CN1454837A

CN1454837A - 一种制备稳定的二氧化氯的新方法

Info

Publication number: CN1454837A
Application number: CN 03117757
Authority: CN
Inventors: 谢承卫; 高弦
Original assignee: Guizhou University
Current assignee: Guizhou University
Priority date: 2003-04-22
Filing date: 2003-04-22
Publication date: 2003-11-12
Anticipated expiration: 2023-04-22
Also published as: CN100441499C

Abstract

本发明涉及一种稳定性二氧化氯的生产方法，本发明提供了一种新的制备稳定的二氧化氯的新方法，克服了以往方法储存时间比较短，易分解失效能的缺点，本发明将二氧化氯气体制备成具有良好稳定性、能长期储存的稳定性二氧化氯溶液；本发明同时能制备稳定的亚氯酸盐溶液体系。在使用时，向稳定体系中加入酸类活化剂，即可产生二氧化氯气体。本发明采用以碳酸钠和过氧化氢作为二氧化氯稳定的基本成分，并加入一系列稳定剂，吸收二氧化氯的而制成稳定性二氧化氯溶液，或在亚氯酸盐溶液中，用碳酸钠调整溶液pH值至7～8，加入过氧化氢和稳定剂制成稳定的亚氯酸盐溶液，所采用稳定剂由金属离子配合剂、介质调整缓冲剂、其它调整剂组成。本发明能广泛地用于各行各业的杀菌、消毒、保鲜。

Description

一种制备稳定的二氧化氯的新方法

技术领域

本发明涉及一种稳定的杀菌、消毒、保鲜剂生产方法，特别是涉及稳定性二氧化氯的生产方法。

背景技术

稳定性二氧化氯是国际上公认的性能优良、高效安全的杀菌消毒剂、除臭防霉剂、食品保鲜剂、水质净化剂和高效漂白剂。稳定性二氧化氯溶液的稳定性问题，是拓宽其使用范围及使用效果的关键问题之一。稳定性二氧化氯溶液的制备，通常是用过碳酸钠、过硼酸钠、碳酸钠与过氧化氢配制的稳定溶液吸附二氧化氯制成，采用以上吸收液制备的稳定性二氧化氯溶液，如在专利号为的日本专利JP58129256中，日本Tokuyama soda公司的稳定性二氧化氯的量化分析方法的专利中指出，采用了过碳酸钠等碱性过氧化物作为稳定剂。但该方法储存时间比较短，易分解失效。发明专利GB1143604提出了一种新的方法，它以氯酸盐为氧化剂，在酸性介质中，用甲醇水溶液为还原剂进行反应，反应温度低于50℃，操作加料方式为连续滴加，反应介质酸度为20-25％。二氧化氯气体发生后，采用填充料物理吸附和利用一部分原液化学净化相结合的方法进行气体净化，再采用片碱、硼酸、双氧水混合对净化后的二氧化氯气体进行稳定和吸收即可。该发明物料配比合理，原料利用率高，反应平稳，在常压下进行。

发明内容

本发明提供了一种新的制备稳定的二氧化氯新方法，能将二氧化氯气体制备成具有良好稳定性、能长期储存的稳定性二氧化氯溶液；本发明还能制备出长时间稳定的亚氯酸盐溶液体系。用本发明制备的稳定性二氧化氯溶液或稳定亚氯酸盐溶液体系，具有很好的稳定性，能长时间保存，在使用时，向稳定体系中加入酸类活化剂，即可产生二氧化氯气体，能广泛地用于各行各业的杀菌、消毒、保鲜。

通常稳定性二氧化氯是用过碳酸钠或过硼酸钠或碳酸钠与过氧化氢等溶液破附二氧化氯而制成，稳定期比较短，易分解失效。

本发明是以碳酸钠和过氧化氢作为二氧化氯稳定的基本成分，同时使过氧化氢过量，并加入一系列的过氧化氢稳定剂而制成。过氧化氢对稳定性二氧化氯的稳定性起着关键作用。在水溶液中过氧化氢能与二氧化氯通过氢键、分子间力有效地形成配合物或形成超分子聚集体，使整个体系的能量降低，同时过量的过氧化氢能维持体系处于一个较高的氧化环境，从而使二氧化氯的强氧化性被拉平了，也就是说，二氧化氯在该环境中被稳定。稳定过氧化氢成为稳定整个二氧化氯体系的关键。只要能有效地稳定过氧化氢，就能稳定整个体系。

过氧化氢不稳定，受光、热、介质酸碱度、介质中过渡金属离子的影响，很容易分解。针对这几个方面的影响因素，本发明采用添加以下稳定剂的方法来稳定过氧化氢，从而稳定二氧化氯、亚氯酸盐溶液体系。

常用到的稳定剂种类有：

金属离子配合剂：EDTA、EDTA^4-、聚丙烯酰胺、草酸盐、酒石酸盐等。

介质调整缓冲剂：硅酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐、硼酸盐等。

其它调整剂：丙三醇、三乙醇胺、8-羟基喹啉、羧甲基纤维素等。

本发明除能很好地稳定二氧化氯外，亦能很好地稳定亚氯酸盐溶液体系，得到长时间稳定的亚氯酸盐溶液。制备稳定的亚氯酸盐溶液是通过以下步骤实现：

在一定浓度的亚氯酸盐溶液中，用碳酸钠调整溶液PH值至7～8，加入过氧化氢和稳定剂，稳定剂根据需要从上述试剂中进行配伍，该亚氯酸盐溶液中过氧化氢量为稳定性二氧化氯或亚氯酸盐量重量百分比的5％～10％，过氧化氢重量百分比浓度为30％，过氧化氢稳定剂的使用量为过氧化氢量重量百分比的0.5％～5％。

当使用需要放出二氧化氯时，用酸类调整溶液至酸性即可产生二氧化氯气体。

用本发明制备的重量百分浓度为2％～5％稳定性二氧化氯溶液或重量百分浓度为2％～30％稳定性亚氯酸盐溶液体系，具有很好的稳定性，能长时间保存，在使用时，向稳定体系中加入酸类活化剂，即可产生二氧化氯气体，能广泛地用于各行业的杀菌、消毒、保鲜。

具体实施方式

1、在100克碳酸钠制成的饱和水溶液中，加入55ml重量百分浓度为30％过氧化氢，5克过氧化氢稳定剂(该稳定剂重量百分组成为：硅酸钠40％，焦磷酸钠30％，六偏磷酸钠5％，三乙醇胺5％，EDTA 10％，8-羟基喹啉10％)，搅拌作用30分钟后，稀释到500ml作为吸收液吸收二氧化氯，制备得到浓度为5％的稳定性二氧化氯溶液。所制得的稳定性二氧化氯溶液稳定性好，能长时间保存，使用时用酸性活化剂活化，即可产生二氧化氯气体。2、8％的稳定性亚氯酸盐水溶液体系：在500ml8％的亚氯酸盐溶液中，加入30％的过氧化氢水溶液4ml，加入丙三醇(多元醇)1克，加入0.5克稳定剂，稳定剂重量百分组成为：硅酸钠50％，六偏磷酸钠20％，硼酸钠10％，EDTA5％，三乙醇胺5％，8-羟基喹啉10％。用碳酸钠调整介质PH到7～8，制成8％的稳定性亚氯酸盐溶液体系。所得亚氯酸盐溶液稳定性好，能长时间保存，使用时用酸性活化剂活化，即可产生二氧化氯气体。

稳定溶液二氧化氯中二氧化氯的分析方法采用碘量法进行，我们对制备的稳定性二氧化氯溶液进行了30天稳定性及12个月稳定性测定，用该法制备的稳定性二氧化氯溶液，稳定性较好，自然存放1年后，其二氧化氯的有效浓度仍可达到原浓度的70％左右。其30天稳定性及12个月稳定性测定稳定性测试数据图见说明书附图。

附图说明

图1为二氧化氯稳定溶液30天稳定性测试图

图2为二氧化氯稳定溶液12个月稳定性测试图

Claims

1、一种制备稳定的二氧化氯的新方法，该方法采用以碳酸钠和过氧化氢作为二氧化氯稳定的基本成分，并加入一系列稳定剂，吸收二氧化氯气体而制成稳定性二氧化氯溶液，或在亚氯酸盐溶液中，用碳酸钠调整溶液PH值至7～8，加入过氧化氢和稳定剂制成稳定的亚氯酸盐溶液，其特征在于所形成的溶液中，过氧化氢量为稳定性二氧化氯或亚氯酸盐量重量百分比的5％～10％，稳定剂的使用量为过氧化氢量重量百分比的0.5％～5％，并且所采用稳定剂由EDTA、EDTA^4-、聚丙烯酰胺、草酸盐、酒石酸盐、硅酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐、硼酸盐、多元醇、三乙醇胺、8-羟基喹啉或羧甲基纤维素中的一种或几种组成。

2、权利要求1所述的方法，其特征在于该方法中稳定剂由下列物质按以下重量百分比组成：

硅酸盐40％-50％；

六偏磷酸盐、焦磷酸盐、磷酸氢盐、磷酸二氢盐中的一种或几种20％-30％；

硼酸钠5％-10％

EDTA、EDTA^4-或聚丙烯酰胺5％-10％

三乙醇胺5％-10％；

8-羟基喹啉或羧甲基纤维素5-15％。

3、权利要求1所述的方法，其特征在于该方法中稳定剂由下列物质按以下重量百分比组成：

硅酸钠50％

六偏磷酸钠20％

硼酸钠10％

EDTA 5％

三乙醇胺5％

8-羟基喹啉10％。

4、权利要求1所述的方法，其特征在于该方法中稳定剂由下列物质按以下重量百分比组成：

硅酸钠40％；

焦磷酸钠30％；

六偏磷酸钠5％；

三乙醇胺5％；

EDTA 10％；

8-羟基喹啉10％。

5、权利要求1所述的方法，其特征在于该方法中稳定剂所采用的多元醇为丙三醇。