蓟籽用乙醇或乙酸乙酯提取水飞蓟素；
(5)将含水飞蓟素的乙醇或乙酸乙酯加入萃取器，通过超临界CO2萃取脱除乙醇或乙酸乙酯及其它杂质，得到较高纯度的水飞蓟素产品。萃取操作压力10～30Mpa，温度30～60℃，分离压力5～10Mpa，分离温度30～65℃。
2.如权利要求1所述的一种水飞蓟素的制备方法，其特征在于在步骤(4)增加超声振荡。
3.如权利要求2所述的一种水飞蓟素的制备方法，其特征在于所述的超声振荡以19～200KHz超声振荡，并控制温度在20～60℃。
4.如权利要求1所述的一种水飞蓟素的制备方法，其特征在于步骤(5)可用蒸馏或减压蒸馏脱除乙醇或乙酸乙酯，得水飞蓟素粗品，再经脱脂、重结晶、干燥获得产品。
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