CN1452477A - 包含卷曲控制剂的头发调理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开的是头发调理组合物，包括(1)增稠剂，选自丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸酯类共聚物和交联的聚合物；(2)卷曲控制剂，选自PEG－改性的甘油酯类、PEG－改性的脂肪酸甘油酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇和它们的混合物；以及(3)含水载体。

Description

包含卷曲控制剂的头发调理组合物
技术领域
本发明涉及包含卷曲控制剂和选自丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸酯类共聚物、交联的聚合物以及它们的混合物的头发调理组合物(hairconditioning compositions)。
背景技术
头发经常会受到会给头发带来伤害的各种损伤。这些损伤包括香波清洗、漂洗、干燥、加热、梳理、定型、烫发、染色、暴露于各种元素中等。因此，头发会因为头发表面的摩擦、天然油脂以及其它天然调理和增湿组分被除去而经常处于干燥、粗糙、没有光泽或卷曲(frizzy)的状态。此外，头发还会经受与气候有关的改变，如湿度的改变，这会使头发处于卷曲的状态。
头发处于卷曲状态经常会使得头发扩张并且难以驾驭，从而使得难以控制头发的发型。对于那些希望头发保持整齐的消费者而言，不希望头发变得扩张且难以驾驭。在本发明中使用的术语“卷曲控制(frzz control)”指的是控制头发卷曲即降低头发的卷曲状态或预防头发产生卷曲状态。对于那些希望头发体积减小的消费者而言，例如那些头发容易膨松的消费者、那些头发粗糙、波浪状、卷曲或头发多的消费者，不希望头发这样膨松，难以控制。本文所用的术语“头发体积降低”指的是本体头发体积的降低或头发膨松的减少。
已经开发了各种方式，以控制头发卷曲。这些包括目的在于永久性将头发重构的反应性化学方式以及施用油状免洗型产品以将头发压低的方法。使用反应性化学方法提供了永久降低卷曲的好处。但是，反应性化学方法和组合物对头发结构有伤害作用，并且能够使头发分叉或断裂，而且还会降低头发的光泽。由反应性化学方法中所用的具有相当伤害性的化学品对皮肤和/或眼睛的刺激是常见的。
通常，免洗型调理剂型头发配方相对于其它的更永久性的降低卷曲的方法而言，带来了许多优点。例如，免洗型配方通常对头发的损伤较小。而且，免洗型配方也更方便使用，因为消费者能够在任何时间使用产品，然后通过一次清洗就能从头发上洗除该产品。另一个优点是这样的产品可以施用在最需要卷曲控制好处的部分头发上。
一般地，调理头发的好处是通过使用头发调理剂如阳离子表面活性剂、阳离子聚合物、聚硅氧烷调理剂、烃和其它有机油类和固体脂族物质如脂肪醇而提供的。但是，这样的调理剂对于需要以大量使用以便控制头发卷曲和降低头发体积来说是不实用的。通过涂敷和压低头发而用于头发卷曲控制和降低头发体积中使用大量的调理剂的结果就是头发的清洁性和头发的感觉不好，例如使得头发和手感觉到粘、脏、有异样的感觉。
基于上述内容，仍需要提供这样的头发调理组合物，其提供了改进的卷曲控制效果和降低头发体积的效果，同时保留了良好的调理效果和良好的头发感觉和外观，即，这样的组合物在提供了调理效果如光滑性、柔软性、降低摩擦性之外，还提供了改进的卷曲控制效果和降低头发体积的效果，同时减少了粘性和油腻的感觉。
现有技术中没有任何一篇现有技术文件提供了本发明的所有优点和效果。
发明概述
本发明涉及头发调理组合物，包含：
(1)增稠剂，选自(i)、(ii)、(iii)和(iv)：
    (i)具有下式的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物：
其中R51独立地是氢或具有1-30个碳原子的烷基，其中至少一个R51是氢，R52定义如上，n，n’，m和m’是整数，其中n+n’+m+m’为约40至约100，n”是1至约30的整数，C的定义使得共聚物的分子量为约500000至约3000000；
(ii)丙烯酸酯类共聚物，按重量计，包含：
    (a)约5％至约80％的丙烯酸酯单体，选自丙烯酸的C1-C6烷基
酯、甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯以及它们的混合物；
    (b)约5％至约80％的单体，选自包含至少一个氮或硫原子的乙
烯基取代的杂环化合物、甲基丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基
(C1-C4)烷基甲基丙烯酸酯、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲
基丙烯酰胺以及它们的混合物；以及
    (c)0％至约30％的缔合单体；
(iii)具有式(A)m(B)n(C)p的交联的聚合物，其中：
    (A)选自丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨
基烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加成盐以及它们
的混合物；
    (B)选自甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸
二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加
成盐以及它们的混合物；
    (C)是可与(A)或(B)聚合的非离子单体；并且
    m、n和p独立地是0或更大的数，但m或n中至少一个是1
或更大的数；以及
(iv)它们的混合物；
(2)卷曲控制剂，选自(i)、(ii)、(iii)、(iV)和(V)：
(i)具有如下结构的PEG-改性的甘油酯类：
Figure A0081960300091
其中一个或多个R基团选自衍生自动物或植物油的饱和或不饱和的脂肪酸部分，其中该脂肪酸部分的碳链长度为12-22，并且任何其它的R基团是氢，x、y、z独立地为0或更大的数，x+y+z的平均总和等于约10至约45；
(ii)具有如下结构的PEG-改性的脂肪酸甘油酯类：
Figure A0081960300101
其中R是具有12-22个碳链长度的脂族基团，n的平均值为5至40；(iii)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇：
其中x是1-2000的整数，y是1-1000的整数，a是0或更大的数，b是0或更大的数，a+b的和至少是1，且其HLB值为约20或更低；
iv)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇：
Figure A0081960300103
其中R选自氢、甲基和它们的组合，m是1-2000的整数，x独立地是0或更大的数，y独立地是0或更大的数，其中该聚二甲基硅氧烷共聚醇具有至少一个氧化乙烯和/或氧化丙烯，并且HLB值为约20或更低，
v)它们的混合物，以及
(3)含水载体。
这些和其他的特征、特点、优点通过阅读本发明说明书所公开的内容，对于本领域普通技术人员而言将是更清楚的。
发明详述
尽管本发明的说明书以具体地指出并清楚地阐述本发明要求保护内容的权利要求书来结束，但是可以相信，通过下面的描述将会更好地理解本发明。
在本发明中，所有的引用文献均整体性地引入作为参考。任何文献的引用并不是承认其可用作本发明的现有技术的任何决定。
在本发明中，“包含”是指可以加入的、不影响最终结果的其它步骤和其它成分。这个术语包括了术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
除非另有说明，所有的百分数、份数和比例均是以本发明的组合物的总重量为基础的。当涉及列出的成分时，所有这些重量均按活性量计，因此不包括市售材料中可能包含的载体或副产物。
该文件中所陈述的本发明的特性和实施方案具有很多优点。举例来说，本发明的头发调理组合物可提供：改进的卷曲控制效果和降低头发体积的效果，同时保留了良好的头发调理效果和良好的发感和外观，即，在提供了调理效果如光滑性、柔软性、降低摩擦性之外，还提供了改进的卷曲控制效果和降低头发体积的效果，同时使手和头发感觉清洁。
增稠剂
本发明的组合物包含选自丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸酯类共聚物、交联聚合物、以及它们的混合物的增稠剂。在一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物。在另一个优选的实施方案中，本发明的组合物包含的增稠剂体系中包含至少两种选自疏水改性的纤维素醚、丙烯酸酯类共聚物和交联聚合物的增稠剂。相信用于本发明的增稠剂能够提供改进的头发调理效果如平滑性、柔软、摩擦降低、易于施用到头发上，使手和头发感觉干净。
用于本发明的增稠剂还能够给组合物提供合适的粘度和流变性，从而本发明的组合物具有适当的粘度，优选为约1000mPas至约100,000mPas，更优选约2,000mPas至约50,000mPas。本发明中的粘度能够根据组合物的粘度和特性，使用4、5、6或7号锭子，通过Brookfield RVT在20rpm在20C测量。
增稠剂在本发明的组合物中的含量优选为约0.05％至约10％重量，更优选约0.1％至约8％，还更优选约0.1％至约5％。
丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物
本发明的组合物可以包含丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物作为增稠剂。用于本发明的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物具有下式：
R51独立地是氢或具有1-30个碳原子的烷基，其中至少一个R51是氢，R52定义如上，n，n’，m和m’是整数，其中n+n’+m+m’为约40至约100，n”是1至约30的整数，C的定义使得共聚物的分子量为约500000至约3000000。
可用于本发明中的市售的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物包括：CTFA名称为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，商品名为Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD2020，均购自B.F.Goodrich Company。
本发明中还可以包含中和剂，用来中和本文中的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物。这类中和剂的非限定性的实例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇(tromethamine)、四羟基丙基乙二胺以及它们的混合物。
丙烯酸酯类共聚物
本发明的组合物可以包含丙烯酸酯类共聚物作为增稠剂。
用于本发明中的丙烯酸酯类共聚物优选是非离子性的或阳离子性聚合物，更优选阳离子聚合物，特别是当本发明的组合物具有酸性pH时更是如此。用于本发明中的共聚物按重量计包含：
(a)约5％至约80％的丙烯酸酯单体，选自丙烯酸的C1-C6烷基酯、甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯以及它们的混合物；
(b)约5％至约80％的单体，选自包含至少一个氮或硫原子的乙烯基取代的杂环化合物、甲基丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲基丙烯酸酯、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲基丙烯酰胺以及它们的混合物；以及
(c)0％至约30％的缔合单体。
丙烯酸酯单体(a)选自由丙烯酸和C1-C6醇如甲醇、乙醇或丙醇制备的酯，以及由甲基丙烯酸和C1-C6醇制备的酯。优选的是丙烯酸的C2-C6烷基酯，更优选的是丙烯酸乙酯。丙烯酸酯单体(a)在丙烯酸酯类共聚物中的含量为约5％至约80％，优选约15％至约70％，更优选约40％至约70％重量。
单体(b)选自包含至少一个氮或硫原子的乙烯基取代的杂环化合物、甲基丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲基丙烯酸酯、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲基丙烯酰胺。优选的是单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲基丙烯酸酯。例举的单体(b)包括N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯(DMAEMA)、N，N-二乙基氨基乙基丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-叔丁基氨基乙基丙烯酸酯，N-叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。
单体(b)在在丙烯酸酯类共聚物中的含量为约5％至约80％，优选约10％至约70％，更优选约20％至约60％重量。
缔合单体(c)优选选自：
(i) 单烯属不饱和异氰酸酯和非离子表面活性剂的氨基甲酸酯反应产
    品，其中包含1，2-环氧丁烷和1，2-环氧乙烷的C1-C4烷氧基封端的
    嵌段共聚物，公开在美国专利5,294,692中；
(ii)烯属不饱和的可共聚的表面活性剂单体，通过将非离子表面活性
    剂和酸缩合得到，其中所述酸选自α，β-烯属不饱和羧酸、α，β-烯属
    不饱和羧酸酐以及它们的混合物，优选选自C3-C4单-或二-羧酸、
    C3-C4单-或二-羧酸酐以及它们的混合物，更优选选自丙烯酸、甲
    基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐、衣康酸、衣康
    酸酐以及它们的混合物，公开在美国专利4,616,074中；
(iii)表面活性剂单体，选自单烯属不饱和单异氰酸酯和具有胺官能团
    的非离子表面活性剂的脲反应产物，公开在美国专利5,011,978中；
(iv)下式的烯丙基醚：CH2＝CR′CH2OAmBnApR，其中R′是氢或甲基，A
    是丙烯氧或丁烯氧，B是乙烯氧，n是0或整数，m和p独立地是
    0或小于n的整数，R是具有至少8个碳原子的疏水基团；
(v) 非离子氨基甲酸酯单体，是单羟基的非离子表面活性剂和单烯属
    不饱和异氰酸酯的氨基甲酸酯反应产物，优选没有酯基的产品，
    如α，α-二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯，公开在美国再颁布专利
    33,156中；以及
(vi)它们的混合物。
这样的缔合单体(c)包括公开在美国专利3,657,175、4,384,096、4,616,074、4,743,698、4,792,343、5,011,978、5,102,936、5,294,692、美国再颁布专利33,156中的那些。特别优选的缔合单体(c)是描述在上述(ii)中的那些，即，烯属不饱和的可共聚的表面活性剂单体，通过将非离子表面活性剂和酸缩合得到，其中所述酸选自α，β-烯属不饱和羧酸、α，β-烯属不饱和羧酸酐以及它们的混合物。更优选的缔合单体(c)是烯属不饱和的可共聚的表面活性剂单体，通过将非离子表面活性剂和衣康酸缩合得到。
缔合单体(c)在丙烯酸酯类共聚物中的含量为0％至约30％，优选约0.1％至约10％重量。
除上述讨论的所需的和优选的单体外，也可以以较低的用量使用在聚合物中提供交联作用的单体，用量优选最多为约2％，更优选为约0.1％至约1.0％重量，基于用于制备聚合物的单体的总重量。交联单体包括多乙烯基取代的芳族单体、多乙烯基取代的脂环族单体、邻苯二甲酸的二官能酯、甲基丙烯酸的二官能酯、丙烯酸的多官能酯、N-亚甲基-二丙烯酰胺以及多乙烯基取代的脂族单体如二烯、三烯和四烯。举例的交联的单体包括二乙烯基苯、三乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基环己烷、1，5-己二烯、1，5，9-癸三烯、1，9-癸二烯、1，5-庚二烯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、五-和四-丙烯酸酯、三烯丙基季戊四醇、八烯丙基蔗糖、环烷烃、环烯烃和N-亚甲基二丙烯酰胺。从增稠效果，特别是在具有酸性pH值的水溶液中的增稠效果考虑，优选聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
可用于本发明中的市售的丙烯酸酯类共聚物包括：丙烯酸酯类/氨基丙烯酸酯类/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物，商品名为Structure Plus，购自National Starch。
交联聚合物
本发明的组合物可以包含交联聚合物作为增稠剂。
用于本发明的交联聚合物描述在美国专利5,100,660、4,849,484、4,835,206、4,628,078、4,599,379和欧洲申请228,868中，所有文献全文引入本发明中作为参考。
用于本发明中的交联聚合物优选是非离子或阳离子聚合物，更优选是阳离子聚合物。用于本发明中的交联聚合物包含单体单元并且具有式：(A)m(B)n(C)p，其中：
(A)是丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加成盐或它们的混合物；
(B)是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加成盐或它们的混合物；
(C)是可与(A)或(B)聚合的非离子单体；
m、n和p独立地是0或更大的数，但m或n中至少一个是1或更大的数。
单体(C)能够选自任何常用的单体。这些单体的非限定性实例包括乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、二十碳烯、马来酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酸、丙烯醛、环己烷、乙基乙烯基醚以及甲基乙烯基醚。在本发明中，单体(C)优选是丙烯酰胺。
单体(A)和(B)的烷基部分优选是短链长的烷基如C1-C8，更优选C1-C5，还更优选C1-C3，甚至更优选C1-C2。当季铵化时，聚合物优选用短链烷基季铵化，短链烷基即C1-C8，更优选C1-C5，还更优选C1-C3，甚至更优选C1-C2。酸加成盐指的是具有质子化的氨基的聚合物。酸加成盐能够通过使用卤素(例如氯)、乙酸、磷酸、硝酸、柠檬酸或其他的酸而得到。
当聚合物中包含单体(C)时，单体(C)的摩尔比能够为0％至约99％，基于单体(A)、(B)和(C)的总摩尔比(molar proportions)。(A)和(B)的摩尔比能够独立地为为0％至约100％。当将丙烯酰胺用作单体(C)时，优选含量为约20％至约99％，更优选约50％至约99％，基于单体(A)、(B)和(C)的总摩尔比。
当单体(A)和(B)都存在时，单体(A)与单体(B)在最终的聚合物中的摩尔比优选为约95∶5至约15∶85，更优选为约80∶20至约20∶80。
当单体(A)不存在而单体(B)和(C)都存在时，单体(B)与单体(C)在最终的聚合物中的摩尔比优选为约30∶70至约70∶30，更优选为约40∶60至约60∶40，还更优选为约45∶55至约55∶45。
交联聚合物还可以包含交联剂，其通常是包含两个或多个不饱和官能团的物质。交联剂与聚合物的单体单元反应，并引入到聚合物中，在两个或多个单个聚合物链之间或两个或多个相同聚合物链中的部分之间形成连接或共价键。合适的交联剂的非限定性实例包括选自下列的那些：亚甲基双丙烯酰胺、二丙烯酸酯类、二甲基丙烯酸酯、二乙烯基芳基(例如二乙烯基苯基环)化合物、多羟基醇的聚烯基聚醚、烯丙基丙烯酸酯类、乙烯基氧烷基丙烯酸酯类以及多官能的亚乙烯。用于本发明中的交联剂的具体实例包括选自下列的那些：亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇、丙二醇、丁二醇、二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙烯(oxyethylene)丙烯酸酯、乙烯基氧乙烯甲基丙烯酸酯、烯丙基季戊四醇、三羟甲基丙烷、二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、丁二烯、异戊二烯、1，4-二亚乙基苯、二乙烯基萘、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、烯丙基丙烯酸酯。其它交联剂包括甲醛和乙二醛。本发明中优选的是亚甲基双丙烯酰胺。
交联剂的用量的变化能够根据在最终聚合物中所需的特性，例如增粘效果，来使用。交联剂通常包含聚合物的总重量的约1ppm至约10,000ppm，优选约5ppm至约750ppm，更优选约25ppm至约500ppm，还更优选为约100ppm至约500ppm，最优选约250ppm至约500ppm，基于重量/重量基础。
例如，用于本发明中的交联聚合物包括满足下示通式的那些：(A)m(B)n(C)p，其中m是0，(B)是甲基季铵化的二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，单体(B)∶(C)的摩尔比为约45∶55至约55∶45，并且交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。这种的交联聚合物的实例是市售的矿物油分散体(能够包括各种分散助剂如PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6)，商品名为SalcareSC92，购自AlliedColloids Ltd。这种聚合物的CTFA名称为″Polyquaternium 32(and) MineralOil″。
其它用于本发明的交联聚合物包括不含有丙烯酰胺或其它单体(C)，即p是0的那些。在这些聚合物中，单体(A)和(B)定义如上。这些聚合物中特别优选的是其中m也是0的聚合物。在这种情况下，聚合物基本上是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯单体或其季铵盐或酸加成盐单体的均聚物。这些甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物和均聚物中还包含如上所述的交联剂。
优选，不包含丙烯酰胺和其它单体(C)的均聚物用在本发明的组合物中。用于本发明中的均聚物能够是满足式：(A)m(B)n(C)p的那些，其中m是0，(B)是甲基季铵化的二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，p是0，并且交联剂是亚甲基双丙烯酰胺。这种均聚物的一个实例是市售的无机油分散体(能够包括各种分散助剂如PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6)，商品名为SalcareSC95，购自Allied Colloids Ltd。这种聚合物的CTFA名称为″Polyquaternium 37(and)Mineral Oil(and)PPG-1 trideceth-6″。这种均聚物的另一个实例是市售的酯分散体，其中酯能够是丙二醇二辛酯/二癸酸酯并且分散体包括各种分散助剂如PPG-1十三烷基聚氧乙烯醚-6，商品名为SalcareSC96，购自Allied ColloidsLtd。这种聚合物的CTFA名称为″Polyquaternium37(and)Propylene GlycolDicaprylate/Dicaprate(and)PPG-1 trideceth-6″。
疏水改性的纤维素醚
本发明的组合物可以包含疏水改性的纤维素醚作为增稠剂。疏水改性的纤维素醚优选包含在本发明的组合物中与丙烯酸酯共聚物和/或交联聚合物结合使用。
用于本发明中的疏水改性的纤维素醚优选是非离子聚合物。用于本发明中的疏水改性的纤维素醚包含亲水的纤维素主链和疏水取代基。亲水纤维素主链具有足够的对将成为水溶性的纤维素的非离子离子取代度。这些亲水的纤维素主链选自甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素以及它们的混合物。非离子的取代量并不关键，只要其量足以确保亲水纤维素主链是水溶性的。亲水纤维素主链的分子量约小于800,000，优选约20,000至约700,000，或者约75D.P.至约2500D.P.。而且，当不希望得到高粘度增效效果时，优选较低分子量的纤维素主链。一种优选的亲水纤维素主链是分子量为约50,000至约700,000的羟乙基纤维素。已知这个分子量的羟乙基纤维素是所设想的物质中最亲水的一个。因此，能够对羟乙基纤维素进行改性达到超过其它亲水纤维素主链的程度。
亲水纤维素主链还通过醚键用疏水取代基取代以使得疏水改性的纤维素醚具有小于1％的水溶性，优选小于0.2％的水溶性。疏水取代基选自具有约10至约22个碳原子的直链或支链烷基；其中亲水纤维素主链中亲水基团与疏水取代基的比例为约2∶1至约1000∶1，优选约10∶1至约100∶1。
用于本发明中的市售的疏水改性的纤维素醚包括：鲸蜡基羟乙基纤维素，商品名为NATROSOL PLUS 330CS和POLYSURF67，均购自AqualonCompany，Del，USA，鲸蜡取代量占整个聚合物重量的约0.4％至约0 65％。
增稠体系
本发明的组合物可以包含含有至少两种选自疏水改性的纤维素醚、丙烯酸酯类共聚物和交联聚合物中的增稠剂的增稠体系。
从给头发提供改进的调理效果，同时使手和头发感觉干净，以及提供合适的粘度和流变性的角度考虑，本发明组合物中的增稠体系优选包含所有这三种增稠剂。
从提供改进的调理效果的角度考虑，在本发明的组合物中，增稠体系优选是非离子或阳离子体系，更优选阳离子体系。用于本发明中的增稠体系与阳离子头发调理剂的相容性得到了改进。在本发明中，非离子体系指的是只包含非离子增稠剂而不包含阳离子增稠剂的体系。在本发明中，阳离子体系指的是至少包含一种阳离子增稠剂的体系。阳离子体系能够包含非离子增稠剂。在这样的优选的非离子或阳离子增稠体系中，用于本发明的疏水改性的纤维素醚优选是非离子增稠剂，用于本发明中的丙烯酸酯共聚物和交联聚合物优选独立地是非离子或阳离子增稠剂。更优选，用于本发明中的疏水改性的纤维素醚是非离子增稠剂，用于本发明中的丙烯酸酯共聚物和交联聚合物是阳离子增稠剂。用于本发明中的阳离子增稠剂可以提供调理效果。
卷曲控制剂
本发明的组合物包含卷曲控制剂。相信用于本发明中的卷曲控制剂能够提供改进的卷曲控制效果、降低头发体积(volumen-down)的效果以及其他的调理效果如降低静电的和降低头发飞散的效果。卷曲控制剂在本发明组合物中的含量为约0.1％至约20％，更优选约0.5％至约15％，还更优选约1％至约10％重量。
用于本发明中的卷曲控制剂选自(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)。
(i)具有如下结构的PEG-改性的甘油酯类：
Figure A0081960300191
其中一个或多个R基团选自衍生自动物或植物油如棕榈酸、月桂酸、油酸、亚油酸的饱和或不饱和的脂肪酸部分，其中该脂肪酸部分的碳链长度为12-22，并且任何其它的R基团是氢，x、y、z独立地是0或更大的数，x+y+z(乙氧化度)的平均总和等于约10至约45；
优选，PEG-改性的甘油酯类的HLB值为约20或小于20，更优选为约15或小于15，还优选为约11或小于11。
优选，PEG-改性的卷曲控制活性物质具有2-3个脂肪酸R基，更优选是三个脂肪酸R基(PEG-改性的甘油三酯类)。优选，x+y+z(乙氧化度)的平均总和等于约20-30，更优选平均和为25。最优选的是具有三个油酸的R基的PEG-取代的甘油三酯类，其中平均乙氧化度为约25(PEG-25甘油三油酸酯)。
优选的市售的PEG-改性的甘油三酯包括Tagat TO、Tegosoft GC、TagatBL 276(三种均购自Goldschmidt Chemical Corporation)；以及Crovol A-40、Crovol M-40(Croda Corporation生产)。
(ii)具有如下结构的PEG-改性的脂肪酸甘油酯：
其中R是具有12-22个碳原子的脂族基团，n(乙氧化度)的平均值为5-40。
优选，PEG-改性的脂肪酸甘油酯的HLB值为约20或小于20，更优选为约15或小于15，还优选为约11或小于11。
优选，n的平均值为约15至约30，更优选平均值为约20至约30，最优选平均值为20。优选的PEG-改性的脂肪酸甘油酯包括PEG-30硬脂酸甘油酯和PEG-20硬脂酸甘油酯。
优选的市售的PEG-改性的脂肪酸甘油酯包括Tagat S和Tagat S2(由Goldschmidt Chemical Corporation生产)。
(iii)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇：
其中x是1-2000的整数，y是1-1000的整数，a是0或更大的数，b是0或更大的数，a+b的平均和至少是1，且其HLB值为约20或更低。
优选，聚二甲基硅氧烷共聚醇的HLB值为约15或低于15，更优选聚二甲基硅氧烷共聚醇的HLB值为约11或低于11。优选，x是1-1000的整数，y是1-200的整数。优选，a是0-100的整数，b是0-100的整数，a+b的平均和是1-200，氧化丙烯取代基(b)与氧化乙烯取代基(a)的比值至少为约2∶1，更优选至少为约3∶1，还更优选至少为约4∶1，最优选聚二甲基硅氧烷共聚醇只具有氧化丙烯取代基，没有氧化乙烯取代基。优选的用于本发明中的市售的梳型聚二甲基硅氧烷共聚醇包括Abil B 8852和Abil B 8873(由Goldschmidt Chemical Corporation生产)。
(iv)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇：
其中R选自氢、甲基以及它们的组合，m是1-2000的整数，x独立地是0或更大的数，y独立地是0或更大的数，其中聚二甲基硅氧烷共聚醇具有至少一个氧化乙烯和/或氧化丙烯，并且且其HLB值为约20或更低。
优选R是氢，并且聚二甲基硅氧烷共聚醇的HLB值为15或低于15，更优选聚二甲基硅氧烷共聚醇的HLB值为11或低于11。优选，m是1-1000的整数，更优选为1-500。优选，x是0-100的整数，y是0-100的整数，其中聚二甲基硅氧烷共聚醇具有1-200个氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元。优选，氧化丙烯取代基(y)与氧化乙烯取代基(x)的比值至少为约2∶1，更优选至少为约3∶1，还更优选至少为约4∶1，最优选聚二甲基硅氧烷共聚醇只具有氧化丙烯取代基，没有氧化乙烯取代基。优选的用于本发明中的市售的线型聚二甲基硅氧烷共聚醇包括Abil B 8830(由Goldschmidt ChemicalCorporation生产)。
(v)它们的混合物。
含水载体
本发明的组合物包含含水载体。根据与其它组分的相容性和所期望的产品的其它特性，选择所述载体的用量和种类。
用于本发明的载体包括水和低级烷醇的水溶液。这里所用的低级烷醇为1至6个碳的一元醇，更优选乙醇和异丙醇。
优选，含水载体基本上是水。优选使用去离子水。依据所需的产品特性，含有无机阳离子的天然水也是可以使用的。一般来讲，本发明的组合物含有约20％至约99％的水，优选约40％至约98％的水，更优选约50％至约98％的水。
本发明的组合物的pH优选为约4至约9，更优选为约4.5至约7.5。为获得所需要的pH，本发明的组合物可以包含缓冲剂和其它pH调节剂。
附加的卷曲控制剂
本发明的组合物还可以进一步包含附加的卷曲控制剂，选自(i)、(ii)和(iii)。
(i)聚丙二醇
用于本发明中的聚丙二醇的重均分子量优选为约200g/mol至约100,000g/mol，更优选为约1,000g/mol至约60,000g/mol。不限于理论，相信本发明中的聚丙二醇沉积在头发上或被吸收进头发中起增湿剂缓冲剂的作用，和/或提供一种或多种其他所需的头发调理效果。在本发明所使用的术语“聚丙二醇”包括单-聚丙二醇-链段聚合物和多-聚丙二醇-链段聚合物。支链聚合物如多-聚丙二醇-链段聚合物的一般结构例如描述在″Principles ofPolymerization″pp.17-19，G.Odian，(John Wiley & Sons，Inc.，3rd ed.，1991)。
用于本文中的聚丙二醇通常是多分散聚合物。用于本发明的聚丙二醇的多分散性为约1至约2.5，优选为约1至约2，更优选为约1至约1.5。在本发明所使用的术语“多分散性”指聚合物样品的分子量分布的程度。具体而言，多分散性是一个大于1的比值，等于重均分子量除以数均分子量。有关多分散性的进一步的讨论，参见″Principles of Polymerization″，pp.20-24，G.Odian，(John Wiley & Sons，Inc.，3rd ed.，1991)。
用于本发明中的聚丙二醇或者可以是水溶性的、水不溶性的，或者可以是在水中具有有限的溶解度，这取决于聚合度和其上是否连接有其它基团。聚丙二醇在水中的所需溶解度将主要取决于头发护理组合物的形式(例如是免洗型还是漂洗型)。本发明中聚丙二醇在水中的溶解度可以由本领域普通技术人员根据众多因素自己选择。因此，对于免洗型护发组合物而言，优选本发明中的聚丙二醇是水溶性的聚丙二醇。是否是水溶性的信息，容易由聚丙二醇的供应商处得到，如Sanyo Kasei(Osaka，Japan)。但是，本发明还可以呈漂洗型护发组合物的形式。不局限于理论，相信这样的组合物中，在水溶性的聚丙二醇有效沉积在头发上并提供所需的效果之前，也很容易将其洗去。对于这样一个组合物而言，因此，优选溶解度低的、甚至是水不溶性的聚丙二醇。因此，对于漂洗型护发组合物而言，优选本发明中的聚丙二醇在水中25℃的溶解度小于约1g/100g水，更优选在水中的溶解度小于约0.5g/100g水，甚至更优选在水中的溶解度小于约0.1g/100g水。
优选，聚丙二醇选自单-聚丙二醇-链段聚合物、多-聚丙二醇-链段聚合物以及它们的混合物，更优选选自下式I的单-聚丙二醇-链段聚合物、下式II的多-聚丙二醇-链段聚合物，以及它们的混合物。
因此，特别优选的单-聚丙二醇-链段聚合物具有下式：
          HO-(C3H6O)aH           (III)，
其中a是约4至约400、优选约20至约100，更优选为约20至约40。
通常用在本发明中的单-聚丙二醇-链段聚合物是不贵的，并且容易从下述中得到：例如Sanyo Kasei(Osaka，Japan)，Dow Chemicals(Midland，Michigan，USA)，Calgon Chemical，Inc.(Skokie，Illinois，USA)，Arco ChemicalCo.(Newton Square Pennsylvania，USA)，Witco Chemicals Corp.(Greenwich，Connecticut，USA)，and PPG Specialty Chemicals(Gurnee，Illinois，USA)。
特别优选的多-聚丙二醇-链段聚合物具有下式：
Figure A0081960300231
其中n为约0至约10的值，优选为约0至约7，更优选为约1至约4。在式IV中，每个R″独立地选自H和C1-C30烷基，优选每个R″独立地选自H和C1-C4烷基。在式IV中，每个b独立地为约0至约2的值，优选为约0至约1，更优选b＝0。类似地，c和d独立地为约0至约2的值，优选为约0至约1。但是，b+c+d的总和至少为约2，优选b+c+d的总和为约2至约3。每个e独立地为0或1，如果n为约1至约4，那么e优选等于1。而且，在式IV中，x，y和z独立地为约1至约120的值，优选为约7至约100，更优选为约7至约100，其中x+y+z大于约20。
特别适用于本发明的式IV的多-聚丙二醇-链段聚合物的实例包括聚氧丙烯甘油基醚(n＝1，R′＝H，b＝0，c和d＝1，e＝1，且x、y和z独立地表示它们各自的聚丙二醇链段的聚合度，可作为New Pol GP-4000得自Sanyo Kasei，Osaka，Japan)，聚亚丙基三羟甲基丙烷(n＝1，R′＝C2H5，b＝1，c和d＝1，e＝1，且x、y和z独立地表示它们各自的聚丙二醇链段的聚合度)，聚氧丙烯山梨醇(n＝4，每个R′＝H，b＝0，c和d＝1，每个e＝1，且x、y和z独立地表示它们各自的聚丙二醇链段的聚合度；可作为New Pol SP-4000从Sanyo Kasei，Osaka，Japan得到)，以及PPG-10丁二醇(n＝0，c和d＝2，且y+z＝10；可作为Probutyl DB-10从Croda，Inc.，of Parsippany，New Jersey，U.S.A.得到)。
在优选的实施方案中，在聚丙二醇中的一个或多个氧化丙烯重复基团是氧化异丙基(isopropyl oxide)重复基团。更优选的是，式III的聚丙二醇和/或式IV的聚丙二醇中的一个或多个氧化丙烯重复基团是氧化异丙基重复基团。甚至更优选的是，式III的聚丙二醇和/或式IV的聚丙二醇中的基本上所有的氧化丙烯重复基团是氧化异丙基重复基团。因此，非常优选的单-聚丙二醇-链段聚合物具有以下结构式：
其中a的定义如上对式III所述。类似地，特别优选的多-聚丙二醇-链段聚合物具有下式：
Figure A0081960300242
其中n、R″、b、c、d、e、x、y和z的定义如上文对于式IV的定义。应该认识到氧化异丙基重复单元可以只对应于下式，或者是与上述描述结合的下式：
用于本发明中的聚丙二醇容易从下列途径获得：例如由Sanyo Kasei(Osaka，Japan)得到，为New pol PP-2000，New pol PP-4000，New pol GP-4000和New pol SP-4000，得自Dow Chemicals(Midland，Michigan，USA)，得自Calgon Chemical，Inc.(Skokie，Illinois，USA)，得自Arco Chemical Co.(Newton Square Pennsylvania，USA)，得自Witco Chemicals Corp.(Greenwich，Connecticut，USA)，以及得自PPG Specialty Chemicals(Gurnee，Illinois，USA)。
(ii)用于本发明的季戊四醇酯油具有下式结构：
Figure A0081960300244
其中R1、R2、R3和R4独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的具有1至约30个碳原子的烷基、芳基和烷基芳基。优选，R1、R2、R3和R4独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的具有约8至约22个碳原子的烷基。更优选，R1、R2、R3和R4的定义使得化合物的分子量为约800至约1200。
特别优选用于本发明中的季戊四醇包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯，以及它们的混合物。这样的化合物可由Kokyu Alcohol以商品名KAKPTI、KAKTTI得到。
(iii)它们的混合物。
附加的卷曲控制剂在组合物中的含量优选为约0.1％至约20％，更优选为约0.5％至约15％，还更优选为约1％至约10％重量。
聚硅氧烷化合物
优选，本发明的组合物包含聚硅氧烷化合物。用于本发明中的聚硅氧烷化合物包含挥发性的可溶的或不可溶的，或者非挥发性的可溶的或不可溶的聚硅氧烷调理剂。“可溶的”意思是指，该聚硅氧烷化合物可与组合物的载体相混溶，构成同一相的一部分。“不溶的”意思是指，该聚硅氧烷形成一个独立于载体的不连续相，如聚硅氧烷液滴的乳液或悬浮液形式。这里的聚硅氧烷化合物可以通过本领域中已知的任何适宜的方法包括乳液聚合法来制备。聚硅氧烷化合物还可以以乳液的形式混入本发明的组合物中，其中所述的乳液是或不是借助于选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物的表面活性剂，通过机械混合而制备的；或者是处于乳液聚合的合成阶段的乳液。
在本发明中，按组合物的重量计，聚硅氧烷化合物的用量优选为约0.1％至约40％，更优选为约0.1％至约10％，还更优选为约0.1％至约5％。
另一种可特别有用的非挥发性的分散的聚硅氧烷是聚硅氧烷胶(siliconegum)。这里所用的术语“聚硅氧烷胶”是指一种聚有机硅氧烷材料，其粘度在25℃时大于等于1,000,000mPa·S。可以看出此处描述的聚硅氧烷胶与前述的聚硅氧烷化合物可能有些重叠。这种重叠并不是对任何这些材料的限制。聚硅氧烷胶描述于Petrarch和其它文献中，包括1979年5月1日授予Spitzer等人的美国专利4,152,416和Noll，Walter所著的Chemistry andTechnology of Silicones，New York：Academic Press1968。另外，描述聚硅氧烷胶的还有General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets SE30、SE33、SE54和SE76。典型的“聚硅氧烷胶”的质量分子量(mass molecularweight)超过约200,000，一般介于约200,000至约1,000,000之间。这种材料的具体实例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷，甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷，二苯基硅氧烷，甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
聚硅氧烷树脂也是有用的，它们为高度交联的聚合硅氧烷体系。这种交联是在制造聚硅氧烷树脂的过程中，通过将三官能和四官能的硅烷混入单官能或二官能的硅烷或单官能和二官能的硅烷中而引入的。在本领域中很好理解，为得到聚硅氧烷树脂所需要的交联度，将随混入该聚硅氧烷树脂中特定的硅烷单元的变化而变化。一般来讲，具有足够量的三官能和四官能硅氧烷单体单元，从而具有足够的交联程度，以致于干燥后变成坚硬或坚固的薄膜，这样的聚硅氧烷材料就被认为是聚硅氧烷树脂。对于具体的聚硅氧烷材料，其中的氧原子与硅原子的比例表示交联的水平。本发明中，每个硅原子至少具有约1.1个氧原子的聚硅氧烷材料通常即为聚硅氧烷树脂。优选氧原子∶硅原子的比例至少为约1.2∶1.0。制造聚硅氧烷树脂时所使用的硅烷包括单甲基硅烷、二甲基硅烷、三甲基硅烷、单苯基硅烷、二苯基硅烷、甲基苯基硅烷、单乙烯基硅烷、甲基乙烯基氯代硅烷和四氯代硅烷，最常用的是甲基取代的硅烷。优选的树脂是General Electric提供的GE SS4230和SS4267。一般地，市售的聚硅氧烷树脂是以低粘度的挥发性或非挥发性的聚硅氧烷流体的溶解形式提供的。这里所用的聚硅氧烷树脂，就是以这种溶解形式提供并混入本发明的组合物中的，这对于本领域的普通技术人员而言是很明显的。不局限于理论的限制，可以相信聚硅氧烷树脂能够增强其它聚硅氧烷化合物在头发上的沉积，并能够以高折光指数增强头发的光泽。
其它有用的聚硅氧烷树脂是聚硅氧烷树脂粉末，如CTFA给出的命名为polymethylsilsequioxane的材料，可以购自Toshiba Silicones，为TospearlTM。
制造这些聚硅氧烷化合物的方法可见于“聚合物科学和工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)”，15卷，第二版，204-308页，John Wiley & Sons，Inc.，1989。
可根据本领域的技术人员公知为“MTDQ”命名法的速记命名系统方便地识别聚硅氧烷材料，特别是聚硅氧烷树脂。在此命名系统中，根据所存在的构成聚硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述聚硅氧烷。简单地讲，符号M代表单官能单元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能单元(CH3)2SiO；T代表三官能单元(CH3)SiO1.5；Q代表四官能单元SiO2。单元符号上的撇号，如M′、D′、T′、和Q′代表非甲基的取代基，并且在每次出现时都必须专门定义。典型的可供选择的取代基包括乙烯基、苯基、氨基、羟基等基团。在MDTQ命名系统中，各种单元的摩尔比，或者以指出聚硅氧烷中每种类型单元总数(或其平均数)的符号下脚标表示，或者以具体指明的比例结合分子量表示，完成了对聚硅氧烷材料的描述。在聚硅氧烷树脂中，如果T、Q、T′和/或Q′相对于D、D′、M和/或M′的摩尔量高，就表示交联水平较高。但是，如前所述，也可以用氧对硅的比例表示交联的总体水平。
本发明所用的优选的聚硅氧烷树脂为MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此，优选的聚硅氧烷取代基是甲基。特别优选MQ树脂，其中M∶Q的比例为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，并且该树脂的平均分子量为约1000至约10000。
用于本发明中的聚硅氧烷化合物还包括具有下式(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
其中R93为烷基或芳基；x为约7至约8000的整数。Z8代表聚硅氧烷链的封端基团。只要所得到的聚硅氧烷在室温下是流体、是可分散的、施用于头发时既无毒无刺激又无伤害性、与组合物中的其它组分兼容、在正常使用和贮存条件下具有化学稳定性、并且能够沉积于头发上并调理头发，那么取代于硅氧烷链上的(R93)或聚硅氧烷链末端的(Z8)烷基或芳基基团可以具有任何结构。适宜的Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。硅原子上的两个R93基团可以是相同的基团或不同的基团。优选两个R93基团为相同的基团。适宜的R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷，也称作聚二甲基硅酮，是特别优选的。可使用的聚烷基硅氧烷例如包括聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷化合物可以例如产自the General Electric Company的Viscasil和SF96系列产品和产自Dow Corning的Dow Corning200系列产品。
也可以使用聚烷基芳基硅氧烷流体，其包括，例如，聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷是可以例如由the General Electric Company的SF1075甲基苯基流体或Dow Corning的556化妆品级流体得到。
为了增强头发的光亮特性，特别优选高度芳基化的聚硅氧烷化合物，如折光指数约1.46或更高的，特别是折光指数约1.52或更高的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。使用这些高折光指数的聚硅氧烷化合物时，应按下面描述的那样，将它们与铺展剂如表面活性剂或聚硅氧烷树脂混合，以降低表面张力并增强材料的成膜能力。
其它的聚硅氧烷化合物包括氨基取代的聚硅氧烷。适宜的烷氨基取代的聚硅氧烷化合物包括由下列结构(II)代表的那些：
Figure A0081960300281
其中R94为H、CH3或OH，p1、p2、q1和q2是取决于分子量的整数，平均分子量近似介于5,000和10,000之间。这种聚合物也称作“amodimethicone”。
适宜的氨基取代的聚硅氧烷流体包括下式(III)所代表的那些：
(R97)aG3-a-Si-(OSiG2)p3-(OSiGb(R97)2-b)p4-O-SiG3-a(R97)a(III)其中G选自氢、苯基、OH、C1-C8烷基，并优选甲基；a代表0或1至3的整数，并优选等于0 ；b代表0或1，并优选等于1；p3与p4之和为1至2,000的数，并优选50至150，p3可以代表0至1,999的数，并优选49至149，p4可以代表1至2,000的整数并优选1至10；R97为如式Cq3H2q3L的一价基团，其中q3为2至8的整数，而L选自下面的基团
-N(R96)CH2-CH2-N(R96)2
-N(R96)2
-N(R96)3X′
-N(R96)CH2-CH2-NR96H2X′，
其中R96选自氢、苯基、苄基、饱和的烃基，优选含1至约20个碳原子的烷基基团，而X′表示卤离子。
特别优选的对应于式(III)的氨基取代的硅氧烷，被称作“三甲基甲硅烷基氨基取代的聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethcone)”的聚合物，其中的R94为甲基。
其它的可使用的氨基取代的聚硅氧烷聚合物如式(V)所示：
Figure A0081960300291
其中的R98代表具有1至18个碳原子的一价烃基基团，优选烷基或链烯基基团，如甲基；R99代表烃基基团，优选C1-C18的亚烷基基团或C1-C18、更优选C1-C8的亚烷氧基基团；Q-为卤离子，优选氯离子；p5代表从2至20、优选2至8的统计平均值；p6代表从20至200、优选20至50的统计平均值。这种类型的优选的聚合物可从Union Carbide得到，名称为“UCARSILICONE ALE56”。
公开了适宜的不挥发性的分散的硅氧烷化合物的参考文献包括授予Geen的美国专利2826551、1976年6月22日颁予Drakoff的美国专利3964500、授予Pader的美国专利4364837、以及授予Woolston的英国专利第849433号。Petrarch Systems公司于1984年发行的“Silicon Compounds(硅化合物)”提供了广泛的(但是不是排它的)适宜的聚硅氧烷化合物的清单。
本发明所使用的聚硅氧烷化合物在25℃时的粘度优选为约1,000至约2,000,000mPa·s，更优选约10,000至约1,800,000mPa·s，最优选约100,000至约1,500,000mPa·s。该粘度可以通过1970年7月20日的Dow Corning公司试验方法CTM0004中所讲述的玻璃毛细管粘度计来测量。可以通过乳液聚合法制备高分子量的聚硅氧烷化合物。适宜的聚硅氧烷流体(silicone fluid)包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。也可以使用其它具有调理头发性能的非挥发性聚硅氧烷化合物。
在本发明中，特别适合的聚硅氧烷化合物是分子量为约200,000至约600,000的非挥发性的聚硅氧烷油(silicone oil)，如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇。这些聚硅氧烷化合物可以混入本发明的组合物中作为聚硅氧烷油溶液，该聚硅氧烷油是挥发性的或非挥发性的。
在本发明中，有用的可购得的聚硅氧烷化合物包括产自Dow Corning公司商品名为DC200的聚二甲基硅氧烷、产自General Electric商品名为SE30，SE33，SE54和SE76的聚二甲基硅氧烷胶溶液、产自Dow Corning公司商品名为DCQ2-1403和DCQ2-1401的聚二甲基硅氧烷醇、产自DowCorning公司商品名为DC1403的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物、以及如英国专利申请2303857所描述的产自Toshiba Silicone的乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇。
保湿剂
本发明的组合物还可以包含保湿剂(humectant)。本发明的保湿剂选自多元醇、水溶性烷氧基化的非离子聚合物以及它们的混合物。本发明中，保湿剂的含量优选占组合物重量的约0.1％至约20％，更优选占组合物重量的约0.5％至约5％。在本发明中，有用的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化的葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、双丙甘醇、赤藓醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、软骨素硫酸钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、葡糖胺、环糊精、以及它们的混合物。
本发明所使用的水溶性的烷氧基化的非离子聚合物包括分子量高至约1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA名称如下的那些：PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000以及它们的混合物。
在本发明中，可购得的保湿剂包括：产自The Procter & Gamble公司的商品名为STAR和SUPEROL、产自Croda Universal有限公司的商品名为CRODEROL GA7000、产自Unichema的商品名为PRECERIN系列以及产自NOF商品名与化学名称相同的甘油；产自Inolex的商品名为LEXOL PG-865/855、产自BASF的商品名为1，2-PROPYLENE GLYCOL USP的丙二醇；产自Lipo的商品名为LIPONIC系列、产自ICI的商品名为SORBO，ALEX，A-625和A-641以及产自UPI的商品名为UNISWEET70、UNISWEET CONC的山梨醇；产自BASF的商品名同为双丙甘醇的双丙甘醇；产自Solvay GmbH的商品名为DIGLYCEROL的双甘油；产自Kyowa和Eizai的商品名同为木糖醇的木糖醇；产自Hayashibara的商品名为MALBIT的麦芽糖醇；产自Freeman and Bioiberica的商品名同为软骨素硫酸钠、以及产自AtomergicChemetals的商品名为ATOMERGIC SODIUM CHONDROITIN SULFATE的软骨素硫酸钠；产自Active Oganics的商品名为ACTIMOIST、产自Intergen的AVIAN SODIUM HYALURONATE系列以及产自Ichimaru Pharcos的商品名为HYALURONIC ACID Na的透明质酸钠；产自Asahikasei，Kyowa andDaiichi Seiyaku的商品名同为腺苷磷酸钠的腺苷磷酸钠；产自Merck，Wako和Showa Kako的商品名同为乳酸钠的乳酸钠；产自American Maize的商品名为CAVITRON、产自Rhone-Poulenc的RHODOCAP系列、以及产自Tomen的DEXPEARL的环糊精；以及产自Union Carbide的商品名为CARBOWAX系列的聚乙二醇。
两性调理聚合物
本发明的组合物还可以包含两性调理聚合物。本发明的两性调理聚合物是与增稠体系兼容并为头发提供调理益处的两性调理聚合物。尽管一些两性调理聚合物会具有一定的支承头发或固定头发的功能，但是这种支承头发或固定头发的功能不是本发明对两性调理聚合物的要求。在本发明中，有用的两性调理聚合物是那些包含至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体的聚合物；该阳离子单体为季铵，优选二烷基二烯丙基氯化铵或羧基酰胺基烷基三烷基氯化铵；而该阴离子单体为羧酸。本发明的两性调理聚合物可以包括非离子单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯(ethacrylate)。另外，本发明所用的两性调理聚合物不包含甜菜碱化(betanized)的单体。
本发明的组合物中两性调理聚合物的含量按重量计优选为约0.01％至约10％，更优选约0.1％至约5％。
本发明中，有用的聚合物是CTFA名称为Polyquaternium22、Polyquaternium39和Polyquaternium74的聚合物。举例来说，这些聚合物是由二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸组成的共聚物，由二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺组成的三元共聚物和由丙烯酸、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵与丙烯酸甲酯组成的三元共聚物，如下面式子所表示的那些，其中n6∶n7∶n8的比例为45∶45∶10。
Figure A0081960300321
在本发明中，特别优选的两性调理聚合物的市售品有Polyquaternium22，其商品名为MERQUAT280、MERQUAT295；Polyquaternium39，其商品名为MERQUAT PLUS3330、MERQUAT PLUS3331；以及Polyquaternium47，其商品名为MERQUAT2001、MERQUAT2001N，均产自Calgon公司。
这里也可以使用由乙烯基单体和碱性单体共聚所产生的聚合物，所述的乙烯基单体至少带有一个羧基基团，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸；所述的碱性单体是至少含有一个碱性氮原子的取代的乙烯基化合物，如二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯以及二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。
这里还可以使用这样的聚合物，该聚合物包含衍生自下列的单元：
i)至少一种选自丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，所述的丙烯酰胺或甲
基丙烯酰胺在氮原子上被烷基取代；
ii)至少一种酸性共聚单体，该酸性共聚单体含有一个或多个具有反应活
性的羧基基团；和
iii)至少一种碱性共聚单体，如带有伯胺、仲胺和叔胺取代基以及季铵取
代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯与
硫酸二甲酯或二乙酯季铵化反应的产物。
最优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是那些烷基基团含有2至12个碳原子的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，尤其是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺，以及相应的甲基丙烯酰胺。更特别地，所述的酸性共聚单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和反丁烯二酸，以及马来酸或反丁烯二酸的烷基(其中烷基具有1至4个碳原子)单酯。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N，N′-二甲基氨基乙酯和N-叔丁基氨基乙酯。
在本发明中，两性调理聚合物的市售品包括：辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯的共聚物，其商品名为AMPHOMER、AMPHOMERSH701、AMPHOMER28-4910、AMPHOMER LV71和AMPHOMER LV47，由National Starch & Chemical提供。
阳离子调理剂
本发明的组合物还可以进一步包含阳离子调理剂，选自阳离子表面活性剂、阳离子聚合物，以及它们的混合物。阳离子调理剂根据与其它组分的相容性以及希望产品具有的特征进行选择。本发明中优选的是阳离子表面活性剂。用于本文中的阳离子表面活性剂优选的用量占组合物重量的约0.01％至约10％重量。
阳离子表面活性剂
在阳离子表面活性剂中，对本发明有用的是对应于下面通式(I)的那些：其中R71、R72、R73和R74中的至少一个选自8-30个碳原子的脂族基团或具有高至约22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团，剩下的R71、R72、R73和R74独立地选自1至约22个碳原子的脂族基团或具有高至约22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷芳基基团；而X为成盐阴离子，如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、羟乙酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根及烷基磺酸根的成盐离子。所述的脂族基团除了包含碳和氢原子之外，还可以包含醚键和其它基团，如氨基基团。链较长的脂族基团，如具有约12个或更多碳原子的脂族基团，可以是饱和的也可以是不饱和的。优选R71、R72、R73和R74独立地选自C1至约C22的烷基。可用于本发明的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括具有下列CTFA名称的物质：quaternium-8、quaternium-14、quaternium-18、quaternium-18硫酸甲酯、quaternium-24，以及它们的混合物。
在通式(I)的阳离子表面活性剂中，优选那些分子中至少含有一个至少16个碳原子的烷基链的阳离子表面活性剂。这样的优选的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括：二十二烷基三甲基氯化铵，如产自Croda商品名为INCROQUAT TMC-80的产品和产自Sanyo Kasei商品名为ECONOL TM22的产品；十六烷基三甲基氯化铵，如产自Nikko Chemicals商品名为CA-2350的产品；氢化牛油烷基三甲基氯化铵、二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛油烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二鲸蜡基二甲基氯化铵、二(二十二烷基/花生基)二甲基氯化铵、二(二十二烷基)二甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基磷酸丙二醇酯二甲基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基苄基氯化铵、硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，以及N-(硬脂酰基胆氨基甲酰基甲基)氯化吡啶鎓。
还优选的是亲水取代的阳离子表面活性剂，在该亲水取代的阳离子表面活性剂中，至少一个取代基含有一个或多个芳族、醚、酯、酰胺基或氨基部分，它们在残基链中作为取代基或连接键存在，其中R71-R74中至少有一个含有一个或多个亲水部分，该亲水部分选自烷氧基(优选C1-C3的烷氧基)、聚氧化烯(优选C1-C3的聚氧化烯)、烷基酰胺基、羟烷基、烷基酯、以及它们的组合。优选，亲水取代的阳离子调理表面活性剂包含2至约10个位于上述范围之内的非离子亲水部分。优选的亲水取代的阳离子表面活性剂包括具有下面式(II)至(VIII)结构的那些：
Figure A0081960300341
其中n1为8至约28；m1+m2为2至约40；Z1为短链烷基，优选C1-C3的烷基，更优选甲基或(CH2CH2O)m3H，其中m1+m2+m3最高至60；而X的定义同前面的一样，为成盐阴离子；
Figure A0081960300342
其中n2为1至5；R75、R76和R77中的一个或多个独立地为C1-C30烷基，余下的为CH2CH2OH；R78、R79和R80中的一个或两个独立地为C1-C30烷基，余下的为CH2CH2OH；X如上面提到的一样，为成盐阴离子；其中，对于式(IV)和式(V)，Z2独立地为烷基，优选C1-C3的烷基，更优选甲基；而Z3独立地为短链羟烷基，优选羟甲基或羟乙基；n3和n4独立地为2至4的整数(含2和4)，优选2至3的整数(含2和3)，更优选2；R81和R82独立地为取代的或未取代的烃基、C12-C20的烷基或链烯基；X如上面定义的一样，为成盐阴离子；
Figure A0081960300352
其中R83为烃基，优选C1-C3的烷基，更优选甲基；Z4和Z5独立地为短链烃基，优选C2-C4的烷基或链烯基，更优选乙基；m4为2至约40，优选约7至约30；X如上面定义的一样，为成盐阴离子；其中R84和R85独立地为C1-C3烷基，优选甲基；Z6为C12-C22的烃基、烷基羧基或烷基酰胺基；A为蛋白质，优选胶原蛋白、角蛋白、乳蛋白、丝蛋白、大豆蛋白、小麦蛋白或它们的水解形式；X如上面定义的一样，为成盐阴离子；
Figure A0081960300354
其中n5为2或3；R86和R87独立地为C1-C3的烃基，优选甲基；X如上面定义的一样，为成盐离子。可用于本发明的亲水取代的阳离子表面活性剂的非限定性实例包括具有下列CTFA名称的物质：quaternium-16、quaternium-26、quaternium-27、quaternium-30、quaternium-33、quaternium-43、quaternium-52、quaternium-53、quaternium-56、quaternium-60、quaternium-61、quaternium-62、quaternium-70、quaternium-71、quaternium-72、quaternium-75、quaternium-76水解胶原蛋白、quaternium-77、quaternium-78、quaternium-79水解胶原蛋白、quaternium-79水解角蛋白、quaternium-79水解乳蛋白、quaternium-79水解丝蛋白、quaternium-79水解大豆蛋白和quaternium-79水解小麦蛋白、quaternium-80、quaternium-81、quaternium-82、quaternium-83、quaternium-84、以及它们的混合物。
特别优选的亲水取代的阳离子表面活性剂包括二烷基酰胺基乙基羟乙基甲基铵盐、二烷基酰胺基乙基二甲基铵盐、二烷酰基乙基羟乙基甲基铵盐、二烷酰基乙基二甲基铵盐以及它们的混合物；例如商品名如下的市售品：产自Witco Chemical的VARISOFT 110、VARISOFT 222、VARIQUATK1215和VARIQUAT 638，产自Mclntyre的MACKPRO KLP、MACKPROWLW、MACKPRO MLP、MACKPRO NSP、MACKPRO NLW、MACKPROWWP、MACKPRO NLP和MACKPRO SLP，产自Akzo的ETHOQUAD18/25、ETHOQUAD O/12PG、ETHOQUAD C/25、ETHOQUAD S/25和ETHODUOQUAD，产自Henkel的DEHYQUAT SP，以及产自ICI Americas的ATLAS G265。
胺适合作为阳离子表面活性剂。有用的是伯、仲和叔脂肪胺。具有一个约12至约22个碳的烷基基团的叔酰胺基胺是特别有用的。示例性的叔酰胺基胺包括：硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二甲基胺、二十二酰胺基丙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二乙基胺、二十二酰胺基乙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。还有用的有二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三胺、乙基硬脂胺、N-牛油丙烷二胺、乙氧基化的(用5摩尔的环氧乙烷)硬脂胺、二羟基乙基硬脂基胺和花生基二十二烷基胺。授予Nachtigal等人的美国专利4275055公开了在本发明中有用的胺。
这些胺还可以和酸组合起来使用，所述的酸有l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、反丁烯二酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸以及它们的混合物；更优选l-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本发明的胺优选用任何一种酸，按胺与酸的摩尔比为约1∶0.3至约1∶2，更优选按约1∶0.4至约1∶1的摩尔比部分地中和。
阳离子聚合物
阳离子聚合物可用于本发明中。这里所使用的术语“聚合物”将包括通过一种类型的单体聚合或通过两种(即共聚物)或多种类型的单体聚合所制造的材料。用于本发明中的阳离子聚合物可以包括上述公开的题目为“ACRYLATES COPOLYMER”和“CROSSLINKED POLYMER”中的化合物，但是用于本发明中的阳离子聚合物优选不同于当所述聚合物是阳离子时的这样的聚合物。
优选，阳离子聚合物是水溶性的阳离子聚合物。“水溶性的”阳离子聚合物的意思是指该聚合物能够充分溶解于水，并在25℃时，在水(蒸馏水或与蒸馏水相当的水)中0.1％的浓度下，形成对肉眼来说基本上澄清的溶液。优选的聚合物是在约0.5％的浓度下充分溶解于水形成基本上澄清的溶液，更优选是在约1.0％的浓度下形成基本上澄清的溶液的聚合物。
本发明阳离子聚合物的重均分子量一般至少为约5,000，通常至少为约10,000，并且低于约10,000,000。优选分子量为约100,000至约2,000,000。通常该阳离子聚合物具有含氮的阳离子部分，如季铵或阳离子氨基部分，以及它们的混合物。
只要符合水溶解性标准，可以使用任何阴离子抗衡离子。适宜的抗衡离子包括卤离子(如Cl、Br、I或F，优选Cl、Br或I)、硫酸根和甲基硫酸根(methylsulfate)。也可以使用其它抗衡离子，这里的列举并不是排它的。
含氮的阳离子部分通常以取代基的形式存在于阳离子头发调理聚合物的全部单体单元的一小部分上。因此，阳离子聚合物可以包含季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它的这里称为间隔单体单元的非阳离子单元的共聚物、三元共聚物等。在本领域中，这种聚合物是已知的并且许多可以在由Estrin，Crosley and Haynes编辑的CTFA化妆品成分词典(Cosmetic IngredientDictionary)的第3版中(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1982)查到。
阳离子胺可以是伯、仲、叔胺，这取决于具体的物质和组合物的pH。一般来讲，优选仲和叔胺，特别是叔胺。
胺取代的乙烯基单体可以胺的形式聚合，然后可任选地通过季铵化反应转化成铵；也可以在形成聚合物后，将胺类似地进行季铵化。例如，叔胺官能团可通过与式R88X的盐反应而季铵化，其中R88是短链烷基，优选C1-C7的烷基，更优选C1-C3的烷基，而X如上面定义的一样，是一种成盐阴离子。
适宜的阳离子氨基和季铵单体包括，例如，由下列取代的乙烯基化合物：二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐和乙烯基季铵单体，该乙烯基季铵单体具有如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的环状的含氮阳离子环，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体的烷基部分优选是如C1-C3烷基的低级烷基，更优选C1和C2的烷基。适用于本发明的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中的烷基基团优选是C1-C7的烃基，更优选是C1-C3烷基。
本发明的阳离子聚合物可以包含各种单体单元的混合物，所述的单体单元由胺和/或季铵取代的单体和/或可相容的间隔单体衍生而来。
适宜的阳离子头发调理聚合物例如包括：1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯化物盐)的共聚物(工业上，the Cosmetic，Toiletry andFragrance Association，“CTFA”，称为Polyquaternium-16)，如产自BASFWyandotte公司(Parsippany，NJ，USA)商品名为LUVIQUAT(例如LUVIQUATFC370)的那些；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(工业上，CTFA，称为Polyquaternium-11的工业品)，如产自Gaf公司(Wayne，NJ，USA)商品名为GAFQUAT(例如QAFQUAT755N)的那些；含二烯丙基季铵的阳离子聚合物，包括如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，工业上(CTFA)分别称为Polyquaternium6和Polyquaternium7；以及如美国专利4,009,256所述的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐，该不饱和羧酸具有3-5个碳原子。
可以使用的其它阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
适用于本发明的阳离子多糖聚合物材料包括具有下式结构的那些：
其中：Z7是失水葡萄糖残基，如淀粉或纤维素失水葡萄糖残基；R89是亚烷基氧基亚烷基、聚氧基亚烷基、或羟基亚烷基基团，或它们的组合；R90、R91和R92独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基基团，每个基团含有多至约18个碳原子，并且每个阳离子部分的碳原子总数(即R90、R91和R92中的碳原子数之和)优选约为20或更低；X同前面所描述的一样。
阳离子纤维素可从Amerchol公司(Edison，NJ，USA)的聚合物系列聚合物JR和LR中得到，是与三甲基铵取代的环氧化物反应过的羟乙基纤维素的盐，工业上(CTFA)称为Polyquaternium10的那些。另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应过的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，工业上(CTFA)称为Polyquaternium24。这些材料可从Amerchol公司(Edison，NJ，USA)得到，商品名为聚合物LM-200。
可以使用的其它阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride)，工业品为产自Celanese公司的Jaguar R系列产品。其它材料包括如美国专利3,962,418所描述的含季氮的纤维素醚和美国专利3,958,581所描述的醚化纤维素与淀粉的共聚物。
在本发明中，特别有用的阳离子聚合物包括Polyquaterniun-7、Polyquaterniun-10、Polyquaterniun-24，以及它们的混合物。
附加的粘度调节剂
本发明的组合物还可以进一步包含附加的粘度调节剂。本发明中所述的附加的粘度调节剂是水溶性的或可与水混溶的聚合物，能够增加组合物的粘度，并与本发明的增稠体系相容。
用于本发明中的附加粘度调节剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。用于本发明的优选的附加的粘度调节剂是非离子聚合物。当本发明的增稠体系是非离子性时，能够使用阴离子聚合物。用于本发明中的附加的粘度调节剂可以包括上述在标题为“丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物”、“丙烯酸酯类共聚物”、“交联聚合物”、“疏水改性的纤维素醚”中描述的聚合物，但是，本发明中的附加的粘度调节剂优选与这些聚合物不同。
附加的粘度调节剂的选择应使本发明的组合物具有适宜的粘度，优选使组合物具有约1,000至约100,000cps，更优选使组合物具有约2000至约50,000cps的粘度。如果不用附加的粘度调节剂就得到这样的粘度，那么就不需要附加粘度调节剂了。这里所述的粘度可以通过布洛克菲尔德旋转粘度计(Brookfield RVT)，用4#、5#、6#或7#(取决于组合物的粘度和特性)锭子，在20℃以每分钟20转的速度进行适当的测量。
在本发明中，附加粘度调节剂的用量优选占组合物重量的约0.001％至约5％，更优选占组合物重量的约0.05％至约3％。
用于本发明中的是羧酸/羧酸酯共聚物如羧酸和羧酸烷基酯的疏水改性的交联共聚物，并具有两亲性。这些羧酸/羧酸酯共聚物是通过下列物质的共聚得到的：1)羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、反丁烯二酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸；2)烷基链为1至约30个碳原子的羧酸酯，以及优选3)下式代表的交联剂：
Figure A0081960300401
其中R52为氢或具有约1至约30个碳原子的烷基基团；Y1独立地为氧、CH2O、COO、OCO、 或
Figure A0081960300403
这里R53为氢或具有约1至约30个碳原子的烷基基团；Y2选自(CH2)m″、(CH2CH2O)m″或(CH2CH2CH2O)m″，其中的m″为1至约30的整数。
本发明中可以包含中和剂以中和羧酸/羧酸酯共聚物。这种中和剂的非限定性实例有氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨丁三醇(tromethamine)、四羟基丙基乙二胺以及它们的混合物。
本发明所用的另外的附加粘度调节剂为乙烯基聚合物如CTFA名称为Carbomer的交联的丙烯酸聚合物、纤维素衍生物和改性纤维素聚合物如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、硫酸纤维素钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆树胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温泊子(Cydonia oblonga Mill)、淀粉(稻米、玉米、马铃薯、小麦)、藻类胶体(藻类提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、pulleran，淀粉基聚合物如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉)，藻酸基聚合物，如藻酸钠、藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯类聚合物如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺、以及无机水溶性材料如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石(hectonite)及无水硅酸。
这里可以使用分子量超过约1,000的聚乙二醇。可用的聚乙二醇具有如下的通式：
其中R95选自氢、甲基以及它们的混合物。在上面的结构中，x3的平均值为约1,500至约25,000，优选约2,500至约20,000，更优选约3,500至约15,000。当R95为氢时，这些材料为氧化乙烯的聚合物，也称作聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。其它可用的聚合物包括聚丙二醇和聚乙二醇的混合物，或聚氧乙烯-聚氧丙烯的共聚物。用于本发明的聚乙二醇聚合物有PEG-2M，其中的R95是氢且x3的平均值约2,000(PEG-2M也称作Polyox WSRN-10，产自Union Carbide并称为PEG-2,000)；PEG-5M，其中的R95是氢且x3的平均值约5,000(PEG-5M也称作Polyox WSRN-35和Polyox WSRN-80，二者都产自Union Carbide并分别称为PEG-5,000和聚乙二醇300,000)；PEG-7M，其中的R95是氢且x3的平均值约7,000(PEG-7M也称作PolyoxWSRN-750，产自Union Carbide)；PEG-9M，其中的R95是氢且x3的平均值约9,000(PEG-9M也称作Polyox WSRN-3333，产自Union Carbide)；以及PEG-14M，其中的R95是氢且x3的平均值约14,000(PEG-14M也称作PolyoxWSR N-3000，产自Union Carbide)。
此处特别有用的市售的附加粘度调节剂包括产自B.F.Goodrich公司商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol981的Carbomer，产自Rohm and Hass的商品名为ACRYSOL22的丙烯酸酯/十八烷基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，产自Amerchol商品名为AMERCELL聚合物HM-1500的nonoxynyl羟乙基纤维素，产自Hercules商品名为BENECEL的甲基纤维素和商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素、产自Aqualon商品名为NATROSOL250HBR和250MBR的羟乙基纤维素、产自Amerchol商品名为CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCONFLUIDS的基于氧化乙烯和/或氧化丙烯的聚合物。
挥发性化合物
本发明的组合物可以包含挥发性的化合物，选自沸点为约60℃至约260℃的异链烷烃和具有2-7个硅原子的挥发性的聚硅氧烷化合物，以及它们的混合物。优选在本发明的组合物中使用挥发性的聚硅氧烷，更优选在本发明的组合物中使用挥发性的环状聚硅氧烷化合物。相信，用于本发明中的挥发性的化合物能够降低粘性和油腻的感觉，并使头发和手感觉清洁。
挥发性的化合物能够根据与其它组分的相容性以及希望产品具有的特征进行选择，例如在本发明组合物中的含量按重量计优选为约1％至约70％，更优选为约1％至约60％，还优选为约1％至约50％。
用于本发明中的挥发性的异链烷烃的沸点为约60℃至约260℃。本发明中可使用的市售的挥发性异链烷烃包括Isopar系列，由Exxon Chemical得到，以及来自Shell的Shellsol系列。
本发明中可使用的挥发性的聚硅氧烷化合物包括具有下列结构(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
其中R93独立地是烷基或芳基，且x是约0至约5的整数。Z8代表封闭聚硅氧烷链末端的基团。优选，R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基，Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。更优选，R93和Z8是甲基。优选的挥发性的聚硅氧烷化合物是六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十六甲基七硅氧烷。本发明中可使用的市售的挥发性聚硅氧烷化合物包括商品名为SH200C-1cs的八甲基三硅氧烷、商品名为SH200C-1.5cs的十甲基四硅氧烷、商品名为SH200C-2cs的十六甲基七硅氧烷，均购自Dow Corning。
可用于本发明中的挥发性的聚硅氧烷化合物还包括具有下式的环状聚硅氧烷化合物：
其中R93独立地是烷基或芳基，n是3至7的整数。优选，R93基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基，更优选，R93是甲基。优选的挥发性聚硅氧烷化合物是八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十四甲基环六硅氧烷。本发明中可使用的市售的挥发性聚硅氧烷化合物包括商品名为SH244的八甲基环四硅氧烷、商品名为DC345的十甲基环五硅氧烷，均购自Dow Corning。
可见颗粒
本发明的组合物中还可以包含可见颗粒。“可见颗粒”定义为当包含在本发明的组合物中时，通过肉眼能够清楚地辨识出单个颗粒的颗粒，每个颗粒在本发明的组合物中是稳定的。依据所需要的产品特性，只要通过肉眼能清楚地辨识为单个颗粒，可见颗粒的大小、形状或颜色可以是任意的。一般来讲，可见颗粒的平均粒径为约50至约3,000μm，优选约100至约1,000μm，更优选约300至约1,000μm。“稳定”的意思是指该可见颗粒在正常贮存条件下不碎裂、不聚集也不分离。在本发明的一个优选的实施方案中，组合物基本上是透明的。在这样的实施方案中，可见颗粒提供了特别合适的美观效果(aesthetic)。“透明”通常指的是具有1厘米×1厘米方块大小的黑色物质能够通过1厘米厚的本发明组合物由肉眼辩识出来。
本发明的可见颗粒的用量为组合物重量的约0.01％至约5％。
本发明的可见颗粒包含结构材料(structural material)，并且优选是包围材料(encompassed material)。
结构材料为可见颗粒提供一定的强度，以便在正常贮存条件下，它们在本发明的组合物中保持可清楚辨识的结构。在一个优选的实施方案中，结构材料还能够在使用时于手上用手指施加非常小的剪切力而破裂和分离。
用于本发明的可见颗粒包括胶囊、有壳的颗粒、球、丸(pellet)、小滴、药粒(pill)、囊片(caplet)、片、颗粒、薄片、粉末和颗粒。可见颗粒可以是固体或半固体、填充或未填充的，只要它们在组合物中稳定即可。用于制备可见颗粒的结构材料可以变化，根据与其它组分的相容性以及可能包含在可见颗粒中的材料而定。制备本发明的可见颗粒的材料例如包含：多糖和糖衍生物，如结晶纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶(gum arabic)、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸钠、藻酸钙、葡聚糖、淀粉、半乳糖、葡糖胺、环糊精、甲壳质、直链淀粉、支链淀粉、糖原、海带多糖(laminaran)、地衣淀粉、凝胶多糖、菊粉、果聚糖、果胶、甘露聚糖、木聚糖、藻酸、阿拉伯酸、葡甘露聚糖、琼脂糖、琼脂胶、prophyran、角叉菜胶、岩藻依聚糖、糖胺聚糖、透明质酸、软骨素、肽聚糖、脂多糖、瓜尔胶、淀粉及淀粉衍生物；寡糖，如蔗糖、乳糖、麦芽糖、糖醛酸、胞壁酸、纤维二糖、异麦芽糖、车前糖、松三糖、龙胆三糖、麦芽三糖、水苏糖、葡糖苷和多聚葡糖苷；单糖，如葡萄糖、果糖和麦芽糖；合成聚合物如丙烯酸类聚合物和共聚物，包括聚丙烯酰胺、聚(氰基丙烯酸烷基酯)以及聚(乙烯-醋酸乙烯酯)，以及羧基乙烯基聚合物、聚酰胺、聚(甲基乙烯基醚-马来酸酐)、聚(己二酰基-L-赖氨酸)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸酰胺、聚醋酸邻苯二甲酸乙烯酯、聚(对苯二甲酰基-L-赖氨酸)、聚芳基砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚(ε-己内酯)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷、聚氧乙烯、聚酯、聚乙醇酸、聚乳酸、聚谷氨酸、聚赖氨酸、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚酰亚胺和聚(乙烯醇)；以及其它材料如脂肪、脂肪酸、脂肪醇、乳类固体(milk solids)、糖蜜、明胶、谷蛋白、白蛋白、紫胶、酪蛋白酸盐、蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、氢化牛油、甘油单棕榈酸酯、甘油二棕榈酸酯、氢化蓖麻油、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、12-羟基硬脂醇、蛋白质和蛋白质衍生物；以及它们的混合物。此处所述的组分也可在其它部分中作为本发明组合物的有用组分进行描述。但是，此处所述的组分主要是用于制备可见颗粒的结构，并且在正常贮存条件下基本上不溶解或分散于本发明组合物的主体中。
特别优选的本发明的结构材料包括选自下列的组分：多糖及其衍生物，糖及其衍生物、寡糖、单糖以及它们的混合物，更优选，精选选自其中组分具有各种水溶性的上述的组分。在特别优选的实施方案中，结构材料由选自下列的材料制成：纤维素、纤维素衍生物、糖以及它们的混合物。
本发明的可见颗粒可以包围、包含或充满被包含的材料。这种被包含的材料可以是水溶性的也可以是水不溶性的，而且包含这样的组分，如：维生素、氨基酸、蛋白质和蛋白质衍生物、草本植物提取物、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂、聚硅氧烷化合物、香料、保湿剂(通常是水溶性的)、附加调理剂(通常不溶于水)以及它们的混合物。在一个实施方案中，水溶性组分是优选的被包含的材料。在另一个实施方案中，优选的被包含的材料是选自维生素、氨基酸、蛋白质、蛋白质衍生物、草本植物提取物以及它们的混合物的组分。在再一个实施方案中，优选的包含的材料是选自维生素E、泛基乙基醚(panthenyl ethyl ether)、泛醇、何首乌提取物以及它们的混合物的组分。
用作本发明的被包含的材料的维生素和氨基酸包括：水溶性的维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、维生素H以及它们的衍生物；水溶性的氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸(alanin)、吲哚、谷氨酸以及它们的盐；水不溶性的维生素，如维生素A、D、E以及它们的衍生物；水不溶性的氨基酸，如酪氨酸、色胺以及它们的盐。
用作本发明的被包含的材料的颜料包括：无机、亚硝基、单偶氮基、双偶氮基、类葫萝卜素、三苯基甲烷、三芳基甲烷、呫吨、喹啉色料、噁嗪色料、吖嗪色料、蒽醌、靛类、硫代靛类(thionindigoid)、喹吖啶酮(quinacridone)、酞菁(phthalocianine)、植物的、天然的染料，包括：水溶性组分，如C.I.名称如下的那些：酸性红18，26，27，33，51，52，87，88，92，94，95、酸性黄1，3，11，23，36，40，73、食品黄3、食品绿3、食品蓝2、食品红1，6、酸性蓝5，9，74、颜料红57-1，53(Na)、碱性紫10、溶剂红49、酸性橙7，20，24、酸性绿1，3，5，25、溶剂绿7、酸性紫9，43；水不溶性的组分，如那些C.I.名称如下的组分：颜料红53(Ba)，49(Na)，49(Ca)，49(Ba)，49(Sr)，57、溶剂红23，24，43，48，72，73、溶剂橙2，7、颜料红4，24，48，63(Ca)3，64、瓮红1、瓮蓝1，6、颜料橙1，5，13、溶剂黄5，6，33、颜料黄1，12、溶剂绿3、溶剂紫13、溶剂蓝63、颜料蓝15、二氧化钛、叶绿酸铜络合物、群青、铝粉、膨润土、碳酸钙、硫酸钡、三氢化铋、硫酸钙、碳黑、骨炭、铬酸、钴蓝、金、氧化铁、水合氧化铁、亚铁氰化铁、碳酸镁、磷酸锰、银以及氧化锌。
用作本发明的被包含的材料的抗微生物剂包括：用作化妆品用的杀菌剂和去头屑剂的那些，包括：水溶性组分如羟甲辛吡酮油胺(piroctoneolamine)，水不溶性组分如3，4，4′-三氯代对称二苯脲(三氯森)、三氯卡班(triclocarban)和硫氧吡啶锌(zinc pyrithione)。
用作本发明的被包含的材料的螯合剂包括：2，2′-联吡啶胺；1，10-菲咯啉{邻菲咯啉}；二-2-吡啶基酮；2，3-二(2-吡啶基)吡嗪；2，3-二(2-吡啶基)-5，6-二氢吡嗪；1，1′-羰基二咪唑；2，4-二(5，6-二苯基-1，2，4-三嗪-3-基)吡啶；2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪；4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶；2，2′-联喹啉；二-2-吡啶基乙二醛{2，2′-pyridil}；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；2，2′-联吡嗪；3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；2，3，5，6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪；2，6-吡啶二羧酸；2，4，5-三羟基嘧啶；苯基2-吡啶基酮肟；3-氨基-5，6-二甲基-1，2，4-三嗪；6-羟基-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮；2，4-蝶啶二醇{2，4-二氧四氢蝶啶}；2，2′-联吡啶和2，3-二羟基吡啶。
用于被包含的材料的有用的聚硅氧烷化合物、保湿剂、附加调理剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂和草本植物提取物，与本说明书其它部分所列举的那些例子相同。但是，这里所述的组分基本上保留在可破碎的可见颗粒之内，并且在正常的贮存条件下基本上不溶解于本发明的组合物的本体。
本发明中特别有用的市售可见颗粒是商品名为Unisphere和Unicerin的购自Induchem AG(Switzerland)的那些，以及Confetti Dermal Essentials，购自United-Guardian Inc.(NY，USA)。Unisphere和Unicerin颗粒由微晶纤维素、羟丙基纤维素、乳糖、维生素、颜料和蛋白质制得。使用时，Unisphere和Unicerin颗粒能够在手上用手指施加非常小的剪切力而破碎，不会遇到阻力，并且容易溶解在组合物中。
紫外线吸收剂
本发明的组合物还可以进一步包含紫外线(UV)吸收剂。基本上透明的紫外线吸收剂特别适用于本发明的组合物中。本发明中紫外线吸收剂的用量优选占组合物重量的约0.01％至约10％。
这里所使用的紫外线吸收剂可以是水溶性的或水不溶性的，包括对-氨基苯甲酸及其盐和衍生物(乙酯、异丁酯、甘油酯；对二甲氨基苯甲酸)；氨茴酸酯(即邻-氨基苯甲酸酯；甲基、基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(戊基、苯基、苄基、基、甘油基和双丙甘醇酯)；肉桂酸衍生物(基和苄基酯、-苯基肉桂腈；丁基肉桂酰基丙酮酸酯；三羟基肉桂酸衍生物(6，7-二羟基香豆素、甲基-6，7-二羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、葡糖苷、七叶苷、瑞香苷)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸钠盐和2-萘酚-6，8-二磺酸钠盐)；二羟基-萘甲酸及其盐；邻-和对-羟基联苯二磺酸酯；奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉)；羟基或甲氧基取代的二苯酮；尿酸和vilouric酸；单宁酸及其衍生物(如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚；对苯二酚；二苯酮(羟苯、sulisobenzone、dioxybenzone、苯并雷琐酚(benzoresorcinol)、2，2′，4，4′-四羟基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮、octabenzone)；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；etocrylene；和4-异丙基-二-苯甲酰基甲烷。此外，还有对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4，4′-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对-氨基苯甲酸、双棓酰基三油酸酯、2，2-二羟基-4-甲氧基二苯酮、4-[二(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、对-氨基苯甲酸甘油酯、3，3，5-三甲基环己基水杨酸酯、邻-氨基苯甲酸甲酯、对-二甲氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对-二甲氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁唑酸(sulfonicbenzoxazoic acid)以及它们的混合物。本发明组合物中的优选的防晒剂是对-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对-氨基苯甲酸以及它们的混合物。
草本植物提取物
本发明的组合物还可以进一步包含草本植物提取物。用于本发明的草本植物提取物包括那些水溶性的提取物和那些水不溶性的提取物。这里所用的草本植物提取物包括：何首乌提取物、蕺菜提取物(Houttuynia cordateextract)、黄柏树皮提取物(Phellodendron Bark Pxtract)、草木犀提取物、野芝麻提取物、甘草根提取物、草本芍药提取物、肥皂草提取物、丝瓜提取物、金鸡纳树提取物、匍匐虎耳草提取物(creeping saxifrage extract)、窄叶槐提取物(Sophora angustifolia extract)、睡莲提取物、小茴香提取物、报春花提取物、玫瑰提取物、Rehmannia glutinosa提取物、柠檬提取物、shikon提取物、芦荟(alloe)提取物、鸢尾鳞茎(iris bulb)提取物、桉树提取物、问荆提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶叶提取物、甘紫菜提取物、黄瓜提取物、丁香(clove)提取物、树莓提取物、蜜蜂花提取物、人参提取物、胡萝卜提取物、七叶树提取物、桃子提取物、桃叶提取物、桑树提取物、矢车菊提取物、金缕梅(hamamelis)提取物、胎座提取物、百里香(thymus)提取物、蚕丝提取物、藻类提取物、蜀葵提取物、兴安白芷(angelica dahurica)提取物、苹果提取物、杏仁提取物、山金车花提取物、茵陈蒿(Artemisia capillaris)提取物、黄芪(astragal)提取物、柠檬薄荷(balm mint)提取物、紫苏提取物、桦树皮提取物、苦橙皮提取物、甜山茶(Thea sinensis)提取物、牛蒡根提取物、地榆提取物、假叶树提取物、金线吊乌龟(Stephania cepharantha)提取物、母菊提取物、菊花提取物、citrus unshiu peel提取物、蛇床提取物、薏苡籽提取物、款冬提取物、聚合草叶(comfrey leaf)提取物、山楂(crataegus)提取物、月见草油、黑儿茶(gimbir)提取物、灵芝提取物、栀子提取物、龙胆提取物、天竺葵提取物、银杏提取物、葡萄叶提取物、苹卷(crataegus)提取物、散沫花提取物、忍冬提取物、金银花提取物、茯苓(hoelen)提取物、蛇麻子提取物、问荆提取物、绣球(hydrangea)提取物、金丝桃(hypericum)提取物、isodonis提取物、常春藤提取物、日本当归(Japanese angelica)提取物、日本黄连(Japanese coptis)提取物、柏提取物、枣提取物、羽衣草(Lady’s mantle)提取物、熏衣草提取物、莴苣提取物、甘草提取物、椴提取物、紫草提取物、枇杷提取物、丝瓜提取物、malloti提取物、锦葵提取物、金盏花提取物、牡丹树皮提取物、槲寄生提取物、mukurossi提取物、艾蒿提取物、桑树根提取物、荨麻提取物、肉豆蔻提取物、橙子提取物、欧芹(Parsely)提取物、水解壳(hydrolyzed conchiorin)蛋白、芍药根提取物、胡椒薄荷提取物、喜林芋提取物、松果提取物、桔梗提取物、黄精(Polygonatum)提取物、地黄提取物、米糠提取物、大黄提取物、营实(rose fruit)提取物、迷迭香提取物、蜂王浆提取物、红花提取物、藏红花提取物、接骨木(花)提取物、肥皂草提取物、Sasa albo marginata提取物、虎耳草(Saxifraga stolonifera)提取物、黄芩根提取物、香菇小丝膜菌(Cortinellusshiitake)提取物、紫草提取物、槐提取物、月桂提取物、菖蒲根提取物、獐牙菜提取物、百里香提取物、菩提树提取物、西红柿提取物、姜黄提取物、钩藤提取物、水芹提取物、洋苏木树提取物、葡萄提取物、白百合提取物、蔷薇果提取物、野生百里香提取物、美洲金缕梅提取物、蓍提取物、酵母提取物、丝兰提取物、花椒提取物以及它们的混合物。
用于本发明的商业上可得到的草本植物提取物包括：产自Institute ofOccupational Medicine，CAPM，China National Light Industry and Maruzen的水溶性何首乌提取物，以及上面所列出的、产自Maruzen的其它草本植物提取物。
附加的调理剂
本发明的组合物还可以进一步包含附加的调理剂，选自高熔点化合物、高分子量酯油、附加的油性化合物，以及它们的混合物。附加的调理剂是根据与其它组分的兼容性和所期望的产品特性来选择的。本发明中所用的附加调理剂的优选用量为组合物重量的约0.01％至约10％。
高熔点化合物
用于本发明的高熔点化合物的熔点至少为约25℃，选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、烃、甾族化合物以及它们的混合物。本领域的技术人员明白，在本说明书这一部分所公开的化合物在某些情况下可以归为不止一类中，例如一些脂肪醇衍生物也可以归类于脂肪酸衍生物。但是，归类并不是打算限定那些特殊的化合物，之所以这样做，只是为了方便分类和命名。另外，本领域的技术人员还明白，取决于双键的数目和位置、支链的长度和位置，某些具有某种所需的碳原子数的化合物的熔点可能低于约25℃。这一部分不打算包括这种低熔点化合物。可以在1993年第5版的International Cosmetic Ingredient Dictionary以及1992年第2版的CTFA CosmeticIngredient Handbook中查到本发明的高熔点化合物的非限定性例子。
据信，这些高熔点化合物覆盖头发的表面并减小摩擦，因此，使头发感觉起来光滑并且易于梳理。
高熔点化合物优选在组合物中的含量为约0.01％至5％，更优选为约0.1％至约1％。
用于本发明的脂肪醇具有约14至约30个碳原子，优选具有约16至约22个碳原子。这些脂肪醇可以是直链的或支链的，也可以是饱和的或不饱和的。脂肪醇的非限定性例子包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇以及它们的混合物。
用于本发明的脂肪酸具有约10至约30个碳原子，优选具有约12至约22个碳原子，更优选具有约16至约22个碳原子。这些脂肪酸可以是直链的或支链的，也可以是饱和的或不饱和的。也包括那些符合本发明要求的二元酸、三元酸及其它多元酸。这里还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限定性例子包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸以及它们的混合物。
用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚、脂肪醇的酯、具有可酯化羟基的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸以及它们的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限定性例子所包括的材料如甲基硬脂基醚；十六烷基聚氧乙烯醚(ceteth)系列化合物，如ceteth-1至ceteth-45，这些化合物是十六醇的乙二醇醚，其中的数字标记表示出现的乙二醇数目；十八烷基聚氧乙烯醚(steareth)系列化合物，如steareth-1至steareth-10，这些化合物是十八醇的乙二醇醚，其中的数字标记表示存在的乙二醇数目；ceteareth-1至ceteareth-10(十六/十八烷基聚氧乙烯醚)，这些化合物是十六/十八醇(即主要含有十六醇和十八醇的脂肪醇混合物)的乙二醇醚，其中的数字标记表示存在的乙二醇数目；上面刚刚描述过的ceteth、steareth和ceteareth化合物的C1-C30烷基醚；二十二烷醇的聚氧乙烯醚；硬脂酸乙酯、硬脂酸十六酯、棕榈酸十六酯、硬脂酸十八酯、肉豆蔻酸十四酯、聚氧乙烯十六基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯十八基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基醚硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、失水山梨糖醇硬脂酸酯、聚硬脂酸甘油酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯以及它们的混合物。
本发明中所用的烃包括具有至少约20个碳原子的化合物。
本发明中所用的甾族化合物包括如胆甾醇的化合物。
优选单一的高纯度化合物作为高熔点化合物。选自纯十六醇、十八醇和二十二醇的纯脂肪醇的单一化合物是特别优选的。这里，“纯”的意思是指化合物的纯度至少为约90％，优选至少约95％。当消费者从头发上洗掉本发明的组合物时，这些高纯度的单一化合物提供良好的可漂洗性。
本发明中所用的可购得的高熔点化合物包括：产自Shin Nihon Rika(Osaka，Japan)商品名为KONOL系列和产自NOF(Tokyo，Japan)商品名为NAA系列的十六醇、十八醇和二十二醇；产自WAKO(Osaka，Japan)商品名为1-DOCOSANOL的纯二十二醇；产自Akzo(Chicago Illinois，USA)商品名为NEO-FAT、产自Witco公司(Dublin Ohio，USA)商品名为HYSTRENE和产自Vevy(Genova，Italy)商品名为DERMA的各种脂肪酸；以及产自Nikko的商品名为NIKKOL AGUASOME LA的胆甾醇。
高分子量酯油
高分子量酯油可用于本发明中。本发明所使用的高分子量酯油是那些水不溶性的，分子量至少为约500，优选至少为约800，而且在25℃时为液态的高分子量酯油。本发明所使用的高分子量酯油包括三羟甲基酯油、聚α-烯烃油、柠檬酸酯油、甘油酯油以及它们的混合物。如这里所使用的那样，术语“水不溶性的”是指该化合物在25℃时基本上不溶于水；当该化合物按高于1.0％、优选高于0.5％的重量百分比浓度与水混合时，该化合物暂时分散于水中并形成不稳定的胶体，然后很快地从水中分离出来成为两相。
在本发明中，高分子量酯油提供了调理益处，例如当头发处于干燥状态时的湿润感觉、光滑感觉和易于整理控制性，而不产生油腻的感觉。可以相信，水不溶性的油性材料一般可以沉积在头发上。不局限于理论的束缚，可以相信，高分子量酯油因其体积大(bulkiness)会覆盖于头发的表面，结果降低头发的摩擦，并赋予头发以光滑性和易于整理控制性。还可以相信，由于高分子量酯油具有一些亲水基团，因此可提供湿润的感觉；又由于它是液体，故不产生油腻的感觉。高分子量酯油在正常的使用和存储条件下具有化学稳定性。
本发明中所用的三羟甲基酯油是具有下式的三羟甲基酯油：
Figure A0081960300511
其中R11是具有1至约30个碳原子的烷基基团，而R12、R13和R14独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有1至约30个碳原子。优选R11为乙基，而R12、R13和R14独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基，并具有8至约22个碳原子。更优选的是，限定R11、R12、R13和R14，使该化合物的分子量为约800至约1200。
本发明所使用的聚α-烯烃油是那些具有下式的结构、粘度为约1至约35,000厘沲、分子量为约200至约60,000、多分散性不超过约3的聚α-烯烃油；
Figure A0081960300521
其中R31为约4-14个碳原子的烷基，优选4-10个碳原子的烷基。在本发明中，有用的聚α-烯烃油的分子量至少为约800。据信，这些高分子量的聚α-烯烃油赋予头发长期持久的湿润感觉。在本发明中，分子量低于约800的聚α-烯烃油也是有用的。据信，这些低分子量的聚α-烯烃油赋予头发光滑、明亮、清洁的感觉。
在本发明中，有用的柠檬酸酯油是分子量至少约500并具有下式结构的那些：
其中R21为OH或CH3COO，而R22、R23和R24独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有1至约30个碳原子。优选R21为OH，而R22、R23和R24独立地为支链的、直链的、饱和的、不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有约8至约22个碳原子。更优选的是限定R21、R22、R23和R24，使该化合物的分子量至少为约800。
在本发明中，有用的甘油酯油是分子量至少约500并具有下式结构的那些：
Figure A0081960300523
其中R41、R42和R43独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有1至约30个碳原子。优选R41、R42和R43独立地为支链的、直链的、饱和的或不饱和的烷基、芳基和烷基芳基，具有约8至约22个碳原子。更优选的是，限定R41、R42和R43，使该化合物的分子量至少为约800。
在本发明中，特别有用的三羟甲基酯油包括三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯以及它们的混合物。这些化合物可得自Shin-nihonRika，商品名为PTO、ENUJERUBU TP3SO。
在本发明中，特别有用的聚α-烯烃油包括数均分子量约500商品名为PURESYN6、数均分子量约3000商品名为PURESYN100和数均分子量约6000商品名为PURESYN300的聚癸烯，可从Mobil Chemical公司得到。
在本发明中，特别有用的柠檬酸酯油包括产自Bernel商品名为CITMOL316的柠檬酸三异鲸蜡酯、产自Phoenix商品名为PELEMOL TISC的柠檬酸三异硬脂酸酯和产自Bernel商品名为CITMOL320的柠檬酸三辛基十二酯。
在本发明中，特别有用的甘油酯油包括产自Taiyo Kagaku商品名为SUNESPOL G-318的三异硬脂酸甘油酯、产自Croda表面活性剂有限公司商品名为CITHROL GTO的三油酸甘油酯、产自Vevy商品名为EFADERMA-F或产自Brooks商品名为EFAGLYCERIDES的三亚油酸甘油酯。
附加的油性化合物
用于本发明的附加油性化合物包括脂肪醇及其衍生物、脂肪酸及其衍生物以及烃类。本发明的附加油性化合物可以是挥发性的，也可以是非挥发性的，而且其熔点不超过约25℃。不受理论的限制，相信，该附加油性化合物可以渗透到头发里以修饰头发的羟基键，从而使头发具有柔软性和弹性。这部分的附加油性化合物应与前述的高熔点化合物区别开来。这种附加的油性化合物的非限定性实例可以在1993年第5版的国际化妆品成分词典(International Cosmetic Ingredient Dictionary)和1992年第2版的CTFA化妆品成分手册(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)中查到。
本发明中所用的脂肪醇包括那些具有约10至约30个碳原子，优选约12至约22个碳原子，最优选约16至约22碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇可以是直链的也可以是支链的，可以是饱和的也可以是不饱和的，优选是不饱和的醇。这些化合物的非限定性实例包括油醇、棕榈油醇、异硬脂醇、异鲸蜡醇、十一醇、辛基十二醇、辛基癸醇、辛基醇、辛醇、癸醇和月桂醇。
本发明中所用的脂肪酸包括那些具有约10至约30个碳原子，优选约12至约22个碳原子，最优选约16至约22碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸可以是直链的也可以是支链的，可以是饱和的也可以是不饱和的。举例来说，适宜的脂肪酸包括油酸、亚油酸、异硬脂酸、亚麻酸、乙基亚麻酸、花生四烯酸和蓖麻油酸。
这里所定义的脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物包括如脂肪醇的酯、烷氧基化的脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇的烷基醚和大体积酯油(bulkyester oils)如三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油酯油，以及它们的混合物。举例来说，脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物的非限定性实例包括亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、油酸异癸酯、油酸异丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二酯、油酸油基酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二酯、异硬脂酸辛基十二酯、异棕榈酸辛基十二酯、壬酸辛酯、异壬酸辛酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异癸酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸乙酯、硬脂酸甲酯和Oleth-2。这里所使用的大体积酯油，如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油和甘油酯油的分子量低于约800，优选低于约500。
本发明所使用的烃包括直链的、环状的和支链的烃，它们可以是饱和的，也可以是不饱和的，只要它们的熔点不超过约25℃。这些烃具有约12至约40个碳原子，优选具有约12至约30个碳原子，最优选约12至约22个碳原子。这里也包括由链烯基单体聚合而成的烃，如C2-6的链烯基单体的聚合物。这些聚合物可以是直链的，也可以是支链的。直链聚合物的链长度通常相对较短，具有的碳原子总数如上所述。支链聚合物大体上可以具有较高的链长度。这些材料的数均分子量的变化范围很宽，通常高至约500，优选约200至约400，更优选约300至约350。此外，还可以使用各种级别的矿物油。矿物油是从石油中得到的烃的液体混合物。适宜的烃材料的具体实例有石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯、异二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚异丁烯、以及它们的混合物。本发明中优选使用的烃选自矿物油、聚α-烯烃油，如异十二烷、异十六烷、聚丁烯、聚异丁烯以及它们的混合物。
本发明所使用的可购得的脂肪醇及其衍生物包括：产自Shin Nihon Rika商品名为UNJECOL 90BHR的油醇、产自Scher商品名为SCHERCEMOL系列的各种液体酯、产自Kokyu Alcohol商品名为HIS的异硬脂酸己酯和商品名为ZPIS的异硬脂酸异丙酯。本发明所使用的可购得的大体积酯油包括：产自Mobil Chemical公司商品名为MOBIL ESTER P43的三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯。本发明所使用的可购得的烃包括：产自Presperse(SouthPlainfield New Jersey，USA)商品名为PERMETHYL 99A、PERMETHYL101A和PERMETHYL 1082的异十二烷、异十六烷和异二十碳烯；产自AmocoChemicals(Chicago Illinois，USA)商品名为INDOPOL H-100的异丁烯与正丁烯的共聚物；以及产自Witco商品名为BENOL的矿物油和产自ExxonChemical公司(Houston Texas，USA)商品名为ISOPAR的异链烷烃。
其它的附加组分
本发明的组合物可以包含其它的附加组分，本领域普通技术人员可以根据最终产品的所需特性进行选择，这些组分适于使组合物更美观或更具有美容性，或者给组合物带来附加的使用好处。这样的其它附加组分单独使用时的量通常为约0.001％至约10％，优选高达组合物重量的约5％。
大量其它附加组分都能够配制到本发明的组合物中。这些包括：其它调理剂例如以商品名Peptein2000购自Hormel的水解胶原、商品名Emix-d购自Eisai的维生素E、购自Roche的泛醇、购自Roche的泛醇乙基醚、水解角蛋白、蛋白、植物提取物和营养素；防腐剂例如苄基醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂例如谷氨酸、柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐例如乙酸钾和氯化钠；着色剂例如FD&C或D&C染料中的任一种；头发氧化(漂白)剂例如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐；头发还原剂例如巯基乙酸盐；香料；螯合剂例如乙二胺四乙酸二钠；紫外线和红外线屏蔽和吸收剂，例如水杨酸辛酯；和去头屑剂例如硫氧吡啶锌(zincpyrithione)以及它们的混合物。
产品形式
本发明的头发调理组合物能够呈漂洗型或免洗型的形式，能够是透明的或不透明的，并且能够配制成各种产品形式，包括但不限于乳膏、凝胶、乳液、摩丝和喷洒剂的形式。优选，本发明的组合物是免洗型的产品。
实施例
下面的实施例进一步说明了本发明范围内的实施方案。给出这些实施例的目的只是为了说明本发明而并不是用来限制本发明，在不脱离本发明的精神和范围的基础上，可以对本发明进行多种改变。给出的成分的名称是它们的化学名或者CTFA命名，或者另外指出。
除非另有说明，所有的百分数均是以本发明的组合物的总重量为基础的。当涉及列出的成分时，所有这些重量均按活性量计，因此不包括市售材料中可能包含的载体或副产物。
组合物(重量％)
实施例1    实施例2   实施例3    实施例4 实施例5 实施例6
丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物*1  0.35    0.35   0.5     0.5  1.0  0.1
PEG-改性的甘油酯*2  4.0    -   -     8.0  -  2.0
PEG-改性的脂肪酸甘油酯*3  -    -   4.0     -  -  -
聚二甲基硅氧烷共聚醇-1*4  -    4.0   -     -  8.0  -
聚二甲基硅氧烷共聚醇-2*5  -   -   4.0     -  -  -
聚丙二醇*6  -   -   -     -  -  2.0
季戊四醇酯油*7  -   -   -     -  -  2.0
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*8  1.0   1.0   -     1.0  -  0.5
环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*9  -   -   -     -  3.0  -
环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷*10  -   -   3.0     -  -  -
丙二醇*11  -   -   -     -  2.0  2.0
聚乙二醇200*12  2.0   2.0   2.0     4.0  -  1.0
Polyquaternium-39*13  0.2   0.2   0.1     -  0.5  1.0
Polyquaternium-47*14  -   -   -     0.1  -  -
Carbomer*15  0.1   0.1   0.1     0.1  0.1  0.5
何首乌提取物*16  -   -   -     -  0.1  0.1
可见颗粒*17  0.1  0.1   0.1     0.1  0.1  0.1
维生素E*18  -  0.05   -     0.05  0.05  0.05
泛醇*19  -  0.1   -     0.1  0.1  0.1
二苯酮-4*20  0.05  0.1   0.1     0.1  0.1  -
甲氧基肉桂酸辛酯*21  -  -   -     -  -  0.2
对羟基苯甲酸甲酯  0.2  0.2   0.2     0.2  0.2  0.2
苯氧基乙醇  0.3  0.3   0.3     0.3  0.3  0.3
EDTA二钠  0.13  0.13   0.1     0.1  0.1  0.1
香精溶液  0.05  0.05   0.1     0.1  0.1  0.1
去离子水                           足量至100％
 实施例7  实施例8  实施例9  实施例10 实施例11  实施例12
丙烯酸酯共聚物*22  0.3  0.4  0.8   -  -   -
交联聚合物*23  -  -  -   0.3  0.1   0.5
丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯*23  -  -  -   0.3  0.1   0.5
PEG-改性的甘油酯*2  8.0  4.0  -   4.0  -   2.0
PEG-改性的脂肪酸甘油酯*3  -  -  4.0   -  4.0   -
聚二甲基硅氧烷共聚醇-1*4  -  4.0  -   -  -   -
聚二甲基硅氧烷共聚醇-2*5  -  -  -   -  4.0   -
聚丙二醇*6  -  -  2.0   -  -   2.0
季戊四醇酯油*7  -  -  2.0   -  -   2.0
二硬脂基二甲基氯化铵*24  0.8  1.0  -   0.8  -   0.8
硬脂酰胺基丙基二甲基胺*25  -  -  0.8   -  1.2   -
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*8  1.0  -  0.5   1.0  -   0.5
环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*9  -  3.0  -   -  3.0   -
环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷*10  -  -  3.0   -  -   3.0
丙二醇*11  -  -  2.0   -  2.0   2.0
聚乙二醇200*12  2.0  2.0  1.0   4.0  -   1.0
Polyquaternium-39*13  -  0.2  0.1   -  0.5   1.0
Polyquaternium-47*14  -  -  -   0.1  -   -
谷氨酸  0.12  0.12  0.1   0.1  0.1   0.1
鲸蜡醇*26  -  -  -   -  0.1   -
硬脂醇*27  -  -  0.5   -  -   0.5
羟乙基纤维素*28  -  -  0.1   -  -   0.1
何首乌提取物*16  -  -  -   -  0.1   0.1
可见颗粒*17  0.1  0.1  0.1   0.1  0.1   0.1
维生素E*18  -  0.05  -   0.05  0.05   0.05
泛醇*19  -  0.1  -   0.1  0.1   0.1
二苯酮-4*20  0.05  0.1  0.1   0.1  0.1   -
甲氧基肉桂酸辛酯*21  -  -  -   -  -   0.2
对羟基苯甲酸甲酯   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2
苯氧基乙醇   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
EDTA二钠   0.13   0.13   0.1   0.1   0.1   0.1
香精溶液   0.05   0.05   0.1   0.1   0.1   0.1
去离子水                           足量至100％
    实施例13   实施例14    实施例15   实施例16   实施例17   实施例18
疏水改性的纤维素醚*29     0.45   0.5     -   0.5   1.0   0.1
丙烯酸酯类共聚物*22     0.3   0.3     0.3   0.1   0.1   -
交联聚合物*23     0.2   0.3     0.2   -   0.1   0.5
丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯*23     0.2   0.3     0.2   0.5   0.1   0.5
PEG-改性的甘油酯*2     4.0   8.0     -   8.0   -   -
PEG-改性的脂肪酸甘油酯*3     -   -     4.0   -   2.0   -
聚二甲基硅氧烷共聚醇-1*4     2.0   -     -   -   -   4.0
聚二甲基硅氧烷共聚醇-2*5     -   -     4.0   -   -   -
聚丙二醇*6     -   -     -   -   2.0   -
季戊四醇酯油*7     -   -     -   -   2.0   -
二硬脂基二甲基氯化铵*24     0.8   1.0     -   0.8   -   0.8
硬脂酰胺基丙基二甲基胺*25     -   -     0.8   -   1.2   -
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*8     1.0   1.0     1.0   -   -   0.5
环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*9 - - - 1.5 3.0 -
环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷*10     -   -     -   1.5   -   -
丙二醇*11     -   -     -   -   2.0   2.0
聚乙二醇200*12     2.0   2.0     2.0   4.0   -   1.0
Polyquaternium-39*13     0.2   0.2     0.1   -   0.5   1.0
Polyquaternium-47*14     -   -     -   0.1   -   -
谷氨酸     0.12   0.12     0.1   0.1   0.1   0.1
鲸蜡醇*26     -  -     -  -     0.1  -
硬脂醇*27     -  -     -  -     -  0.5
何首乌提取物*16     -  -     -  -     0.1  0.1
可见颗粒*17     0.1  0.1     0.1  0.1     0.1  0.1
维生素E*18     -  0.05     -  0.05     0.05  0.05
泛醇*19     -  0.1     -  0.1     0.1  0.1
二苯酮-4*20     0.05  0.1     0.1  0.1     0.1  -
甲氧基肉桂酸辛酯*21     -  -     -  -     -  0.2
对羟基苯甲酸甲酯     0.2  0.2     0.2  0.2     0.2  0.2
苯氧基乙醇     0.3  0.3     0.3  0.3     0.3  0.3
EDTA二纳     0.13  0.13     0.1  0.1     0.1  0.1
香精溶液     0.05  0.05     0.1  0.1     0.1  0.1
去离子水                               足量至100％
组分的定义 *1丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物：PEMULEN TR-1，得自G.F.Goodrich*2PEG-改性的甘油酯：Tagat TO，得自Goldschmidt Chemical*3PEG-改性的脂肪酸甘油酯：Tagat S，得自Goldschmidt Chemical*4聚二甲基硅氧烷共聚醇-1：Abil B8830，得自Goldschmidt Chemical*5聚二甲基硅氧烷共聚醇-2：Abil B8852，得自Goldschmidt Chemical*6聚丙二醇：New Pol PP-2000，得自Sanyo Kasei*7季戊四醇酯油：KAKPTI，得自Koukyu Alcohol Kogyo*8聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇：DC-1403，得自Dow Corning*9环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇：DCQ2-1401，得自DowCorning*10环状聚(二)甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷：树胶/环状聚二甲基硅氧烷共混物(15∶85)，得自Shin-Etsu*11丙二醇：得自BASF*12聚乙二醇200：Carbowax PEG200，得自Union Carbide*13Polyquaternium-39：Merquat Plus3330，得自Calgon*14Polyquaternium-47：Merquat2001，得自Calgon*15Carbomer：Carbopol 981，得自G.F.Goodrich*16何首乌提取物：何首乌提取物，得自Occupational Medicine，CAPM.*17可见颗粒：Unispheres AGE-527，得自Induchem*18维生素E：Emix-d，得自Eisai*19泛醇：泛醇，得自Roche*20二苯酮-4：Uvnul MS-40，得自BASF*21甲氧基肉桂酸辛酯：Parasol MCX，得自Roche*22丙烯酸酯类共聚物：Structure plus，得自National starch*23交联聚合物：Polyquaternium37，售作Salcare96，得自Allied Colloids*23丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯：售作Salcare96，得自Allied Colloids*24二硬脂基二甲基氯化铵：Varisoft TA100，得自Witco*25硬脂酰胺基丙基二甲基胺：得自Inolex*26鲸蜡醇：Konol系列，得自Shinnihon Rika*27硬脂醇：Konol系列，得自Shinnihon Rika*28羟乙基纤维素：NATROSOL 250HBR，得自Aqualon*29疏水改性的纤维素醚：Polysurf67，得自Aqualon
制备方法
如果存在时，将聚合物材料，如丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、疏水改性的纤维素醚、丙烯酸酯类共聚物、交联聚合物、两性调理聚合物和附加的粘度调节剂在室温下分散于水中，在强烈搅拌下混合，并加热至约50℃。在搅拌下、高于70℃时向混合物中加入高熔点化合物(如果有的话)，或者融熔该组分，或者溶解该组分。然后将混合物冷却至40℃以下，然后把剩余组分如卷曲控制剂、附加的卷曲控制剂以及阳离子表面活性剂，如果包含的话，在搅拌下加到混合物中。
实施例1至18为本发明的头发调理组合物，该组合物特别适用于免洗型用途。这些实施例具有很多优点。例如，它们可以提供改进的卷曲控制效果和降低头发体积的效果，同时保持了良好的调理效果和良好的头发感觉和外观，即它们除其它的调理益处，如光滑性、柔软性，并降低摩擦、易于使用，而且留给头发和手以清洁的感觉外，还提供了改进的卷曲控制效果和降低头发体积的效果。
可以理解，这里所描述的实施例和实施方案仅仅是为了说明的目的，而在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域的普通技术人员可以根据本发明提出多种修饰或改变。

Claims (17)

1.头发调理组合物，包含：
(1)增稠剂，选自(i)、(ii)、(iii)和(iv)：
(i)具有下式的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物：
Figure A0081960300021
其中R51独立地是氢或具有1-30个碳原子的烷基，其中至少一个R51是氢，R52定义如上，n，n’，m和m’是整数，其中n+n’+m+m’为约40至约100，n”是1至约30的整数，C的定义使得共聚物的分子量为约500000至约3000000；
(ii)丙烯酸酯类共聚物，按重量计，包含：
    (a)约5％至约80％的丙烯酸酯单体，选自丙烯酸的C1-C6烷基
酯、甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯以及它们的混合物；
    (b)约5％至约80％的单体，选自乙烯基取代的包含至少一个氮
或硫原子的杂环化合物、甲基丙烯酰胺、单-或二-(C1-C4)烷基氨基
(C1-C4)烷基甲基丙烯酸酯、单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲
基丙烯酰胺以及它们的混合物；以及
    (c)0％至约30％的缔合单体；
(iii)具有式(A)m(B)n(C)p的交联的聚合物，其中：
    (A)选自丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨
基烷基酯、季铵化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加成盐以及它们
的混合物；
    (B)选自甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸
二烷基氨基烷基酯、季铵化的甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的酸加
成盐以及它们的混合物；
    (C)是可与(A)或(B)聚合的非离子单体；并且
    m、n和p独立地是0或更大的数，但m或n中至少一个是1
或更大的数；以及
(iv)它们的混合物；
(2)卷曲控制剂，选自(i)、(ii)、(iii)、(iv)和(v)：
(i)具有如下结构的PEG-改性的甘油酯类：
其中一个或多个R基团选自衍生自动物或植物油的饱和或不饱和的脂肪酸部分，其中该脂肪酸部分的碳链长度为12-22，并且任何其它的R基团是氢，x、y、z独立地为0或更大的数，x+y+z的平均总和等于约10至约45；
(ii)具有如下结构的PEG-改性的脂肪酸甘油酯：
其中R是具有12-22个碳原子链长的脂族基团，n的平均值为5至40；
(iii)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇：
Figure A0081960300041
其中x是1-2000的整数，y是1-1000的整数，a是0或更大的数，b是0或更大的数，a+b的和至少是1，且其HLB值为约20或更低；
iv)具有如下结构的聚二甲基硅氧烷共聚醇：
Figure A0081960300042
其中R选自氢、甲基和它们的组合，m是1-2000的整数，x独立地是0或更大的数，y独立地是0或更大的数，其中该聚二甲基硅氧烷共聚醇具有至少一个氧化乙烯和/或氧化丙烯，并且HLB值为约20或更低，
v)它们的混合物，以及
(3)含水载体。
2.根据权利要求1的头发调理组合物，其中卷曲控制剂选自(i)其中x+y+z的和等于约20-30的PEG-改性的甘油三酯，(ii)n的平均值为约15至约30的PEG-改性的脂肪酸甘油酯，以及(iii)它们的混合物。
3.根据权利要求1的头发调理组合物，还包含附加的选自(i)、(ii)和(iii)的卷曲控制剂：
(i)重均分子量为约200g/mol至约100000g/mol的聚丙二醇；和
(ii)具有下式的季戊四醇酯油：
其中R1、R2、R3和R4独立地是具有1至约30个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和的烷基、芳基和烷芳基；以及
(iii)它们的混合物。
4.根据权利要求1的头发调理组合物，还包含聚硅氧烷化合物。
5.根据权利要求4的头发调理组合物，其中聚硅氧烷化合物选自聚硅氧烷胶、聚硅氧烷树脂以及它们的混合物。
6.根据权利要求1的头发调理组合物，还包含保湿剂。
7.根据权利要求1的头发调理组合物，还包含两性调理聚合物。
8.根据权利要求1的头发调理组合物，其中增稠剂是丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物。
9.根据权利要求1的头发调理组合物，其中增稠剂是至少两种选自(i)、(ii)和(iii)的增稠剂的组合：
(i)疏水改性的纤维素醚；
(ii)丙烯酸酯类共聚物；
(iii)交联的聚合物。
10.根据权利要求9的头发调理组合物，其中增稠剂的组合包含疏水改性的纤维素醚、丙烯酸酯类共聚物和交联的聚合物。
11.根据权利要求9的头发调理组合物，其中丙烯酸酯类共聚物以重量计包含：
(a)约5％至约80％的丙烯酸C1-C6烷基酯；
(b)约5％至约80％的单-或二-(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基甲基丙烯酸酯；以及
(c)约0.1％至约10％的烯属不饱和的可共聚的表面活性剂单体，通过将非离子表面活性剂和酸缩合得到，其中所述酸选自α，β-烯属不饱和羧酸、α，β-烯属不饱和羧酸酐以及它们的混合物。
12.根据权利要求9的头发调理组合物，其中交联的聚合物是包含单体(B)的均聚物。
13.根据权利要求12的头发调理组合物，其中交联的聚合物是包含季铵化的甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的均聚物。
14.根据权利要求9的头发调理组合物，其中疏水改性的纤维素醚是非离子性的，丙烯酸酯类共聚物是阳离子性的，交联的聚合物是阳离子性的。
15.根据权利要求9的头发调理组合物，还包含阳离子调理剂。
16.根据权利要求15的头发调理组合物，其中阳离子调理剂是阳离子表面活性剂。
17.根据权利要求1的头发调理组合物，按重量计包含：
(1)约0.05％至约10％的增稠剂；
(2)约0.1％至约20％的卷曲控制剂；
(3)约0.1％至约40％的聚硅氧烷化合物；
(4)约0.01％至约10％的两性调理聚合物；
(5)约0.1％至约20％的保湿剂；以及
(6)含水载体。
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