CN115151240A - 用于定型头发的组合物和方法 - Google Patents

Abstract

本公开涉及用于定型头发的组合物和方法。所述组合物包含至少一种多酚或至少一种多酚和至少一种成膜聚合物的组合。所述方法包含将组合物涂抹至头发上。

Description

用于定型头发的组合物和方法

相关申请的交叉引用

本专利申请要求于2019年12月26日提交的美国临时专利申请第62/953,869号和2020年12月22日提交的美国非临时专利申请第17/130,273号的优先权，该申请通过引用整体并入本文。

技术领域

本公开涉及用于定型头发的组合物和方法。

背景技术

消费者需要用于定型头发的天然组合物。传统组合物中使用的化学品和原材料可能缺乏可持续来源，因此不符合“绿色”制造工艺，这可能会使组合物不太受消费者欢迎。此外，消费者希望避免使用可能对头发造成伤害的传统定型方法，例如使用加热工具(例如，扁铁、卷发器)对头发进行热定型或化学定型处理(例如，烫发、松弛)。此外，消费者寻求的是允许在较长的时间段内并在诸如高湿度的条件下保持发型的头发定型组合物和方法。

因此，需要头发定型组合物和用于定型头发的方法，其中所述组合物具有所需的美容的和组合特性，所述特性允许免热定型和/或避免或减少合成化学品的量，却能达到类似于传统组合物和方法的头发定型水平，且持续时间长和高湿度保持。

发明内容

已经出人意料地发现，根据本公开的组合物提供改进的头发定型性能，包括卷曲头发和拉直头发，其与传统头发定型制剂和/或传统头发定型方法——例如使用加热工具(例如，扁铁、卷发器)热定型头发——相当或更好。此外，不同于传统的古板的化学定型处理(例如，烫发、松弛)，根据本公开的组合物提供可逆的头发定型。用根据本公开的组合物定型的头发在较长的时间段内和/或在高湿度下保持其造型。最后，在某些实施方案中，根据本公开的组合物可以包含更大量的可持续的和/或天然的和/或有机来源的材料，和/或减少量的合成材料或化学品。例如，某些实施方案能够减少成膜聚合物的量(例如，减少多达十倍)，但仍能实现和保持与包含更大量此类聚合物的常规定型组合物一样或更好的发型。

在一个实施方案中，组合物是包含(a)至少一种多酚和(b)至少一种成膜聚合物的头发定型组合物。

在一个实施方案中，头发定型组合物包含：

(a)至少一种多酚，和

(b)至少一种成膜聚合物。

在另一个实施方案中，组合物的pH约等于或低于多酚的pKa。

在一个实施方案中，至少一种成膜聚合物以约0.01％至约10％、约0.01％至约5％、约0.05％至约3％、或约0.1％至约2％的量存在，基于组合物的总重量计。

在一个实施方案中，至少一种成膜聚合物选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。至少一种成膜聚合物。非限制性实例包括PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、海藻酸盐或其混合物。

在一个实施方案中，至少一种多酚以约0.001％至约20％、约0.01％至约15％、或约0.1％至约10％的量存在，基于组合物的总重量计。

在一个实施方案中，至少一种多酚是单宁酸。

组合物的pH可以小于约8。

在另一个实施方案中，组合物可包含约50重量％至约99重量％的溶剂，相对于总组合物计。组合物可包含约50重量％至约99重量％的水，相对于总组合物计。

在一个实施方案中，多酚的总量与成膜聚合物的总量的重量比可以为约30:1至约1:30、约30:1至约1:1、约10:1至约1:1、约5:1至约1:1或约5:1至约10:1。在一个实施方案中，单宁酸的总量与成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。

在另一个实施方案中，头发定型组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷或合成聚合物。

用于定型头发的方法可以包含：

(1)将头发定型组合物涂抹至头发上，所述头发定型组合物包含：

(a)至少一种多酚，和

(b)至少一种成膜聚合物；和

(2)定型头发。

在一个实施方案中，组合物的pH约等于或低于多酚的pKa。在一个实施方案中，将头发定型组合物涂抹至湿头发上并且在头发定型后使头发变干。

定型头发可以包含拉直头发或卷曲头发。在另一个实施方案中，定型头发可以包含拉长发卷。

在一个实施方案中，头发定型组合物可以包含

(a)单宁酸，

(b)至少一种选自以下的成膜聚合物：PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、海藻酸盐或其混合物，和

(c)至少一种溶剂，

其中组合物的pH等于或低于6。

头发定型组合物可包含：

(a)单宁酸，和

(b)至少一种式(I)的成膜聚合物：

[CH₂CH(OCH₃)CH(CO₂H)CH(CO₂H)]_n，

其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数字。

头发定型组合物可包含：

(a)单宁酸，和

(b)角叉菜胶。

头发定型组合物可包含：

(a)单宁酸，和

(b)海藻酸盐。

头发定型组合物可包含：

(a)单宁酸，和

(b)黄原胶。

头发定型组合物可包含：

(a)单宁酸，和

(b)阿拉伯树胶。

在一个实施方案中，用于定型头发的方法可以包含：

(1)将头发定型组合物涂抹至头发上，所述头发定型组合物包含：

(a)单宁酸，

(b)至少一种选自以下的成膜聚合物：PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、海藻酸盐或其混合物，和

(c)至少一种溶剂，

其中组合物的pH等于或低于6；和

(2)定型头发。

在一个实施方案中，用于定型头发的方法可以包含：

(1)将包含单宁酸的头发定型组合物涂抹至头发上，和

(2)定型头发。

用于定型头发的方法中的组合物可以包含：

(a)单宁酸，和

(b)至少一种式(I)的成膜聚合物：

[CH₂CH(OCH₃)CH(CO₂H)CH(CO₂H)]_n，

其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,500、约6,000至约14,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、约8,500至约11,500、约9,000约11,000，或约9,500至约10,500的数字。

在一个实施方案中，用于定型头发的方法中的组合物可以包含：

(a)单宁酸，和

(b)角叉菜胶。

在一个实施方案中，用于定型头发的方法中的组合物可以包含：

(a)单宁酸，和

(b)海藻酸盐。

在一个实施方案中，用于定型头发的方法中的组合物可以包含：

(a)单宁酸，和

(b)黄原胶。

在一个实施方案中，用于定型头发的方法中的组合物可以包含：

(a)单宁酸，和

(b)阿拉伯树胶。

在一个实施方案中，所公开的头发定型组合物和方法包含用于组合物中的至少85％的材料是基于植物的或植物来源的。

本文还公开了包含单宁酸的头发定型组合物。在一个实施方案中，头发定型组合物还包含至少一种成膜聚合物。在一个实施方案中，组合物的pH约等于或低于多酚的pKa。

在一个实施方案中，单宁酸以约0.001％至约20％或约4％至约6％的量存在，基于组合物的总重量计。在一个实施方案中，组合物的pH小于约8。

在另一个实施方案中，至少一种成膜聚合物以约0.01％至约10％或约0.05％至约3％的量存在，基于组合物的总重量计。成膜聚合物可以例如选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。至少一种成膜聚合物的非限制性实例选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、海藻酸盐或其混合物。在一个实施方案中，单宁酸的总量与成膜聚合物的总量的重量比为约1:30至约30:1或约5:1至约10:1。

本文还公开了一种定型组合物的方法，该方法包含将包含单宁酸的头发定型组合物涂抹至头发上。该方法可以包含，例如，将组合物涂抹至湿头发，其中在头发被定型后使头发变干，和/或定型头发包含拉直头发、卷曲头发，或包含拉长发卷。

附图说明

图1A-1B示出了用包含柠檬酸、单宁酸和/或

PVM/MA的组合物处理的头发样本在时间＝0(图1A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图1B)的照片。

图2A-2B示出了用包含单宁酸和/或

PVM/MA的组合物处理的头发样本在时间＝0(图2A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图2B)的照片。

图3A-3B示出了用包含单宁酸和/或角叉菜胶的组合物处理的头发样本在时间＝0(图3A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图3B)的照片。

图4A-4B示出了用包含单宁酸和/或海藻酸盐的组合物处理的头发样本在时间＝0(图4A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图4B)的照片。

图5A-5B示出了用包含单宁酸和/或黄原胶的组合物处理的头发样本在时间＝0(图5A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图5B)的照片。

图6A-6B示出了用包含单宁酸和/或阿拉伯树胶的组合物处理的头发样本在时间＝0(图6A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图6B)的照片。

图7A-7B示出了用包含单宁酸的组合物处理的头发样本在时间＝0(图7A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图7B)的照片。

图8A-8B示出了用包含水的组合物处理的头发样本在时间＝0(图8A)以及在80％相对湿度和25℃下24小时后(图8B)的照片。

图9示出了用包含水、丙三醇、柠檬酸、单宁酸、

PVM/MA和/或角叉菜胶的组合物处理的头发样本在时间＝0以及在环境温度下24小时后的照片。

图10示出了用包含水、丙三醇、柠檬酸、单宁酸、

PVM/MA和/或角叉菜胶的组合物处理的头发样本在时间＝0、1小时以及在80％相对湿度和25℃下24小时后的照片。

图11示出了用处理剂(0.5％角叉菜胶+5％单宁酸q.s.在去离子水中)和对照(水)处理的头发样本的全局离散度(卷曲度)图以及处理过的样本和对照样本在风干后拍摄的相应照片。

图12示出了用处理剂(0.5％角叉菜胶+5％单宁酸q.s.在去离子水中)和对照(去离子水)处理的头发样本的平均纤维对齐系数(直发对齐度)的图以及处理过的样本和对照样本在风干后拍摄的相应照片。

图13示出了在人类志愿者头发的一侧用包含0.5％角叉菜胶+5％单宁酸q.s.在去离子水中的组合物(处理)处理和在另一侧用对照(去离子水)处理的照片图像。

具体实施方式

本公开涉及用于定型头发的组合物和方法。所述组合物包含多酚，或多酚和聚合物的协同组合。所述方法包含将所述组合物涂抹至头发上和定型头发。

I.组合物

根据本公开的组合物包含多酚或多酚和聚合物的出乎意料的协同组合，其出人意料地导致改进的头发定型性能。

多酚

根据本公开的组合物包含至少一种多酚。多酚是具有多个酚OH基团的酚类，它们能够通过提供醇氢或接受离域电子来充当“供体分子”。两类多酚是类黄酮和非类黄酮。

可用的示例性和非限制性类黄酮化合物包括：查尔酮类，例如根皮素、根皮苷、黄酮醇(aspalathin)或新橙皮苷；黄烷醇类，例如儿茶素、非瑟酮、山柰酚、杨梅素、槲皮素、芦丁、原花青素、焦花青素(pyroanthocyanidin)、茶黄素或茶玉红精(或茶红素(thearubrin))；二氢黄酮醇类，例如落新妇苷、二氢槲皮素或水飞蓟宾；黄烷酮类，例如橙皮苷、新橙皮苷、橙皮素、柚皮素、柚皮苷或枸橘苷(poncirin)；黄酮类，例如芹菜素、黄芩苷、香叶木苷(diosmin)或野漆树苷；花青素类，例如矢车菊素、飞燕草素、锦葵素、芍药素或矮牵牛素；单宁类，例如鞣花单宁、单宁酸、没食子酸或鞣花酸；异黄酮类化合物，例如生原禅宁A(biochanin A)、黄豆苷元或染料木黄酮；富里酸和新黄酮类化合物，以及其组合。

可用的示例性和非限制性非类黄酮化合物包括：类姜黄素，例如姜黄素或四氢姜黄素；类芪(Stibenoid)，例如阿斯特酚苷(astringin)、白藜芦醇或土大黄苷；橙酮类，如蜡菊噢哢或金鱼草素；以及木脂素类，例如松脂醇，以及其组合。

可以使用的其他多酚包括：羟基肉桂酸，例如绿原酸、毛蕊花苷；酚醛；苯丙烯；香豆素、香豆雌酚或酪醇，以及其组合。在一个实施方案中，多酚可以是基于植物的和/或有机的。

在某些示例性实施方案中，根据本公开有用的多酚可以选自单宁酸、白藜芦醇、儿茶素、鞣花酸、间苯二酚、没食子酸、腐植酸、绿原酸、槲皮素、花青素、白藜芦酸或其混合物。在一个示例性实施方案中，多酚是单宁酸。

至少一种多酚的总量可以变化，但通常为约0.001％至约20％、约0.01％至约15％或约0.1％至约10％，基于组合物的总重量计。例如，至少多酚的总量可以为约0.01％至约10％，例如约0.01％至约9％、约0.01％至约8％、约0.01％至约7％、约0.01％至约6％、约0.01％至约5％、约0.01％至约4％、约0.01％至约3％、约0.01％至约2％、约0.01％至约1％、约0.01％至约0.75％、约0.01％至约0.5％、约0.05％至约10％、约0.05％至约9％、约0.05％至约8％、约0.05％至约7％、约0.05％至约6％、约0.05％至约5％、约0.05％至约4％、约0.05％至约3％、约0.05％至约2％、约0.05％至约1％、约0.05％至约0.75％、约0.05％至约0.5％、约0.1％至约10％、约0.1％至约9％、约0.1％至约8％、约0.1％至约7％、约0.1％至约6％、约0.1％至约5％、约0.1％至约4％、约0.1％至约3％、约0.1％至约2％、约0.1％至约1％、约0.1％至约0.75％、约0.1％至约0.5％、约0.5％至约10％、约0.5％至约9％、约0.5％至约8％、约0.5％至约7％、约0.5％至约6％、约0.5％至约5％、约0.5％至约4％、约0.5％至约3％、约0.5％至约2％、约0.5％至约1％、约1％至约10％、约1％至约9％、约1％至约8％、约1％至约7％、约1％至约6％、约1％至约5％、约1％至约4％、约1％至约3％、约1％至约2％、约2％至约10％、约2％至约9％、约2％％至约8％、约2％至约7％、约2％至约6％、约2％至约5％、约2％至约4％、约2％至约3％、约3％至约10％、约3％至约9％、约3％至约8％、约3％至约7％、约3％至约6％、约3％至约5％、约3％至约4％、约4％至约10％、约4％至约9％、约4％至约8％、约4％至约7％、约4％至约6％、约4％至约5％、约5％至约10％、约5％至约9％、约5％至约8％、约5％至约7％或约5％至约6％，包括它们之间的所有范围和子范围，基于组合物的总重量计。在各种实施方案中，至少一种多酚可以以约0.5％、约1％、约1.5％、约2％、约2.5％、约3％、约3.5％、约4％、约4.5％、约5％、约5.5％、约6％、约6.5％、约7％、约7.5％、约8％、约8.5％、约9％、约9.5％或约10％的量存在，基于组合物的总重量计。在某些实施方案中，多酚是单宁酸。

聚合物

本文所述的组合物任选地包含至少一种成膜聚合物或固定聚合物。如本文所使用的，术语“成膜聚合物”或“固定聚合物”应理解为是指当涂抹至头发上时能够在头发上形成膜从而允许头发实现和/或保持所需的形状的任何聚合物。不囿于某一理论，现认为多酚可作为聚合物的交联剂，其出乎意料地导致协同改进的头发定型性能。

有用的成膜聚合物包括合成的、半合成的、或天然的和/或基于植物的和/或有机的聚合物。任何阴离子、阳离子、两性和非离子成膜聚合物以及其混合物都可以用于所公开的组合物和方法中。

作为非限制性实例，可用于所公开的组合物中的阴离子成膜聚合物是包含衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团并且具有约500至5,000,000的数均分子量的聚合物。

羧基基团由不饱和单羧酸或二羧酸单体提供，例如对应于式(II)的那些：

其中n是0至10的整数，A₁表示任选地通过杂原子(例如氧或硫)连接至不饱和基团的碳原子或当n大于1时连接至相邻的亚甲基基团的亚甲基基团，R₇表示氢原子或苯基或苄基基团，R₈表示氢原子或低级烷基或羧基基团，并且R₉表示氢原子、低级烷基基团或CH₂-COOH、苯基或苄基基团。

在上式中，低级烷基基团可以表示具有1至4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基基团。

作为非限制性实例，可用于所公开的组合物中的包含羧基的阴离子成膜聚合物是：

A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的共聚物。在这些聚合物中，可提及丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯属单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物，所述单烯属单体任选接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上并任选交联。此类聚合物特别记载于法国专利号1 222 944和德国专利申请号2 330 956中，该类型的共聚物在其链中包含任选的N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元，如特别记载于卢森堡专利申请号75370和75371中的。还可以提及丙烯酸和甲基丙烯酸C₁-C₄烷基酯的共聚物以及乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C₁-C₂₀烷基酯的三元共聚物，例如甲基丙烯酸月桂酯，如由ISP公司以名称

LM出售的产品(INCI名称：VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)；丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，例如由BASF公司以

Strong和

8出售的产品(INCI名称：丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物)；甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，例如由BASF公司以名称

100P或

PRO 55出售的产品(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)；甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，例如由BASF公司以名称

MAE或

Soft出售的产品(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)；丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯三元共聚物，例如由AkzoNobel公司以名称

CR出售的产品(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)；以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由Rohm Pharma公司以名称

L 100出售的产品(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)。还可以提及含有(甲基)丙烯酸单体的支化嵌段聚合物，例如由Lubrizol公司以名称

G-100L出售的产品(INCI名称：AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)；

B)巴豆酸共聚物，例如那些在其链中包含乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元，以及任选地其他单体，例如具有长烃基链的直链或支链(例如含有至少5个碳原子的那些)饱和羧酸的烯丙酯或甲代烯丙酯、乙烯基醚或乙烯基酯，这些聚合物可以任选地被接枝或交联，或者另一种α-或β-环状羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯单体。此类聚合物尤其记载于法国专利号1 222 944、1 580 545、2 265 782、2 265 781、1 564 110和2 439 798中。属于该类别的市售产品是由Akzo Nobel公司出售的产品

28-2930和28-1310(INCI名称：分别为VA/巴豆酸盐/乙烯基癸酸酯共聚物和VA/巴豆酸盐共聚物)。还可以提及由BASF公司出售的产品

CA 66、由Clariant公司出售的

A60(INCI名称：VA/巴豆酸酯共聚物)和由Chimex公司出售的

PW或PAM(INCI名称：VA/苯甲酸乙烯丁酯/巴豆酸酯共聚物)；

C)选自以下的单不饱和C₄-C₈羧酸或酸酐的共聚物：

-共聚物，其包含(i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和(ii)至少一种选自以下的单体：乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯，这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。此类聚合物尤其记载于US专利号2,047,398、2,723,248和2,102,113以及GB专利号839 805中。作为非限制性实例，可能有用的马来酸/酸酐共聚物包括：甲基乙烯基醚-马来酸共聚物，例如可从ISP以商品名

S(例如，

S-97BF；INCI名称：PVM/MA共聚物)商购获得；甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物，例如从ISP以商品名

AN(INCI名称：聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物)商购获得；异丁基乙烯基醚-马来酸酐共聚物；乙烯-马来酸酐共聚物；异丁烯-马来酸酐共聚物；苯乙烯-马来酸酐共聚物；乙烯基三唑-马来酸酐共聚物和乙烯基降冰片烯-马来酸酐共聚物。除了至少一种可共聚单体之外，共聚物还可以含有马来酸和马来酸酐，或其衍生物。其他有用的商业产品包括由ISP公司以名称

ES出售的那些，例如

ES 225(INCI名称：PVM/MA的乙酯共聚物)或

ES425L(INCI名称：PVM/MA的丁酯共聚物)。在一个实施方案中，所公开的聚合物可以是

PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚-alt-马来酸))(CAS编号25153-40-6)。PVM/MA共聚物或聚(甲基乙烯基醚-alt-马来酸)，可以具有约1,980,000的平均Mw(LS)和/或约960,000的平均Mn(粉末)。例如，PVM/MA的分子量可以为约75,000至约3,000,000g/mol，约150,000至约2,750,000g/mol，约300,000至约2,500,000g/mol，约450,000至约2,250,000g/mol，约600,000至约2,200,000g/mol，约850,000至约2,150,000g/mol，约1,100,000至约2,100,000g/mol，约1,225,000至约2,005,000g/mol，约1,500,000至约2,000,000g/mol，约1,650,000至约1,850,000g/mol。PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚-alt-马来酸))可以具有式(I)的式：

[CH₂CH(OCH₃)CH(CO₂H)CH(CO₂H)]_n(I)

其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,500、约6,000至约14,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、约8,500至约11,500、约9,000约11,000或约9,500至约10,500的数字。

-共聚物，其包含(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸酐单元和(ii)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯的单体，其任选地在其链中包含一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团，这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。这些聚合物记载于例如法国专利号2 350 384和2 357 241中；

D)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。包含衍生自磺酸的单元的成膜聚合物可以选自：

A’)包含乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元的均聚物和共聚物。

这些聚合物尤其可以选自：

-分子量约为1000至100,000的聚乙烯基磺酸盐，以及与不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯，以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮形成的共聚物；

-聚苯乙烯磺酸盐，例如由Akzo Nobel以名称

II出售的钠盐(INCI名称：聚苯乙烯磺酸钠)。这些化合物记载于专利FR2 198 719中；

-聚丙烯酰胺基磺酸盐，例如在US专利号4,128,631中提及的那些，更特别是聚丙烯酰胺基乙基丙磺酸，由Cognis以名称HSP-1180出售(INCI名称：聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸)；

B’)磺酸聚酯，这些聚合物通过至少一种二羧酸、至少一种二醇或二醇和二胺的混合物以及至少一种包含磺酸官能团的双官能单体的缩聚获得。在这些聚合物中，可以提及：

-线性磺酸聚酯，例如US专利号3,734,874、3,779,993、4,119,680、4,300,580、4,973,656、5,660,816、5,662,893和5,674,479中所记载的那些。这样的聚合物例如是由Eastman Chemical公司出售的产品

AQ38S聚合物、

AQ55S聚合物和

AQ48超聚合物(名称：聚酯-5)，这些产品是从二甘醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸盐中获得的共聚物；

-支链磺酸聚酯，例如在专利申请WO 95/18191、WO 97/08261和WO 97/20899中记载的那些。这样的化合物例如是由Eastman Chemical公司提供的产品

AQ10D聚合物(名称：聚酯-13)或

AQ1350聚合物(名称：聚酯-13)。

在一个实施方案中，阴离子成膜聚合物选自丙烯酸的共聚物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，特别是由BASF公司以名称

Strong出售；衍生自巴豆酸的共聚物，例如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，特别是由Akzo Nobel公司以名称Resyn28-2930出售；衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚合物，例如甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物，其例如由ISP公司以名称

ES 425L或ES 225出售；甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，其由BASF公司以名称

MAE出售；以及乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，其由BASF公司以名称

CA 66出售；以及用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，其由Clariant公司以名称

A60出售；乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物，其由ISP公司以名称

LM出售，该聚合物在Lubrizol公司以名称

G-100L来出售；乙酸乙烯酯/巴豆酸/对叔丁基苯甲酸乙烯酯共聚物，其由Chimex公司以名称

PW或PAM出售。

作为非限制性实例，可用于所公开的组合物中的阳离子成膜聚合物可选自包含伯胺、仲胺、叔胺和/或季胺基团的聚合物，所述基团形成聚合物链的一部分或直接与其相连，该聚合物的分子量为500至约5,000,000，优选1000至3,000,000。

在这些聚合物中，可以更特别地提及以下阳离子聚合物：

(1)衍生自丙烯酸的或甲基丙烯酸的酯或酰胺并包含至少一种下式单元的均聚物或共聚物：

其中：

-R₃表示氢原子或CH₃基团；

-A是包含1至6个碳原子的直链或支链烷基基团或包含1至4个碳原子的羟烷基基团；

-R₄、R₅和R₆可以相同或不同，代表具有1至18个碳原子的烷基基团或苄基基团；

-R₁和R₂可以相同或不同，各自表示氢原子或具有1至6个碳原子的烷基基团；

-X表示甲基硫酸根阴离子或卤素离子例如氯离子或溴离子。

族(1)的共聚物还含有一种或多种衍生自共聚单体的单元，所述共聚单体可以选自以下的族：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺和在氮上被低级(C₁-C₄)烷基基团取代的甲基丙烯酰胺，衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯的基团。

因此，在族(1)的这些共聚物中，可以提及：

-季铵化或非季铵化乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，例如由ISP公司以名称

出售的产品，例如

734或

755或

755N(INCI名称：Polyquaternium-11)，或由ISP出售的称为

845、958和937的产品(INCI名称：VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物)。这些聚合物详细记载于法国专利2 077 143和2 393 573中，

-含有乙烯基吡咯烷酮单元的脂肪链聚合物，例如由ISP公司以名称

W20L和

W10出售的产品(INCI名称：Polyquaternium-55)，

-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如由ISP公司以名称Advantage HC 37或

VC 713出售的产品(INCI名称：乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物)，和

-季铵化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如由ISP公司以名称

HS 100出售的产品(名称Polyquaternium-28)；

(2)阳离子瓜尔胶衍生物，优选含有季铵盐，例如在US专利号3,589,578和4,031,307中记载的那些，例如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。此类产品特别由Rhodia公司以商品名

C13S、

C 15和

C 17出售(INCI名称：瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵)；

(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物；例如，可以提及的有：乙烯基吡咯烷酮/甲基乙烯基咪唑氯化物共聚物，例如由BASF公司以名称

FC550或FC370、

Excellence和

Style出售的产品(INCI名称：Polyquaternium-16)；或乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑啉甲基硫酸酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物，例如由BASF公司出售的产品

Hold(INCI名称：Polyquaternium-46)；

(4)壳聚糖或其盐；可以使用的盐特别是壳聚糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。在这些化合物中，可以提及由Amerchol公司以名称

PC出售的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐(INCI名称：壳聚糖PCA)；

(5)阳离子纤维素衍生物，例如接枝有包含季铵的水溶性单体的纤维素或纤维素衍生物的共聚物，特别记载于US专利4,131,576中，例如羟烷基纤维素，例如特别是用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。对应于该定义的商业产品更具体地是由Akzo Nobel公司以名称

L 200和

H 100出售的产品(INCI名称Polyquaternium-4)。

根据本发明可以使用的两性成膜聚合物可选自包含在聚合物链中在统计学意义上分布的单元B和C的聚合物，其中B表示衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元并且C表示衍生自包含一个或多个羧基或磺酸基的酸单体的单元，或者B和C可以表示衍生自羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团。

此外，B和C还可以表示包含伯胺、仲胺、叔胺或季胺基团的阳离子聚合物链，其中至少一个胺基团带有通过烃基基团连接的羧基或磺酸基，或者B和C形成包含α,β-二羧基亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中使一个羧基与包含一个或多个伯胺或仲胺基团的多胺反应。

对应于上述定义的两性成膜聚合物可选自以下聚合物：

(1)含有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物，例如由衍生自带有羧基的乙烯基化合物的单体共聚得到的那些，所述单体例如更具体地为：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸，以及衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物的碱性单体，例如更具体地，甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺。此类化合物记载于US专利号3,836,537中；

(2)包含来自以下单体的单元的聚合物：

a)至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，

b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体，和

c)至少一种碱性共聚单体，例如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯胺、仲胺、叔胺和季胺取代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵化产物。

N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺可以选自其中烷基含有2-12个碳原子的化合物，更特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。

酸性共聚单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸的具有1至4个碳原子的烷基单酯或酸酐。碱性共聚单体可以选自甲基丙烯酸的氨基乙基、丁基氨基乙基、N,N’-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基酯。

可以使用INCI名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物，例如由Akzo Nobel公司以名称

LV71或

47出售的产品；

(3)部分或全部衍生自通式(III)的聚氨基酰胺的交联和酰化的聚氨基酰胺：

其中：

-R₁₀表示衍生自以下的二价基团：饱和二羧酸、含有烯属双键的单羧酸或二羧酸脂肪族酸、这些酸的具有1至6个碳原子的低级烷醇的酯、或衍生自任何一种所述酸加成到双(伯)胺或双(仲)胺的基团，和

-Z表示衍生自双(伯)、单(仲)或双(仲)聚亚烷基-多胺的基团并且可以代表：

a)以60至100mol％的比例，下式的所述基团：

其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2，

所述基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺；

b)以0至40mol％的比例，上述x＝2和p＝1且衍生自乙二胺的基团(IV)，或衍生自哌嗪的式(V)基团：

c)以0至20mol％的比例，衍生自六亚甲基二胺的基团-NH(CH₂)₆NH-，

这些聚氨基酰胺通过选自表卤代醇、二环氧化物、二酐和双不饱和衍生物的双官能交联剂的加成反应交联，每个聚氨基酰胺的胺基使用0.025至0.35mol的交联剂并通过与丙烯酸、氯乙酸或烷磺酸内酯或其盐的作用来酰化。

饱和的羧酸优选选自具有6至10个碳原子的酸，例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、含有烯属双键的酸例如如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。

用于酰化作用的烷磺酸内酯可以是丙磺酸内酯或丁磺酸内酯；酰化剂的盐可以是钠盐或钾盐；

(4)包含式(VI)的两性离子单元的聚合物：

其中：

-R₁₁表示可聚合的不饱和基团，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，

-y和z代表1至3的整数，

-R₁₂和R₁₃代表氢原子，或甲基、乙基或丙基，并且

-R₁₄和R₁₅代表氢原子或烷基，使得R₁₄和R₁₅中的碳原子总数不超过10。

包含此类单元的聚合物还可以包含衍生自非两性离子单体的单元，例如二甲基氨基乙基的或二乙基氨基乙基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。例如，可以提及的是：甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸的甲基二甲基羧甲基氨基乙基酯的共聚物，例如由Clariant公司以名称DiaformerZ-301N或Z-301W出售的产品(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)；

(5)衍生自壳聚糖的聚合物，其包含对应于下式的单体单元：

其中：

-单元(D)以0％至30％的比例存在，

-单元(E)以5％至50％的比例存在，并且

-单元(F)以30％至90％的比例存在，应理解，在该单元(F)中，R₁₆代表式(VII)的基团：

其中，

-如果q＝0，则R₁₇、R₁₈和R₁₉可以相同或不同地各自代表氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、任选穿插有一个或多个氮原子的和/或任选地被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，或其中烷基带有氨基残基的烷硫基残基，基团R₁₇、R₁₈和R₁₉中的至少一个在这种情况下是氢原子；或者，

-如果q＝1，则R₁₇、R₁₈和R₁₉各自代表氢原子，以及这些化合物与碱或酸形成的盐；

(6)含有对应于通式(VIII)的单元的聚合物，其记载于例如法国专利1 400 366中：

其中：

-R₂₀代表氢原子、CH₃O、CH₃CH₂O或苯基，

-R₂₁表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，

-R₂₂表示氢原子或C₁-C₆低级烷基例如甲基或乙基，

-R₂₄代表基团-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)-，和

-R₂₃表示C₁-C₆低级烷基如甲基或乙基或对应于式(IX)的基团：

-R₂₄-N(R₂₂)₂(IX)

其中R₂₂和R₂₄具有上述含义；

(7)衍生自壳聚糖的N-羧基烷基化的聚合物，例如N-羧甲基壳聚糖或N-羧基丁基壳聚糖，例如由Sinerga SPA公司以名称Chitoglycan出售的产品(INCI名称：羧甲基壳聚糖)；

(8)-D-X-D-X型两性聚合物，其选自：

a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对包含至少一个式(X)单元的化合物的作用获得的聚合物：

-D-X-D-X-D- (X)

其中D表示式(XI)的基团

X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，其表示二价基团，所述二价基团为在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，所述主链为未取代或被羟基取代，除氧、氮和硫原子外，还可包含1至3个芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基团的形式存在；

b)式(XII)的聚合物：

-D-X-D-X- (XII)

其中D表示式(XIII)的基团

X表示符号E或E’和至少一个E’；具有上述含义的E和E’是二价基团，所述二价基团为在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基，所述主链为未取代或被一个或多个羟基取代并且含有一个或多个氮原子，所述氮原子被烷基链取代，所述烷基链任选地被氧原子中断，并且必须包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团，并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化(betainized)；

(9)(C₁-C₅)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，其通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或通过用N,N-二烷基氨基链烷醇半酯化而部分改性。这些共聚物还可以包含其他乙烯基共聚单体，例如乙烯基己内酰胺。

在上述根据本发明最特别优选的两性成膜聚合物中，将提及第(3)族的那些，例如INCI名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物，例如由AkzoNobel公司以名称

LV 71或

47出售的产品，以及第(4)族的那些，例如甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸的甲基二甲基羧甲基-铵乙基酯的共聚物，其例如由Clariant公司以名称Diaformer Z-301N或Z-301W出售。

根据本发明可以使用的非离子成膜聚合物例如可选自：

-聚烷基恶唑啉；

-乙酸乙烯酯均聚物；

-乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物；乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物，或乙酸乙烯酯和马来酸酯例如马来酸二丁酯的共聚物，；

-丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，例如由Rohm GmbH公司以名称

NE 30D提供的产品(INCI名称：丙烯酸酯共聚物)；

-丙烯腈和非离子单体的共聚物，例如选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；

-苯乙烯均聚物；

-苯乙烯共聚物，例如苯乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物，或苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；

-聚酰胺；

-乙烯基内酰胺均聚物，例如乙烯基吡咯烷酮均聚物，其例如由BASF公司以名称

K30粉末出售或ISP公司以PVP K30L或K60溶液或K90出售；或例如聚乙烯基己内酰胺，其由BASF公司以名称

Plus出售(INCI名称：PVP)；

-乙烯基内酰胺共聚物，例如由BASF公司以商品名

VPC 55K65W出售的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，例如由ISP公司以名称

S630L、E735、E635和W735，BASF公司以

VA73、VA 64和VA 37出售的那些(INCI名称：VP/VA共聚物)；和乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑三元共聚物，例如由BASF公司以名称

Clear出售的产品(INCI名称：VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物)。

上述非离子聚合物的烷基可具有1至6个碳原子。

在某些示例性实施方案中，还可以使用接枝硅氧烷类型的成膜聚合物，其包含聚硅氧烷部分和由非硅氧烷链构成的部分，这两个部分中的一个构成聚合物的主链，而另一个是接枝到主链上。

这些聚合物记载在例如专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640105和WO 95/00578、EP-A-0 582 152和WO 93/23009以及专利US 4,693,935、US 4,728,571和US 4,972,037中。

这些聚合物可以是两性的、阴离子的或非离子的。

此类聚合物例如是可以通过自由基聚合从形成的单体混合物中获得的共聚物：

a)50重量％至90重量％的丙烯酸叔丁酯，

b)0重量％至40重量％的丙烯酸，

c)5重量％至40重量％的式(XIX)的硅氧烷大分子单体：

其中v是5至700的数字，重量百分比是相对于单体总重量计算的。

接枝的硅氧烷聚合物的其他实例包括：将聚(甲基)丙烯酸型和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)型的混合的聚合物单元通过硫亚丙基型连接环节接枝到聚二甲基硅氧烷(PDMS)上，以及将聚((甲基)丙烯酸异丁基酯)型的聚合物单元通过硫亚丙基型连接环节接枝到聚二甲基硅氧烷(PDMS)上。

例如，接枝的硅氧烷聚合物由3M以名称Silicone Plus

VS80和VA70出售(INCI名称:分别为Polysilicone-8和Polysilicone-7)。

可以提及的另一种类型的硅氧烷成膜聚合物是BASF出售的产品

Silk(INCI名称：PEG/PPG-25/25二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物)。

作为成膜聚合物，还可以使用官能化或非官能化的、阳离子、非离子、阴离子或两性的、硅氧烷或非硅氧烷聚氨酯，或其混合物。

可用于所公开的组合物中的聚氨酯是来自BASF公司的专利申请EP 0 751 162、EP0 637 600、EP 0 648 485和FR 2 743 297以及专利申请EP 0 656 021和WO 94/03510，以及National Starch公司的EP 0 619 111中记载的那些。

作为适用于本发明的聚氨酯，可以提及由BASF公司以名称Luviset

和

Si PUR出售的产品(INCI名称:分别为Polyurethane-1和Polyurethane-6)。

作为又一非限制性实例，根据本公开有用的聚合物可以选自多糖。多糖的非限制性实例包括氧化菊粉、纤维素、淀粉、瓜尔胶、黄原胶、支链淀粉胶、海藻酸盐胶、琼脂-琼脂胶、角叉菜胶、结冷胶、壳聚糖、阿拉伯树胶、木糖和黄蓍胶及其衍生物、纤维二糖、麦芽糖糊精、硬葡聚糖、壳聚糖、石莼聚糖、褐藻糖胶、海藻酸盐、果胶、肝素和透明质酸，或其混合物。

在某些示例性实施方案中，根据本公开有用的多糖可以选自树胶。树胶的非限制性实例包括阿拉伯胶、琼脂、藻胶、海藻酸、海藻酸铵、支链淀粉、海藻酸钙、角叉菜胶钙、角叉菜胶、糊精、明胶、结冷胶、瓜尔胶、阿拉伯树胶、羟丙基瓜尔胶、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、刺梧桐胶、刺槐豆胶、纳豆胶、海藻酸钾、角叉菜胶钾、海藻酸丙二醇酯、菌核胶、羧甲基葡聚糖钠、角叉菜胶钠、黄蓍胶、黄原胶，及其混合物。

根据本公开有用的聚合物的其他非限制性实例包括非纤维素阳离子多糖，例如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。合适的阳离子瓜尔胶衍生物包括PCPC(个人护理产品委员会，前身称号为CTFA)的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，例如以JAGUAR C13S商购获得的那些。其他合适的材料包括称为JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16的材料，其为一种羟丙基化阳离子瓜尔胶衍生物，含有低水平的取代基和阳离子季铵基团。瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵也可以商购获得，例如来自Ashland公司的N-HANCE CG13。同样合适的是羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，其可作为JAGUAR 162商购获得。

在一个示例性实施方案中，所述至少一种成膜聚合物可以选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯和多糖或其混合物。在另一个示例性实施方案中，聚合物可以选自PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸))(例如，以名称

出售)、角叉菜胶、阿拉伯树胶、氧化菊粉、海藻酸盐、黄原胶、木聚糖、壳聚糖或其混合物。在又一个示例性实施方案中，聚合物可以是PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸))(例如，以名称

出售)、角叉菜胶或其混合物。

至少一种成膜聚合物的总量可以变化，但通常为约0.001％至约10％，例如约0.01％至约5％、约0.05％至约3％、约0.1％至约2％或约0.5％至约1％，基于组合物的总重量计。例如，成膜聚合物的总量可以为约0.01％至约10％、约0.01％至约9％、约0.01％至约8％、约0.01％至约7％、约0.01％至约6％、约0.01％至约5％、约0.01％至约4％、约0.01％至约3％、约0.01％至约2％、约0.01％至约1％、约0.1％至约10％、约0.1％至约9％、约0.1％至约8％、约0.1％至约7％、约0.1％至约6％、约0.1％至约5％、约0.1％至约4％、约0.1％至约3％、约0.1％至约2％、约0.1％至约1％、约0.5％至约10％、约0.5％至约9％、约0.5％至约8％、约0.5％至约7％、约0.5％至约6％、约0.5％至约5％、约0.5％至约4％、约0.5％至约3％、约0.5％至约2％、约0.5％至约1.5％或约0.5％至约1％，包括它们之间的所有范围和子范围，基于组合物的总重量计。在某些实施方案中，至少一种成膜聚合物可以以下述量的形式存在：约0.05％、约0.1％、约0.2％、约0.3％、约0.4％、约0.5％、约0.6％、约0.7％、约0.8％、约0.9％、约1.0％、约1.1％、约1.2％、约1.3％、约1.4％、约1.5％、约1.6％、约1.7％、约1.8％、约1.9％或约2％，基于组合物的总重量计。

任选地，可以选择多酚的总量与成膜聚合物的重量比为约1:100至约100:1、约1:30至约30:1、例如约1:10至约10:1，或约1:4至约4:1，约1:3至约3:1，或约1:2至约2:1。在一些实施方案中，多酚的总量与成膜聚合物的重量比大于1，例如为约1至约50、约1至约25、约1至约10或约5至约10。例如，多酚的总量与成膜聚合物的重量比可以为约5、约10、约25或约50。

在至少某些实施方案中，组合物不含或基本上不含成膜聚合物。

在一些实施方案中，组合物不含或基本上不含合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物。例如，组合物可包括小于约3％、小于约2％、小于约1％或小于约0.5％的合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物，并且在一些实施方案中不包含合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物。然而，在一些实施方案中，组合物可包含合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物。硅氧烷的非限制性实例包括胺官能化硅氧烷(例如，氨基二甲基硅氧烷)、二甲基硅氧烷、双氨基丙基二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷基二甲基硅氧烷等。

pH调节剂

根据本公开的组合物还可任选地包含酸和碱pH调节剂。此类pH调节剂包括但不限于偏硅酸钠、硅酸盐化合物、柠檬酸、抗坏血酸和碳酸盐化合物。所公开的组合物还可基本上不含酸和碱pH调节剂。

在至少某些实施方案中，调节组合物的pH以增加或减少定型保持力可能是有益的。例如，可以调节组合物的pH，使其约等于或低于多酚的pKa，或者约等于或低于具有多于一个pKa的多酚的情况下的第一pKa。不囿于某一理论，将组合物的pH调节至约等于或低于多酚的(第一)pKa可有助于多酚对聚合物的交联。仅举例而言，在使用单宁酸的实施方案中，所公开的组合物的pH可以有利地等于或低于约6，例如为约3至约8、约3至约7.5、约3内至约7、约3至约6.5、约3至约6、约3至约5.5、约3至约5、约4至约8、约4至约7.5、约4至约7、约4至约6.5、约4至约6、约4至约5.5、约4至约5、约5至约8、约5至约7.5、约5至约7、约5至约6.5或约5至约6。

溶剂

在某些示例性实施方案中，根据本公开的组合物包含至少一种生理上可接受的介质。生理上可接受的介质可以选自水或水和至少一种美容上可接受的溶剂的混合物。美容上可接受溶剂的非限制性实例包括：C₂-C₄低级醇，例如乙醇和异丙醇；多元醇，尤其是含有2-6个碳原子的多元醇，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二甘醇；多元醇醚，例如2-丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚或单乙醚；及其混合物。

在一个示例性实施方案中，该组合物包含溶剂或溶剂混合物的量至多为约99.9重量％，例如约50重量％至约99重量％，约55重量％至约95重量％，或约60重量％至约90重量％，相对于组合物的重量计。例如，该组合物可以包含水的量至多为约99重量％，例如，水的量为约50至约95重量％，或约60重量％至约90重量％，相对于组合物的重量计。

其他组分

根据本公开的组合物还可任选地包含用于制备头发定型组合物的有用的或需要的添加剂。例如，包括有助于组合物涂抹的组分(例如甘油)可能是有益的。示例性且非限制性的添加剂包括珠光剂、染料或颜料、香料、矿物油、植物油或合成油、蜡、维生素、蛋白质包括神经酰胺、维生素、UV屏蔽剂、自由基清除剂、去头屑剂、脱发对抗剂、头发修复剂、防腐剂及其混合物。本领域技术人员将会精心选择任选的添加剂及其量，使得它们不损害本公开的组合物的特性。

某些实施方案的组合物可以包含稳定剂，例如氯化钠、二氯化镁或硫酸镁。

根据本公开的组合物可以另外包含选自以下的美容用佐剂：香料、颜料、螯合剂、软化剂、抗氧化剂、遮光剂、稳定剂、保湿剂、维生素、杀菌剂、防腐剂、聚合物、增稠剂或针对这种应用类型的美容中常用的任何其他成分。

在某些实施方案中，这些添加剂通常以相对于组合物的总重量至多约40重量％的活性材料的量存在，例如至多约30％、至多约20％、至多约15％、至多约10％、至多约5％，例如0.01％至30％。

如果需要，本领域技术人员可以选择添加剂或其量以保持组合物的所需特性。

在某些实施方案中，组合物中使用的所公开材料的至少75％，例如至少80％、至少85％、至少90％或至少95％是基于植物的。在一个示例性实施方案中，根据本公开的组合物表现出理想的美容特性，同时主要包含天然来源成分，例如至少约95％的天然来源成分。

本文所述的组合物可以是任何合适的物理形式。合适的形式包括但不限于低至中等粘度的液体、乳液、奶液、凝胶乳膏、乳膏、糊剂、粘土(clay)、调理剂、面膜等。

组合物可以包装在各种不同的容器中，例如，即用型容器。有用的包装的非限制性实例包括管、罐、盖、单位剂量包装、和瓶，包括可挤压管和可挤压瓶、配置有泵分配器的瓶、和喷雾瓶，包括泵喷雾瓶。

II.方法

根据本公开的方法包含将本文所述的组合物涂抹至头发上，并定型头发。在一个示例性实施方案中，该组合物是免洗型头发定型组合物。根据本公开的处理头发的方法可以包括将根据本公开的组合物涂抹至头发(湿的、微湿的或干的头发)上。该组合物可以在任何定型过程(例如卷曲头发的过程(例如使用卷发器)或拉直头发的过程)之前、期间或之后涂抹至头发上。该方法可以涉及拉长发卷。拉长涉及其中允许发卷从头皮处变得流畅的任何方法，与之相对的是紧密的发卷贴在头皮上。该组合物可以在其他头发组合物(例如，洗发水、护发素、发膜、乳霜、乳液、凝胶、喷雾剂等)之前、一起或之后涂抹至头发上。尽管使用根据本公开的组合物来实现头发定型不需要使用加热，但是个人可以选择在将组合物涂抹至头发上之前、期间或之后加热定型的头发，例如使用电吹风。

应当理解，尽管根据本公开的组合物和/或头发定型方法笼统地展示了此处所述的一种或多种特性，但根据本公开的组合物可能不会展示所有或一些已公开的特性，然而这些组合物和定型头发的方法仍在本公开的范围内。

以下定义仅为本公开提供。

如本文所使用的，术语“头发”意欲仅包括头部的头皮上的毛发，并且不包括睫毛或眉毛。

术语“包含”、“具有”和“包括”以其开放的、非限制性的意义使用。短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限制为指定的材料或步骤，以及那些不实质影响组合物的基本的和新颖的特征的材料或步骤。

术语“一个”、“一种”、“所述”和“至少一个”被理解为包括复数以及单数。

因此，术语“其混合物”也涉及“其多种混合物”。在整个公开内容中，如果使用术语“其混合物”，紧跟着如下示例中所示的一组要素，其中字母A-F代表要素：“一种或多种选自A、B、C、D、E、F或其混合物的要素。”术语“其混合物”不要求混合物包括所有A、B、C、D、E和F(尽管可以包括所有A、B、C、D、E和F)。相反，它表示可以包括A、B、C、D、E和F中任意两种或更多种的混合物。换言之，它等同于短语“一种或多种选自A、B、C、D、E、F的要素，以及A、B、C、D、E和F中任意两种或更多种的混合物。”

同样，术语“其盐”也涉及“其多种盐”。因此，当本公开提及“选自A、B、C、D、E、F、其盐或其混合物的要素”时，它表示可以包括A、B、C、D、和F中的一种或多种，可以包括A的盐、B的盐、C的盐、D的盐、E的盐和F的盐中的一种或多种，或者可以包括A、B、C、D、E、F、A的盐、B的盐、C的盐、D的盐、E的盐和F的盐中任意两种的混合物。

本发明通篇提及的盐可包括具有抗衡离子例如碱金属、碱土金属或铵抗衡离子的盐。然而，所列的抗衡离子是非限制性的。

表述“一个(种)或多个(种)”意指“至少一个(种)”，因此包括单独的组分以及混合物/组合。

本文给出的所有范围和量旨在包括使用任何公开的点作为终点的子范围和量。因此，“1％到10％，例如2％到8％，例如3％到5％”的范围旨在涵盖“1％到8％”、“1％到5％、”“2％到10％”等等。无论是否明确说明，所有数字、量、范围等都旨在通过术语“约”修饰。类似地，给出的“约1％至10％”的范围旨在使术语“约”同时修饰1％和10％端点。术语“约”在本文中用于表示与所述数字的差异最高达+/-10％，例如+/-9％、+/-8％、+/-7％、+/-6％、+/-5％、+/-4％、+/-3％、+/-2％或+/-1％。同样，范围的所有端点被理解为单独公开，从而例如，1:2至2:1的范围被理解为公开了比值1:2和2:1。

除非另有说明，本文中的所有百分比均以重量计，相对于总组合物的重量计。

如本文所使用的，术语“基本上不含”或“基本不含”是指特定材料可以少量存在，该少量不会实质性地影响根据本公开的组合物的基本的和新颖的特征。例如，添加到组合物中的特定材料可能小于2重量％，基于组合物的总重量计(前提是小于2重量％的量不会对本公开的组合物的基本的和新颖的特征产生实质影响)。类似地，所述组合物可包括的特定材料为小于2％、小于1.5％、小于1％、小于0.5％、小于0.1％、小于0.05％或小于0.01％或0。此外，在本公开中肯定性阐述的所有组分可以从权利要求中否定地排除，例如，要求保护的组合物可以是“不含”、“基本不含”(或“基本上不含”)一种或多种在本公开中肯定性阐述的组分。

如本文所使用的，术语“基本上不含”或“基本不含”还可以意指特定材料虽未添加到组合物中，但仍可能存在于组合物所包括的原材料中。

术语“合成的”意指非天然来源的材料。术语“天然的”意指天然来源的材料，例如来自植物，其随后也不能进行化学或物理改性。

术语“有机的”意指基本上不使用或基本不使用合成材料制备的材料。如此处所使用的，术语“基本上不”或“基本不”意指可以将少量特定材料用于制造过程，该少量不会实质性地影响根据本公开的组合物的基本的和新颖的特征。如此处所使用的，术语“基本上不”或“基本不”也可以意指特定材料虽未用于制造过程，但仍可能存在于组合物所包括的原材料中。

“美容组合物”包括许多类型的用于涂抹至头发上的组合物，例如，护发乳液、护发膏、发胶膏、护发素、发膜等。在一个实施方案中，所述组合物是免洗型头发组合物。

“头发定型组合物”是当涂抹至头发上时允许头发达到和/或保持所需形状的组合物。

对本领域技术人员显而易见的是，在不偏离本公开的精神或范围的情况下，可以对根据本公开的组合物和方法进行各种修改和变化。因此，本公开旨在涵盖这样的修改和变化以及它们的等价物。

实施例

以下实施例在性质上仅旨在是非限制性的和解释性的。

实施例1

如表1中所公开的，通过混合组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表1

将每种组合物分别以0.4克/克头发涂抹至直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后，将0.4g/g的0.002％柠檬酸涂抹至用组合物1a、1d、1e和1f涂覆的样本上。然后将头发样本缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发样本从卷发器中松开并垂直悬挂。

因此，在初始处理时，时间＝0(图1A)，用1a至1f组合物(1a、1d、1e和1f时加柠檬酸)处理的头发在头发上使用卷发器后变得不同程度地卷曲，使用1b、1e和1f处理提供最紧密或最高程度的卷发。在将该头发暴露于高湿度后，用包含

PVM/MA共聚物和单宁酸的1f组合物且随后用柠檬酸处理头发出人意料地表现出意想不到的协同有益定型特性，包括改进的卷曲保持效果以及对头发赋予的高湿度定型保持力(在时间＝零和暴露于高湿度之后，卷曲度没有明显变化)。与时间＝零的结果相比，用1b、1c、1d和1e组合物处理的头发仍然保持一定程度的卷曲，但用1b组合物处理的头发显示出比用1c、1d和1e组合物处理的头发更卷曲。

实施例2

如表2中所公开的，通过混合所述组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表2

将组合物2a和2b各自分别以0.15克/克头发涂抹至直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后将头发缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发从卷发器中松开，垂直悬挂，并确定其为卷曲的。(图2A)。将头发在80％相对湿度和25℃下保持悬挂24小时。24小时后，样本被确定为仍然是卷曲的(组合物2b)或发卷拉长(组合物2a)。(图2B)。

包含

PVM/MA共聚物和单宁酸的组合物(组合物2b)出人意料地表现出意想不到的协同有益定型特性，包括改进的卷曲保持效果以及对头发赋予的高湿度定型保持力。

实施例3

如表3中所公开的，通过混合所述组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表3

将每种组合物分别以0.15克/克头发涂抹至直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后将每个头发样本缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发从卷发器上松开，垂直悬挂，所有样本都被确定为卷曲的(图3A)。将头发在80％相对湿度和25℃下保持悬挂24小时。24小时后，头发实现并保持其卷曲(组合物3b)或发卷拉长(组合物3a)(图3B)。

包含角叉菜胶和单宁酸的组合物(组合物3b)出人意料地表现出意想不到的协同有益定型特性，包括改进的卷曲保持效果以及对头发赋予的高湿度定型保持力。

实施例4

如表4中所公开的，通过混合所述组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表4

将每种组合物分别以0.15克/克头发涂抹至直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后将每个头发样本缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发从卷发器上松开，垂直悬挂，所有样品都被确定为卷曲的(图4A)。将头发在80％相对湿度和25℃下保持悬挂24小时。24小时后，头发实现并保持其卷曲(组合物4b)或发卷拉长(组合物4a)(图4B)。

包含海藻酸盐和单宁酸的组合物(组合物4b)出人意料地表现出意想不到的协同有益定型特性，包括改进的卷曲保持效果以及对头发赋予的高湿度定型保持力。

实施例5

如表5中所公开的，通过混合所述组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表5

将每种组合物分别以0.15克/克头发涂抹至直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后将每个头发样本缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发从卷发器上松开，垂直悬挂，所有样品都被确定为卷曲的(图5A)。将头发在80％相对湿度和25℃下保持悬挂24小时。24小时后，头发实现并保持其卷曲(组合物5b)或发卷拉长(组合物5a)(图5B)。

包含黄原胶和单宁酸的组合物(组合物5b)出人意料地表现出意想不到的协同有益定型特性，包括改进的卷曲保持效果以及对头发赋予的高湿度定型保持力。

实施例6

如表6中所公开的，通过混合所述组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表6

将每种组合物分别以0.15克/克头发涂抹至直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后将每个头发样本缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发从卷发器上松开，垂直悬挂，所有样品都被确定为卷曲的(图6A)。将头发在80％相对湿度和25℃下保持悬挂24小时。24小时后，头发实现并保持其卷曲(组合物6b)或发卷拉长(组合物6a)(图6B)。

包含阿拉伯树胶和单宁酸的组合物(组合物6b)出人意料地表现出意想不到的协同有益定型特性，包括改进的卷曲保持效果以及对头发赋予的高湿度定型保持力。

实施例7

制备在水中具有5.0％单宁酸的头发定型组合物(以活性材料的重量％表示)。将该组合物以0.15克/克头发涂抹至直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后将头发样本缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发从卷发器上松开，垂直悬挂，所有样品都被确定为卷曲的(图7A)。将头发在80％相对湿度和25℃下保持悬挂24小时。24小时后，发卷拉长(图7B)。

包含单宁酸的组合物出人意料地表现出它自身具有卷曲或改变头发形状的能力。

实施例8

将水以0.15克/克头发涂抹至一绺直的、湿的、天然的、高加索人头发的样本上，并用手指和梳子梳理头发。然后将头发样本缠绕在卷发器上并风干过夜。然后将头发从卷发器上松开，垂直悬挂，所有样品都被确定为卷曲的(图8A)。将头发在80％相对湿度和25℃下保持悬挂24小时。24小时后，头发有轻微的波浪。(图8B)。

实施例9

如表7中所公开的，通过混合所述组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表7

卷曲的、天然的、高加索人的头发样本用洗发水预洗涤，并在湿发时梳理直。将组合物分别以0.15克/克头发涂抹至头发上样本上，并用手指梳理头发，然后用梳子梳理三遍。然后将头发竖直悬挂，在室温下自然风干，并确定其在干的状态下是直的(图9)。然后将头发悬挂在80％相对湿度和25℃下24小时。在第一(1)小时和整个24小时后，处理过的头发仍然是直的(图10)。

该实施例表明，包含

PVM/MA共聚物和单宁酸或角叉菜胶和单宁酸的组合物出人意料地提供了意想不到的协同定型特性，包括改进的头发拉直效果以及对头发赋予的高湿度定型保持力。

实施例10

如表8中所公开的，通过混合所述组分制备以下头发定型组合物。量以活性材料的重量％表示：

表8

	组合物
			8a
角叉菜胶	0.5％
		单宁酸	5.0％
水	Q.S.100

用常规洗发水预洗涤天然的、高加索人卷发(中等卷曲度)的样本，将其用宽齿梳子梳理直以去除打结和缠结，并将每个样本剪成7.5英寸长。将组合物8a或对照(水)分别以0.15克/克头发涂抹至头发样本上，并用手指梳理头发，然后用宽齿梳子梳理5次，用细齿梳子梳理5次。将样本置于环境条件下干燥过夜。然后在测量前用宽齿梳子将样本梳理10次。

使用涉及偏振成像和图像分析的技术对处理过的样本中的头发纤维进行卷曲度和纤维对齐度测量(基于文章N.Lechocinski和S.Breugnot,S.Fiber OrientationMeasurement Using Polarization Imaging,J.Cosmet.Sci.,62,85-100(2011)所记载的方法)。结果在下表9中通过参数“全局离散度(度)”(见图11)和“平均对齐系数(1/度或1/°)”(见图12)表示。

表9

较低的全局离散度值表明头发的卷曲程度较低(即头发更直且更伸展)。较高的平均对齐系数值表明头发纤维对齐得更加一致。因此，与用对照(水)处理的头发相比，在用组合物8a(“处理”)处理头发后，头发更直且更伸展，并且纤维沿样本长度更对齐。这从图11和图12中的头发样本的照片中也可以直观地看出。

组合物8a也被涂抹至在半头部研究中的人类志愿者的头发上，其中头部的一侧用组合物8a处理，另一侧用水处理(对照)。以足以覆盖每个志愿者的头发纤维的量将组合物8a涂抹至每个志愿者头发的一半头部上，然后将头发梳理直。将水同样涂抹至每个志愿者头发的另一半头部上并梳理直。使用卷发器-球式干燥器(roller-ball dryer)使头发变干，然后梳理。图13中的图像是半头部研究中一名志愿者的代表性图像。目测观察到，与仅用水处理的头发的卷曲模式或卷曲度相比，用组合物8a处理的头发的沿头发长度的卷曲模式或卷曲度显著降低或更少(见图13)。用水处理过的头发保留了与用水处理前相同的天然卷曲模式。

Claims (22)

1.一种头发定型组合物，其包含：

(a)至少一种多酚，和

(b)至少一种成膜聚合物，

其中组合物的pH约等于或低于多酚的pKa。

2.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述至少一种成膜聚合物以约0.01％至约10％的量存在，基于所述组合物的总重量计。

3.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述至少一种成膜聚合物选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。

4.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述至少一种成膜聚合物选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、海藻酸盐或其混合物。

5.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述至少一种多酚以约0.001％至约20％的量存在，基于所述组合物的总重量计。

6.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述至少一种多酚是单宁酸。

7.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述组合物的pH小于约8。

8.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述多酚的总量与成膜聚合物的总量的重量比为约1:30至约30:1。

9.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中：

(a)至少一种多酚是单宁酸，

(b)至少一种成膜聚合物选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、海藻酸盐或其混合物，和

(c)至少一种溶剂，和

其中组合物的pH等于或低于6。

10.根据权利要求9所述的头发定型组合物，其中所述单宁酸以约4重量％至约6重量％的量存在，相对于总组合物计。

11.根据权利要求9所述的头发定型组合物，其中所述至少一种成膜聚合物以约0.05重量％至约3重量％的量存在，相对于总组合物计。

12.根据权利要求9所述的头发定型组合物，其中所述单宁酸的总量与成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约10:1。

13.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中：

(a)至少一种多酚是单宁酸，并且

(b)至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物：

[CH₂CH(OCH₃)CH(CO₂H)CH(CO₂H)]_n

其中n是约2,500至约17,500的数字。

14.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述组合物包含：

(a)约0.1％至约10％的至少一种多酚，基于组合物的总重量计，其中所述至少一种多酚是单宁酸，和

(b)约0.1％至约2％的至少一种成膜聚合物，基于组合物的总重量计，其中所述至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物：

[CH₂CH(OCH₃)CH(CO₂H)CH(CO₂H)]_n

其中n是约2,500至约17,500的数字，并且

其中组合物的pH小于约6.5。

15.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中：

(a)至少一种多酚是单宁酸，并且

(b)至少一种成膜聚合物选自角叉菜胶、海藻酸盐、黄原胶、阿拉伯树胶或其组合。

16.根据权利要求1所述的头发定型组合物，其中所述组合物包含：

(a)约0.1％至约10％的至少一种多酚，基于组合物的总重量计，其中所述至少一种多酚是单宁酸，和

(b)约0.1％至约2％的至少一种成膜聚合物，基于组合物的总重量计，其中成膜聚合物选自角叉菜胶、海藻酸盐、黄原胶、阿拉伯树胶或其组合，

其中组合物的pH小于约6.5。

17.一种头发定型方法，所述方法包含：

(1)将头发定型组合物涂抹至头发上，所述头发定型组合物包含：

(a)至少一种多酚，和

(b)至少一种成膜聚合物，

其中组合物的pH约等于或低于多酚的pKa；和

(2)定型头发。

18.根据权利要求17所述的方法，其中将所述头发定型组合物涂抹至湿头发上并且在将所述头发定型后使头发变干。

19.根据权利要求17所述的方法，其中定型头发包含拉直头发。

20.根据权利要求17所述的方法，其中定型头发包含卷曲头发。

21.根据权利要求17所述的方法，其中定型头发包含拉长发卷。

22.一种包含单宁酸的头发定型组合物。

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