TW201400133A - 頭髮護理組成物 - Google Patents

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Stephen Norman Batchelor
Neil Stephen Burnham
Robert George Riley
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Abstract

一種用於染髮的套組，其包括：(i)水性洗髮精組成物，其包括：a)清潔用界面活性劑；b)多酚；(ii)第二種水性組成物，其包括：c)陽離子性界面活性劑；及d)至少0.01 wt%之選自Fe(II)和/或Fe(III)錯合物的金屬離子。

Description

頭髮護理組成物
本發明係有關用於染髮的套組及方法。
許多年來已知使用以金屬離子為媒染劑的多酚化合物於染色人類頭髮。
EP0327345(Beecham)和WO2010/135237(Advance Cosmetic Technologies)已揭示二份式染色系統。
JP 04/164,017(Lion)揭示一種染髮系統，其係包括作為第一劑之含有界面活性劑和沒食子酸、單寧酸、水楊酸、及其衍生物、五倍子酚、兒茶酚或血色素的洗髮精。其可與含有多價金屬鹽和陽離子性界面活性劑的第二劑聯合使用。
已經發現含鐵的染色調合物不安定，特別是中性pH的情況。
因此，本發明係有關一種用於染髮的套組，其包括：(i)水性洗髮精組成物，其包括：a)清潔用界面活性劑；b)多酚；(ii)第二種水性組成物，其包括：c)陽離子性界面活性劑；及d)至少0.01wt%之選自Fe(II)和/或Fe(III)錯合物的金屬離子。
本發明另外有關一種染髮的方法，其包括將上述套組中的各個組成物依序施用至頭髮的步驟。
洗髮精調合物
本發明的洗髮精組成物通常是水性的，即其含有水或水溶液或溶致液晶相作為其主要組份。適合的話，該組成物將包括以組成物的總重計50重量%至98重量%，較佳是60重量%至90重量%的水。
清潔用界面活性劑
本發明的洗髮精組成物通常將包括一或多種化妝品可接受且適合於局部應用於頭髮之清潔用界面活性劑。此清潔用界面活性劑較佳是陰離子性清潔用界面活性劑。
適合的陰離子性清潔用界面活性劑之範例是 烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷醯基羥乙基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺酸基琥珀酸鹽、烷基醚磺酸基琥珀酸鹽、N-烷基肌胺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、和烷基醚羧酸及其鹽類，特別是鈉、鎂、銨和單-、二-和三乙醇胺鹽。烷基和醯基基團通常含有8至18個，較佳是10至16個碳原子，且可為未飽和。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磺酸基琥珀酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸及其鹽類之每分子可含有1至20個氧化乙烯或氧化丙烯單元。
用於本發明的洗髮精組成物之典型的陰離子性清潔用界面活性劑包含油基琥珀酸鈉、月桂基磺酸基琥珀酸銨、月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚磺酸基琥珀酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺鹽、椰油醯基羥乙基磺酸鈉、月桂基羥乙基磺酸鈉、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌胺酸鈉。
較佳的陰離子性清潔用界面活性劑是月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉(n)EO(其中n是1至3)、月桂基醚磺酸基琥珀酸鈉(n)EO(其中n是1至3)、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨(n)EO(其中n是1至3)、椰油醯基羥乙基磺酸鈉和月桂基醚羧酸(n)EO(其中n是10至20)。
任何上述陰離子性清潔用界面活性劑之混合物亦是適合的。
本發明的洗髮精組成物中之陰離子性清潔用界面活性劑的總量以組成物的總重計通常是0.5%至45%，較佳是1.5%至35%，更佳是5%至20%的陰離子性清潔用界面活性劑總重。
組成物可另外包含輔界面活性劑以利於賦予該組成物美觀、物理或清潔的性質。
輔界面活性劑的範例是非離子性界面活性劑，而其含量以組成物的總重計可為0.5重量%至8重量%，較佳是1.0重量%至5.0重量%。
例如，可包括在本發明的洗髮精組成物中之代表性的非離子性界面活性劑包含脂族(C8-C18)一級或二級直鏈或支鏈醇或酚與環氧烷烴(通常是環氧乙烷，且一般含有6至30個氧化乙烯基團)之縮合產物。
其他代表性的非離子性界面活性劑包含單-或二-烷基烷醇醯胺。其範例包含單-或二-乙醇椰油醯胺(coco mono-or di-ethanolamide)和單-異丙醇椰油醯胺(coco mono-isopropanolamide)。
可包括在本發明的洗髮精組成物中之其他非離子性界面活性劑是烷基聚葡萄糖苷(APG)。通常，APG包括(任意地經由橋連基團)與由一或多個糖基基團組成的區段連接之烷基基團。較佳的APG是如下式所定義：RO-(G)n其中R是支鏈或直鏈烷基基團，且其可為飽和或未飽和，及G是醣基團。
R可代表具有約C5至約C20之平均烷鏈長。R較佳是具有約C8至約C12之平均烷鏈長。R值最佳是在約9.5和約10.5之間。G可選自C5或C6單醣基團，且較佳是葡萄糖苷。G可選自包括葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖和其衍生物之群組。G較佳是葡萄糖。
聚合度n可為約1至約10或更高的值。n值較佳是約1.1至約2。n值最佳是約1.3至約1.5。
用於本發明之適合的烷基聚葡萄糖苷可由市面購得，包含例如購自Seppic的Oramix NS10；購自Henkel的Plantaren 1200和Plantaren 2000之材料。
可包含在本發明組成物中之其他由糖衍生的非離子性界面活性劑包含C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羥基脂肪酸醯胺，例如C12-C18 N-甲基葡糖醯胺，例如WO 92 06154和US 5 194 639所揭示者，及N-烷氧基多羥基脂肪酸醯胺，例如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡糖醯胺。
輔界面活性劑的較佳範例是兩性(amphoteric或zwitterionic)界面活性劑，其含量以組成物的總重計可為0.5重量%至約8重量%，較佳是1重量%至4重量%。
兩性界面活性劑之範例包含烷胺氧化物、烷基甜菜鹼、烷基醯胺丙基甜菜鹼、烷基磺酸基甜菜鹼(sultaine)、烷基甘胺酸鹽、烷基羧基甘胺酸鹽、烷基兩性基乙酸鹽、烷基兩性基丙酸鹽、烷基兩性基甘胺酸鹽、烷基醯胺基丙基羥基磺酸基甜菜鹼(sultaine)、醯基牛磺酸鹽 和醯基穀胺酸鹽，其中該烷基和醯基基團具有8至19個碳原子。可用於本發明的洗髮精中之典型的兩性界面活性劑包含月桂胺氧化物、椰油基二甲基磺酸基丙基甜菜鹼(cocodimethyl sulphopropyl betaine)、月桂基甜菜鹼、椰油醯胺基丙基甜菜鹼和椰油醯兩性基乙酸鈉(sodium cocoamphoacetate)。
特別佳的兩性界面活性劑是椰油醯胺基丙基甜菜鹼。
任何上述的兩性界面活性劑之混合物亦是適合的。較佳的混合物是椰油醯胺基丙基甜菜鹼與上述之其他的兩性界面活性劑之混合物。較佳之其他的兩性界面活性劑是椰油醯兩性基乙酸鈉(sodium cocoamphoacetate)。
本發明的洗髮精組成物中之界面活性劑(包括任何輔界面活性劑和/或任何乳化劑)的總量以組成物的總重計通常是1%至50%，較佳是2%至40%，更佳是10%至25%之界面活性劑總重。
多酚
套組中的洗髮精組成物包括多酚。本發明之多酚含有至少一個苯環，且該苯環經第一個OH基團和第二個OH或OCH3基團(較佳是OH)取代。較佳地是，該第一個OH基團係鄰位於該第二個OH基團。
含OH的苯環可稠合至其他的芳族或非芳族環。
多酚可見於酚酸、花青素(anthocyanin)、花色素(anthocyanidin)、黃烷醇(flavanol)、黃烷酮(flavanone)和沒食子酸酯等類。例如黃烷-3-醇、黃烷-4-醇、黃烷-3,4-醇。較佳的是沒食子酸、黃烷醇(flavanol)和黃烷酮(flavanone)。
較佳的多酚含有經下列取代的苯環：在1位置經X基團取代，其中X是含碳的有機基團，較佳是選自酯基團、COOH、色烯和3,4-二氫-色烯。
在3位置經H、OH或OCH3基團取代，較佳是經OH基團取代。
在4位置經OH基團取代。
在5位置經OH或OCH3基團取代，較佳是經OH基團取代。
最佳的是，2和6位置經H取代。
較佳的是，所述之多酚是鄰二羥基苯衍生物。
較佳的是，所述之多酚的分子量是小於1,000，更佳是小於500。
多酚可適當地見於樹的木材和樹皮以及植物的果實、種子和核果。例如台灣山茶(Camilla senesis)的樹葉；墨水樹(Haematoxylum campechianum)的木材；黑櫟(Quercus velutina)的樹皮；葡萄(Vitis vinifer)的果實；橄欖(Olea europaea)的果實；薑黃(Curcuma demoestica)的根；黑櫟(Quercus velutina)和葡萄牙櫟(Quercus lusitanica)的樹幹和樹皮；黃杉屬(genus Pseudotsuga)樹木的樹幹和樹皮；兒茶樹(Acacia catechu)的樹幹和樹皮。
本發明的多酚較佳是選自沒食子酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯或其混合物，最佳是沒食子酸丙酯。
沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯可由沒食子酸的酯化作用而製得。較佳的是，沒食子酸係由天然來源萃取得到，較佳是得自可水解的丹寧酸，較佳是由蘇木(tara plant)或五倍子(沒食子)萃取得到。較佳的是，多酚不含有任何活性氧化酶酵素且已經熱處理以破壞任何的酵素活性。
多酚較佳是選自沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯和沒食子酸丙酯。
含有多酚的組成物較佳是水性多酚溶液。多酚組成物以總洗髮精組成物計較佳包含0.05wt%至10.0wt%，更佳是0.1wt%至5.0wt%，最佳是0.2wt%至3.0wt%的多酚。
其中，所述之多酚溶液以經校正的pH度量計在20℃下測量的pH較佳是2至8，更佳是3至7，最佳是0.5至6.5。
為避免多酚被空氣氧化，該組成物較佳是貯存在氣密的容器內，較佳是貯存於以氣密蓋子密封的瓶子內。
水性多酚溶液含有水，較佳為主要成份。可 存在有輔助成份以例如提升黏度、香味和幫助多酚溶解。助溶的成份包含有機溶劑和界面活性劑。
較佳的是，用於調配全部組成物的水之French硬度為0至36度，更佳是0至24度，最佳是0至2度。
較佳的是，用於調配全部組成物的水含有少於1ppm之以氯為基礎的漂白劑，例如二氧化氯或次氯酸鹽。最佳是少於50ppb。
聚丙烯酸
本發明之聚合物可為含有聚丙烯酸的聚合物。所述之聚合物較佳是聚丙烯酸本身、丙烯酸的交聯聚合物、丙烯酸與斥水性單體的共聚物、含羧酸單體與丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯的交聯共聚物。
聚合物的重量平均分子量較佳是大於10,000，更佳是大於100,000，最佳是大於1,000,000。
聚合物較佳含有丙烯酸和交聯劑的混合物，較佳是烯丙基蔗糖或烯丙基季戊四醇。交聯劑是含有2或更多個，較佳是3至6個可聚合的雙鍵(較佳是丙烯酸酯基團)之化合物。丙烯酸與交聯劑的莫耳比較佳是850：150至999：1，更佳是98：2至99：1。
甲基丙烯酸烷酯是任意地存在，較佳的是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、和甲基丙烯酸丁酯。
聚合反應較佳是經由自由基聚合反應而完成。
較佳的是，該聚合物是水可混溶的，且於去離子水中在0.5wt%時之零剪切黏度(zero shear viscosity)為大於10,000Pa.s(在1Pa的剪切應力下)。
聚丙烯酸可得自市面販售的Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493。亦可使用經多官能劑交聯的丙烯酸之聚合物；其可得自市面販售的Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 941和Carbopol 980。適合之含羧酸單體與丙烯酸酯的共聚物之範例是Carbopol 1342。所有的Carbopol(商標)材料均可購自Lubrizol。
適合之丙烯酸與丙烯酸酯的交聯聚合物是Pemulen TR1或Pemulen TR2。
聚丙烯酸聚合物在洗髮精中的含量較佳是洗髮精組成物之0.05wt%至2wt%，更佳是0.1wt%至1wt%，最佳是0.2wt%至0.6wt%。
陽離子性聚合物
本發明之組成物可含有陽離子性聚合物。適合的陽離子性聚合物可為經陽離子化取代的均聚物或可由二或多種類型的單體形成。聚合物的重量平均分子量(Mw)將通常為100,000至2百萬道耳頓。聚合物將帶有陽離子性含氮基團，例如四級銨或氫化的胺基基團，或其混合物。如果聚合物的分子量太低，則調理的效果不良。如果 太高，則可能有高拉伸黏度的問題，導致在傾倒組成物時有拉絲的情況。
陽離子性含氮基團通常將以陽離子性聚合物的全部單體單元之一部份基團上的取代基之形式存在。因此，當聚合物不是均聚物時，其可能含有非陽離子性單體單元的間隔基。此種聚合物揭示於CTFA Cosmetic Ingredient Directory，第3版。選擇陽離子性單體單元與非陽離子性單體單元的比率以得到具有在所需範圍內的陽離子電荷密度之聚合物，而所述之陽離子電荷密度通常是0.2至3.0meq/gm。聚合物的陽離子電荷密度適合以US Pharmacopoeia揭示的Kjeldahl方法在用於測試氮的化學方法之情況下測量。
適合的陽離子性聚合物包含，例如，具有陽離子性胺或四級銨官能基之乙烯單體與水溶性間隔基單體之共聚物，所述之水溶性間隔基單體是例如(甲基)丙烯醯胺、烷基-和二烷基-(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸烷酯、乙烯己內酯和乙烯吡咯啶。經烷基和二烷基取代的單體較佳具有C1-C7烷基基團，更佳是C1-3烷基基團。其他適合的間隔基包含乙烯酯、乙烯醇、順丁烯二酸酐、丙二醇和乙二醇。
陽離子性胺可為一級、二級或三級胺，決定於特定的物種和組成物的pH。一般而言，較佳的是二級和三級胺，特佳是三級胺。
經胺取代的乙烯基單體和胺類可以聚合成胺 的形式及接著藉由四級化而轉換成銨。
陽離子性聚合物可包括由經胺-和/或四級銨-取代的單體和/或相容的間隔基單體所衍生之單體單元的混合物。
適合的陽離子性聚合物包含，例如：- 含有陽離子性二烯丙基四級銨的聚合物包含，例如，氯化二甲基二烯丙基銨均聚物及丙烯醯胺和氯化二甲基二烯丙基銨之共聚物，分別參考業界(CTFA)之Polyquaternium 6和Polyquaternium 7；- 具有3至5個碳原子的不飽和羧酸之均-和共-聚物的胺基-烷酯之無機酸鹽(如美國專利4,009,256所揭示)；- 陽離子性聚丙烯醯胺(如WO95/22311所揭示)。其他可利用之陽離子性聚合物包含陽離子性多醣聚合物，例如陽離子性纖維素衍生物、陽離子性澱粉衍生物、和陽離子性瓜爾膠衍生物。陽離子性多醣是特別佳的，因為其可減少沾污織物。
適合用於本發明之組成物的陽離子性多醣聚合物包含下式所示之單體：A-O-[R-N+(R1)(R2)(R3)X-]其中：A是脫水葡萄糖殘基，例如澱粉或纖維素脫水葡萄糖殘基。R是伸烷基、氧伸烷基、聚氧伸烷基、或羥基伸烷基基團，或其組合。R1、R2和R3各自獨立地為烷基、 芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧烷基、或烷氧芳基基團，而各個基團含有至多約18個碳原子。各個陽離子性基團的碳原子總數(即，R1、R2和R3的碳原子總和)較佳是約20或更低，及X是陰離子性平衡離子。
其他類型的陽離子性纖維素包含與經月桂基二甲基銨取代的環氧化物反應之羥乙基纖維素的聚合型四級銨鹽，參考業界(CTFA)之Polyquaternium 24。這些材料可購自Amerchol Corporation，例如商品名Polymer LM-200。
其他適合的陽離子性多醣聚合物包括含四級氮的纖維素醚(例如美國專利3,962,418所揭示者)、及醚化纖維素和澱粉的共聚物(例如美國專利3,958,581所揭示者)。
可利用之特別適合類型的陽離子性多醣聚合物是陽離子性瓜爾膠衍生物，例如瓜爾膠羥丙基三甲基銨氯化物(可購自Rhodia，商標JAGUAR的系列商品)。所述之材料的範例是JAGUAR C13S、JAGUAR C14、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16、Jaguar CHT和JAGUAR C162。
可使用任何上述陽離子性聚合物的混合物。
本發明的洗髮精組成物中之陽離子性聚合物的含量以組成物的總重計將通常是0.01%至5%，較佳是0.05%至1%，更佳是0.08%至0.5%之陽離子性聚合物總重。
懸浮劑
本發明的洗髮精組成物可包括懸浮劑。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇-3-二硬脂酸酯是較佳的長鏈醯基衍生物(因為這些物質可賦予組成物珍珠光澤)、雜多醣膠和結晶狀長鏈醯基衍生物。長鏈醯基衍生物適合地選自乙二醇硬脂酸酯、具16至22個碳原子的脂肪酸的烷醇醯胺及其混合物。適合的雜多醣膠是黃原膠，例如以Kelzan mu之名販售者。
可使用任何上述懸浮劑的混合物。
本發明的洗髮精組成物中之懸浮劑的含量以組成物的總重計將通常是0.1%至10%，較佳是0.5%至6%，更佳是0.9%至4%之懸浮劑總重。
其他組份
任意地，本發明的洗髮精組成物可含有如下所述之其他組份以用於提升效能和/或消費者的接受度。
產品形式
本發明之組成物通常是施用於頭髮然後可沖洗掉之“沖洗性(rinse-off)”組成物。
調理劑組成物
套組之一部份包括用於處理頭髮(通常在洗髮 後)的調理劑及在之後的沖洗。
所述之調理劑組成物將通常包括一或多種美容界可接受且適合於局部施用於頭髮之調理用界面活性劑。
適合的調理用界面活性劑包含選自陽離子性界面活性劑者，且其可單獨使用或混合使用。較佳的是，陽離子性界面活性劑係如式N+R1R2R3R4所示，其中R1、R2、R3和R4各自獨立地為(C1至C30)烷基或苄基。較佳的是，R1、R2、R3和R4中之一、二或三者各自獨立地為(C4至C30)烷基而其餘的R1、R2、R3和R4基團是(C1-C6)烷基或苄基。更佳的是，R1、R2、R3和R4中之一或二者各自獨立地為(C6至C30)烷基而其餘的R1、R2、R3和R4基團是(C1-C6)烷基或苄基基團。任意地，該烷基基團的烷基鏈中可包括一或多個酯(-OCO-或-COO-)和/或醚(-O-)連結基。烷基基團可任意地經一或多個羥基基團取代。烷基基團可為直鏈或支鏈，且對具有3或更多個碳原子的烷基基團而言，其亦可為環狀。烷基基團可為飽和，或可含有一或多個碳-碳雙鍵(例如油基)。烷基基團之烷基鏈上可任意地經一或多個伸乙氧基基團所乙氧基化。
可用於本發明的調理劑組成物之適合的陽離子性界面活性劑包含選自下列的陽離子性界面活性劑：氯化十六烷基三甲基銨、氯化山嵛基三甲基銨、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化十二烷基三甲基銨、氯化辛基二甲基苄基銨、氯化癸基二甲基苄基銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨、 氯化二(十二烷基)二甲基銨、氯化二(十八烷基)二甲基銨、氯化牛脂基三甲基銨、氯化二(氫化牛脂基)二甲基銨、氯化椰油基三甲基銨、氯化PEG-2-油基銨、及其對應的氫氧化物。
其他適合的陽離子性界面活性劑包含CTFA的商品名Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18之材料。任何上述材料的混合物亦是適合的。可用於本發明的調理劑之特別有利的陽離子性界面活性劑是氯化十六烷基三甲基銨，可購自例如Hoechst Celanese的GENAMIN CTAC。其他可用於本發明的調理劑之特別有利的陽離子性界面活性劑是氯化山嵛基三甲基銨，可購自例如Clariant的GENAMIN KDMP。
另一種類型之可單獨，或與一或多種其他陽離子性界面活性劑一起，用於本發明之適合的陽離子性界面活性劑之範例是下列(i)和(ii)的組合：(i)如下式(I)所示之醯胺基胺： 其中R1是具有10或更多個碳原子的烴基鏈，R2和R3各自獨立地選自具有1至10個碳原子的烴基鏈，及m是1至約10的整數；及(ii)酸。
其中，“烴基鏈”乙辭意指烷基或烯基鏈。
較佳的醯胺基胺化合物是如式(I)所示者，其中：R1是具有約11至約24個碳原子的烴基基團，R2和R3各自獨立地為具有1至約4個碳原子的烴基殘基，較佳是烷基基團，及m是1至約4的整數。
較佳的是，R2和R3是甲基或乙基基團。
較佳的是，m是2或3，即伸乙基或伸丙基基團。
可用於本發明之較佳的醯胺基胺類包含硬脂醯胺基丙基二甲基胺、硬脂醯胺基丙基二乙基胺、硬脂醯胺基乙基二乙基胺、硬脂醯胺基乙基二甲基胺、棕櫚醯胺基丙基二甲基胺、棕櫚醯胺基丙基二乙基胺、棕櫚醯胺基乙基二乙基胺、棕櫚醯胺基乙基二甲基胺、山嵛醯胺基丙基二甲基胺、山嵛醯胺基丙基二乙基胺、山嵛醯胺基乙基二乙基胺、山嵛醯胺基乙基二甲基胺、花生四烯醯胺基丙基二甲基胺、花生四烯醯胺基丙基二乙基胺、花生四烯醯胺基乙基二乙基胺、花生四烯醯胺基乙基二甲基胺、及其混合物。
可用於本發明之特別佳的醯胺基胺類是硬脂醯胺基丙基二甲基胺、硬脂醯胺基乙基二乙基胺、及其混合物。
可用於本發明的調理劑組成物之特別佳的陽離子性界面活性劑是選自氯化十六烷基三甲基銨、氯化山嵛基三甲基銨、或其混合物。
可用於本文之市售的醯胺基胺類包含：購自Inolex(Philadelphia Pennsylvania,USA)的商品名LEXAMINE S-13和購自Nikko(Tokyo,Japan)的AMIDOAMINE MSP之硬脂醯胺基丙基二甲基胺；購自Nikko的商品名AMIDOAMINE S之硬脂醯胺基乙基二乙基胺；購自Croda(North Humberside,England)的商品名INCROMINE BB之山嵛醯胺基丙基二甲基胺；及購自Scher(Clifton New Jersey,USA)的商品名SCHERCODINE之多種醯胺基胺類。
可存在有質子酸(protonating acid)。所述之酸可為可使調理劑組成物中的醯胺基胺質子化之任何的有機酸或無機酸。可用於此處之適合的酸包含鹽酸、乙酸、酒石酸、反丁烯二酸、乳酸、蘋果酸、琥珀酸、及其混合物。較佳的是，該酸係選自乙酸、酒石酸、鹽酸、反丁烯二酸、乳酸及其混合物。
所述之酸的主要角色是使頭髮處理組成物中之醯胺基胺質子化，如此在頭髮處理組成物中當場形成三級胺鹽(TAS)。TAS實際上是非永久性四級銨或類-四級銨陽離子性界面活性劑。
適當地，該酸是以足以將超過95mole%(293K)之所存在的醯胺基胺質子化之量存在。
本發明的調理劑中，陽離子性界面活性劑的含量通常是組成物之0.01重量%至10重量%，更佳是0.1重量%至7.5重量%，最佳是0.2重量%至5重量%。
本發明的調理劑通常將亦摻有脂肪醇。脂肪醇和陽離子性界面活性劑之合併使用於調理組成物一般認為是特別有利的，因為此可導致形成使陽離子性界面活性劑分散於其中的層狀相(lamellar phase)。
代表性的脂肪醇包括8至22個碳原子，更佳是16至22個碳原子。脂肪醇通常是含有直鏈烷基基團之化合物。適合的脂肪醇之範例包含十六烷基醇、硬脂醇及其混合物。這些物質的使用亦是有利的，因為其對本發明之組成物的整體調理性質有所貢獻。
本發明的調理劑中之脂肪醇的含量將通常是組成物之0.01重量%至10重量%，較佳是0.1重量%至8重量%，更佳是0.2重量%至7重量%，最佳是0.3重量%至6重量%。陽離子性界面活性劑與脂肪醇的重量比適合為1：1至1：10，較佳是1：1.5至1：8，最佳是1：2至1：5。如果陽離子性界面活性劑與脂肪醇的重量比太高，則會導致組成物刺激眼睛。如果太低，則會使某些消費者感覺頭髮發出吱吱聲(squeaky)。
金屬錯合物
本發明的調理劑組成物包括選自Fe(II)、Fe(III)錯合物的金屬離子。
本發明之含金屬離子的組成物包括佔全部組成物之0.01wt%的金屬離子，較佳是全部組成物之0.01wt%至10wt%，更佳是0.1wt%至5wt%，更佳是0.2wt% 至3wt%。
調合物中之金屬離子的含量可由定量元素分析而測量。
為免除疑慮，當調合物含有2wt%之下列錯合物(分子量446.14)，則其將含有55.84/446.14*2=0.25wt%的Fe(II)(小數點後2位)。
金屬離子較佳是以與配位基形成的錯合物之形式存在。配位基較佳是天然存在的有機物。
本發明中，配位基是含有多於1個(較佳是2至4個基團，最佳是2個基團)可與金屬離子配位的基團之分子。與金屬離子配位的基團是COO-、OH、酮、酯、一級胺、二級胺和三級胺，更佳是COO-、三級胺和OH，最佳是COO-和OH。多酚不能作為多牙配位基。配位基-金屬錯合物可在添加至洗髮精之前預先形成，例如葡萄糖酸鐵(II)、穀胺酸鐵(II)。配位基金屬錯合物可於組成物中藉由添加鐵鹽和配位基而成形成，例如FeCl2和乳酸鈉。較佳的是，鐵離子與配位基的莫耳比是1：1至1：4，更佳是1：1.5至1：2.5。
較佳的是，金屬離子是為在調合物的pH下可溶於水溶液的錯合物之形式。最佳的是，錯合物形式之金屬離子在調合物的pH下於去離子水中的溶解度為大於0.1g/L。
配位基與金屬離子(Mn+)錯合的能力可定義為pM n+值，其中且配位基濃度是10-5mol/L，總金屬離子濃度是10-6mol/L，[M n+ ] free 是未錯合的金屬離子之莫耳濃度。較佳的是，所用的配位基具有比沒食子酸更低的pM n+。較佳的是，pM n+是大於8，更佳是大於10。pM n+值最佳是在pH=4時於去離子水中以金屬離子的氯鹽測量，最佳是以氯化鐵測量。
較佳的是多胺基羧酸不是主要配位基，且多胺基羧酸的含量較佳是小於主要配位基的1/30(以重量%計)，較佳的是其不存在於調理劑中。多胺基羧酸是含有二或多個經由碳原子連結至二或多個羧酸基團的胺之化合物。2,2',2",2'''-(乙烷-1,2-二基二氮基)四乙酸是一種多胺基羧酸。二伸乙基三胺四乙酸是一種多胺基羧酸。乙二胺-N,N'-二琥珀酸是一種多胺基羧酸。
配位基最佳是選自葡萄糖酸根、酒石酸根、抗壞血酸根、檸檬酸根和乳酸根。特別佳的是葡萄糖酸根、乳酸根或抗壞血酸根。
特別佳的是葡萄糖酸鐵(II)、葡萄糖酸鐵(III)、乳酸鐵(II)、和乳酸鐵(III)，最佳是葡萄糖酸鐵(II)和葡萄糖酸鐵(III)。
產品形式
為了避免金屬被空氣氧化，較佳的是將組成物貯存在氣密的容器內，較佳是貯存於以氣密蓋子密封的瓶子內。
額外的調理劑
本發明之組成物；洗髮精或調理劑；可包括額外的調理劑以達到最大的潮濕和乾燥調理利益。
用了提升調理效能，本發明之組成物含有聚矽氧調理劑的乳滴。聚矽氧調理劑可存在於洗髮精或調理劑中。
適合的聚矽氧包含聚二有機基矽氧烷，特別是聚二甲基矽氧烷，其CTFA命名為聚二甲基矽氧烷(dimethicone)。亦適合用於本發明之組成物(特別是洗髮精和調理劑)的是具有羥基端基基團的聚二甲基矽氧烷，其CTFA命名為聚二甲基矽氧烷醇(dimethiconol)。亦適合用於本發明之組成物的是具有輕度交聯的聚矽氧膠，例如WO 96/31188所揭示者。
乳化的聚矽氧本身(不是乳化液或最終頭髮調理組成物)之黏度通常是在25℃下為至少10,000cst，聚矽氧本身的黏度較佳是至少60,000cst，最佳是至少500,000cst，理想地是至少1,000,000cst。為了容易調合，黏度較佳不超過109cst。
可用於本發明的洗髮精組成物之乳化的聚矽氧在組成物中之平均聚矽氧乳滴尺寸通常將為小於30 μm，較佳是小於20μm，更佳是小於10μm，理想地是0.01μm至1μm。平均聚矽氧乳滴尺寸0.15μm之聚矽氧乳化液通常稱為微滴乳化液。
可用於本發明的調理劑組成物之乳化的聚矽氧在組成物中之尺寸通常將為小於30μm，較佳是小於20μm，更佳是小於15μm。較佳的是，平均聚矽氧乳滴是大於0.5μm，更佳是大於1μm，理想地是2μm至8μm。
聚矽氧顆粒大小可利用雷射光散射技術測量，例如利用Malvern Instruments之2600D Particle Sizer。
適合之預先形成的乳化液之範例包含Dow Corning之Xiameter MEM 1785和微滴乳化液DC2-1865。這些是聚二甲基矽氧烷醇的乳化液/微滴乳化液。亦可購得交聯的聚矽氧膠之預乳化的形式，此有利於容易調合。
其他可包含在本發明之洗髮精和調理劑中之較佳類型的聚矽氧是胺基官能性聚矽氧。“胺基官能性聚矽氧”是指含有至少一個一級、二級或三級胺基基團或四級銨基團的聚矽氧。適合的胺基官能性聚矽氧之範圍包含：CTFA命名為“amodimethicone”之聚矽氧烷。適合用於本發明之胺基官能性聚矽氧的範例是胺基聚矽氧油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(均購自Dow Corning)。
適合的四級銨聚矽氧聚合物揭示於EP-A-0 530 974。較佳的四級銨聚矽氧聚合物是K3474， 購自Goldschmidt。
亦適合的是胺基官能性聚矽氧油與非離子性和/或陽離子性界面活性劑之乳化液。
胺基官能性聚矽氧之預先形成的乳化液亦可購自聚矽氧油的供應商，例如Dow Corning和General Electric。明確的範圍包含DC939陽離子性乳化液和非離子性乳化液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(均購自Dow Corning)。
對於某些洗髮精，較佳的是使用胺基和非胺基官能性聚矽氧之組合。
聚矽氧的總量較佳是全部組成物之0.01wt%至10wt%，更佳是0.1wt%至5wt%，最佳是0.5wt%至3wt%，尤其是對於洗髮精組成物而言為適當的含量。
其他任選的成份
本發明之組成物可含有其他成份以用於提升效能和/或消費者接受度。這些成份包含香料、染料和顏料、pH調節劑、珍珠光澤劑或遮光劑、黏度改良劑、防腐劑、和天然頭髮滋養物例如植物、果實萃取物、糖衍生物和胺基酸。
使用方法
頭髮的染色方法包括依序進行下列步驟： (i)施用如上所述的洗髮精組成物至頭髮，及繼之 (ii)施用如上所述之調理組成物至頭髮。
較佳的是，本發明之組成物是施加至濕的頭髮，因而在施用本發明之組成物之前，必須進行弄濕頭髮的步驟。
非常佳的是，在施用上述二種本發明之組成物之後才沖洗頭髮。
可施用其他的調理和/或造型產品作為染髮步驟的一部份。
施用至頭髮之各個組成物的用量較佳是5g至100g。
各種組成物停留在頭髮上的時間較佳是5至600秒，更佳是10至300秒。
較佳的是，用於弄濕和沖洗頭髮的水之French硬度為0至36度，更佳是0至24度，最佳是0至2度。
較佳的是，用於弄濕和沖洗頭髮的水含有小於1ppm之以氯為基礎的漂白劑，例如二氧化氯或次氯酸鹽。最佳是小於50ppb。
本發明現將由下列非限制性實例加以說明。
實例1
製備含有下列組成的水性組成物：
將此水性組成物分成4份並添加下列成份：
在製備後的1小時和1週後分析上述組成物，並記錄明顯的層數。將組成物貯存於室溫且黑暗中。結果示於下表。
不含鐵的組成物為安定且不會分層。含有氯化鐵和硫酸鐵的組成物在1週內分離成2層。
含有葡萄糖酸鐵的組成物為安定且不會分層。
實例2
製備下列組成物：
將0.7g洗髮精施用至0.7g重之濕的中國人白色頭髮束。令產品留在頭髮上30分鐘，在自來水龍頭下沖洗，接著施用0.7g調理劑，置放30分鐘，沖洗及乾燥。經處理的頭髮明顯地比未經處理的頭髮顏色較深。
實例3
製備含有下列組成的水性組成物：
將此水性組成物分成5份並添加下列成份：
EDTA是乙二胺四乙酸。
在製備後立即和1天後分析上述組成物。將組成物貯存於室溫且黑暗中。結果示於下表。
剛製造時，所有組成物均是可容易傾倒的液體。
貯存1天後，不含Fe(II)的組成物是可容易傾倒的液體。當置於密封玻璃瓶內且將玻璃瓶上下顛倒時，所有的液體均流至底部。含有硫酸Fe(II)的組成物，不論是有或無抗壞血酸或EDTA的存在，均在一天內變成固體。當置於密封玻璃瓶內且將玻璃瓶上下顛倒時，所有的固體仍停留在玻璃瓶頂部。含有葡萄糖酸Fe(II)的組成物在貯存1天後仍是可容易傾倒的液體。

Claims (16)

  1. 一種用於染髮的套組，其包括：(i)水性洗髮精組成物，其包括：a)清潔用界面活性劑；b)多酚；(ii)第二種水性組成物，其包括：c)陽離子性界面活性劑；及d)至少0.01wt%之選自Fe(II)和/或Fe(III)錯合物的金屬離子。
  2. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該清潔用界面活性劑包括陰離子性清潔用界面活性劑，且其含量是全部洗髮精組成物之1.5wt%至35wt%。
  3. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該清潔用界面活性劑另外包括兩性(amphoteric或zwitterionic)界面活性劑，且其含量是全部洗髮精組成物之0.5wt%至8wt%。
  4. 如申請專利範圍第1項之套組，其中多酚的含量是全部洗髮精組成物之0.1wt%至5.0wt%。
  5. 如申請專利範圍第1項之套組，其中多酚的含量是全部洗髮精組成物之0.2wt%至3wt%。
  6. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該多酚是選自沒食子酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸乙酯、沒食子酸丙酯或其混合物。
  7. 如申請專利範圍第6項之套組，其中該多酚是沒 食子酸丙酯。
  8. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該洗髮精組成物另外包括陽離子性多醣。
  9. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該陽離子性界面活性劑係選自氯化十六烷基三甲基銨、氯化山嵛基三甲基銨、氯化十六烷基吡啶鎓、氯化十二烷基三甲基銨、氯化辛基二甲基苄基銨、氯化癸基二甲基苄基銨、氯化硬脂基二甲基苄基銨、氯化二(十二烷基)二甲基銨、氯化二(十八烷基)二甲基銨、氯化牛脂基三甲基銨、氯化二(氫化牛脂基)二甲基銨、氯化椰油基三甲基銨、氯化PEG-2-油基銨、及其對應的氫氧化物。
  10. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該陽離子性界面活性劑係選自氯化十六烷基三甲基銨、氯化山嵛基三甲基銨、或其混合物。
  11. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該陽離子性界面活性劑的含量是全部調理劑組成物之0.1至7.5wt%。
  12. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該金屬離子錯合物包括葡萄糖酸根、乳酸根或抗壞血酸根之配位基。
  13. 如申請專利範圍第1項之套組，其中該鐵係以葡萄糖酸鐵(II)或/和葡萄糖酸鐵(III)的形式存在。
  14. 如申請專利範圍第1項之套組，其中金屬離子的含量是調理劑組成物之0.01wt%至5wt%。
  15. 一種染髮的方法，其包括依序施用如申請專利範 圍第1至14項中任一項之套組中的各個組成物至頭髮之步驟。
  16. 如申請專利範圍第15項之方法，其另外包括在施用該各個組成物之間沖洗頭髮的步驟。
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